CN112662887A - 一种贵金属提选剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种贵金属提选剂,包括以下重量份的组分:浸出剂10~60份、PH调节剂5~25份、络合剂0~30份、氧化剂0~20份、协效剂10~50份。本发明优点在于:克服氰化法生产黄金氰化钠存在毒性大、污染环境,现有环保提金剂技术存在的不足问题,免除去了高温熔合合成,节省了能耗,制得的贵金属提选剂,更加环保。因添加有氧化剂、协效剂组分,缩短浸出时间30~80%,浸出速度更快,浸出率更高;因添加有络合剂,使矿物中铜、铅、锌、硫、砷、铁等与提金剂发生副反的有害杂质形成络合物,减少副反应的发生,最大成度的减少药剂的消耗。贵金属提选剂的生产工艺简单,环保安全高效。
Description
技术领域
本发明涉及湿法冶金领域,具体地说是一种贵金属提选剂。
背景技术
常通说的贵金属指的是黄金白银,目前世界上80%左右的黄金都是用氰化法提取出来的。用氰化法生产黄金,是一种成熟的提选黄金工艺。其优点是工艺简单,生产成本低,浸出率高等。但是,在氰化过程中使用的氰化物存在重大缺陷:1、剧毒,严重危及人畜生命,污染生态环境;2、对于复杂金矿适应性差,浸出效果不理想;3、浸出速度慢,周期长。随着环保要求的日趋严格,特别是“环境保护法”实施之后,迫使企业在治理黄金生产对环境污染的同时,加速绿色环保生产工艺的研究,促使黄金生产技术朝着无污染或少污染的方向发展,因此开展更具环保高效的提选剂研究具有重大经济意义和环境生态意义。
目前研究环保浸金剂的比较多,如广西富皇矿业有限公司黄奇向2010年12月15日申请了“无公害选矿添加剂及其制备方法和应用”的中国专利,申请号:201010589648.9。该专利公开了一种具有低毒、环保的金银选矿添加剂及其制备方法和应用。其主要原料的成分包括氢氧化钠、碳酸盐、尿素、黄血盐,制备方法是将黄血盐加热到熔融状态后再加入氢氧化钠、碳酸盐、尿素综合加热到600--1000℃,使物料达到熔融状态后,继续保温1-2小时,直接冷却到常温,脱模,得到块状的金银选矿添加剂。
阙明于2010年11月22日申请了“一种金矿选矿添加剂及制备方法”的中国专利,申请号:201010553418.7.该专利公开了一种生产和使用不会伤及人与动物,无重大污染,对环境友好的具有低毒、环保的金银选矿添加剂,其组成重量分数为:尿素20-50份、六偏磷酸钠5-10份、硫化钠5-10份、溴化钠0-10份、亚铁氰化钠0-30份、纯碱20-50份、烧碱5-10份。及其制备方法,按原料配比备料,加入搅拌机混合配料,混合后加入不锈钢反应锅中在600-950℃高温反应1-3小时,冷却粉碎过筛而成。
广西鑫开力科技有限公司卢卫球、谭贤波、唐婷的发明专利申请号201310401606.1公开了“一种贵金属选矿剂及其制备方法和应用”,原料包括以下重量份数的原料:碱金属氢氧化物6~12;碱金属碳酸盐8~16;尿素20~40;黄血盐12~20;氯化羟基钠盐4~8;丁基黄原酸盐2~5。其制备方法是将碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、尿素和黄血盐按照比例,混合均匀,然后加热至600~1000℃,使物料在熔融状态下保持1~2h,冷却至常温,粉碎后与氯化羟基钠盐、丁基黄原酸盐混合均匀,得到贵金属选矿剂。
北京有研工程技术研究院有限公司的尚鹤、温建康、武彪申请的发明专利“一种环保提金剂及其制备方法”,申请号201811516071.1该环保提金剂是由将碳酸钠、尿素及黄血盐钠组成。制备方法为,将上述原料按照一定的比例混合均匀在密闭容器中加热至800~850℃并保持一定时间后倒出至敞开容器自然冷却制得。
检索环保提金剂的发明专利还有很多,这些发明对贵金属的选冶都有一定的效果,但都存在相同的不足之处,组分原料中都有尿素,碳酸钠(纯碱),亚铁氰化钠(黄血盐钠),都是通过加热高温熔合反应制得。只要查询相关資料就可知道,尿素+碳酸钠经高温螯合可制得氰酸钠,氰酸钠在高温熔融状态下加入还原剂即生成氰化钠。亚铁氰化钠(黄血盐钠)本身是硫酸亚铁与氰化钠反应制得,现在又通过高温熔融反应还原生成氰化钠。这启不是劳民伤财?且尿素遇热会分解出大量氨气等有害气体污染环境。亚铁氰化钠(黄血盐钠)在高温熔融过程中,亚铁变为碳化铁,对后面的金矿浸出产生负面影响。
发明内容
为了克服氰化法生产黄金氰化钠存在毒性大、污染环境,现有环保提金剂技术又存的上述不足问题,本发明公开了一种贵金属提选剂,其组分由浸出剂、PH调节剂、络合剂、氧化剂、协效剂组成,将上述组分按一定比例混合均匀制得。免除去了高温熔合合成,节省了能耗,制得的贵金属提选剂,更加环保。因添加有氧化剂、协效剂组分,浸出速度更快,浸出率更高;因添加有络合剂,减少副反应的发生,最大成度的减少药剂的消耗。贵金属提选剂的生产工艺简单,环保安全高效。
本发明一种贵金属提选剂,原料组分重量份为浸出剂10~60份、PH调节剂5~25份、络合剂0~30份、氧化剂0~20份、协效剂0~50份。
所述的浸出剂为氰化钠、氰化钾、土氰化钠、氰熔体一种或多种混合。主要起溶解金银等贵金属的作用。
所述的原料组分PH调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氧化钙、氢氧化钙、硫化碱中的一种或多种混合。主要起氰化物保护碱的作用。
所述的原料组分络合剂为柠檬酸、柠檬酸钠、葡萄糖酸钠、酒石酸钾钠、三聚磷酸钠、草酸钠、焦磷酸钾、焦磷酸钠、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、咪唑、尿素、硫酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵中的一种或多种混合。
所述的原料组分氧化剂为过氧化钠、过氧化钾、过氧化钙、过碳酸钠、过氧尿素、过氧化硼、过氧化钡、高锰酸钾、高锰酸钠、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾中的一种或多种混合。
所述的原料组分协效剂为氯化钠、氯化钾、氯化铵、氯酸铵、氯酸钠、次氯酸钠、硫酸钠、氰酸钠、氰酸钾、铁氰化钠、铁氰化钾、氟化钠、氟化氢铵、三氯异氰尿酸、二氯异氰尿酸、氯溴异氰尿酸、硫代硫酸钠、硫代硫酸钾、硫代硫酸铵中的一种或多种混合。
氰化法浸金的基本反应式:4Au+8NaCN+O2+2H2O-4NaAn(CN)2+4NaOH
从氰化法浸金的基本反应式可以计算出,理论上浸出1克黄金,只需要消耗氰化钠0.49克,在实际黄金生产中,只所以消耗氰化钠大大超出理论值的上百倍的原因是副反应消耗了大量的药剂,只要能阻止或减少副反应的发生,就能大大降低药剂的使用量。
根据以上原理,通过加入络合剂,与矿物中的有害杂质形成络合物,从而很大成度上减少副反应的发生,从而降低药剂的消耗。使氰化物含量很低的提选剂,在有络合剂参与的情况下,能达到或超过高浓度氰化物的提金效果。
本发明原料组分中的浸出剂直接采用商品氰化物,除去了高温熔合合成的弊端,节省了能耗,制得的贵金属提选剂,更加环保。
本发明原料中通过加入氧化剂、协效剂与矿物中的硫砷化物等有害杂质及碳,反生氧化反应,从而打开硫砷包裹,碳酸盐、硅酸盐包裹,从而大大提高浸出率。
本发明一种贵金属提选剂,是将各原料组分按重量分比例混合均匀制得,生产工艺简单,不会产生环境污染。氧化剂、协效剂还可以快速降解氰化物,使整过黄金生产工艺流程,真正做到绿色环保。至于高温熔合生产工艺,虽然也能加很多不同作用的试剂,但这些试剂在高温熔化过程中发生剧变,已经是面目全非,所能产生的作用无法保证,所以,本发明的先进性一目了然。
具体实施方式
实施例一
一种贵金属提选剂,原料组分重量份为:浸出剂氰化钠15份,PH调节剂氢氧化钠5份、碳酸钠15份,络合剂葡萄糖酸钠15份、尿素10份,氧化剂过氧尿素7份、过氧化钡3份,协效剂氯化钠20份、氯化铵10份。混合搅拌均匀,封装即得贵金属提选剂。
实施例二
一种贵金属提选剂,原料组分重量份为:浸出剂氰化钠20份,PH调节剂氢氧化钙10份,络合剂柠檬酸钠10份、乙二胺四乙酸二钠10份,氧化剂过硫酸铵4份、过氧化钙6份,协效剂氰酸钠25份、氯酸钠15份。混合搅拌均匀,封装即得贵金属提选剂。
实施例三
一种贵金属提选剂,原料组分重量份为:浸出剂氰化钠25份,PH调节剂氢氧化钠5份、碳酸氢钠10份,络合剂柠檬酸8份、咪唑12份,氧化剂过氧化钙7份、高锰酸钾3份,协效剂硫酸钠20份、氟化氢铵10份。混合搅拌均匀,封装即得贵金属提选剂。
实施例四
一种贵金属提选剂,原料组分重量份为:浸出剂氰化钾30份,PH调节剂氢氧化钙10份,络合剂酒石酸钾钠5份、葡萄糖酸钠15份,氧化剂0份,协效剂氯化钠25份、三氯异氰尿酸5份、氯化铵10份。混合搅拌均匀,封装即得贵金属提选剂。
实施例五
一种贵金属提选剂,原料组分重量份为:浸出剂氰熔体30份,PH调节剂氧化钙10份,络合剂葡萄糖酸钠15份,氧化剂0份,协效剂氯化钠25份、十二烷基苯磺酸钠20份。混合搅拌均匀,封装即得贵金属提选剂。
实施例六
一种贵金属提选剂,原料组分重量份为:浸出剂氰化钠40份,PH调节剂氧化钙10份,络合剂0份,氧化剂0份,协效剂氯化钠50份。混合搅拌均匀,封装即得贵金属提选剂。
Claims (8)
1.一种贵金属提选剂,其特征在于由浸出剂、PH调节剂、络合剂、氧化剂、协效剂组成,各组分按一定比例混合复配制得。
2.如权利要求1所述的一种贵金属提选剂,其特征在于:所述的原料组分重量份为浸出剂10~60份、PH调节剂5~25份、络合剂0~30份、氧化剂0~20份、协效剂0~50份。
3.如权利要求1所述的一种贵金属提选剂,其特征在于:所述浸出剂为氰化钠、氰化钾、土氰化钠、氰熔体一种或二种以上混合。
4.如权利要求1所述的一种贵金属提选剂,其特征在于:所述PH调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氧化钙、氢氧化钙、硫化碱中的一种或多种混合。
5.如权利要求1所述的一种贵金属提选剂,其特征在于:所述络合剂为柠檬酸、柠檬酸钠、葡萄糖酸钠、酒石酸钾钠、三聚磷酸钠、草酸钠、焦磷酸钾、焦磷酸钠、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、咪唑、尿素、硫酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵中的一种或多种混合。
6.如权利要求1所述的一种贵金属提选剂,其特征在于:所述氧化剂为过氧化钠、过氧化钾、过氧化钙、过碳酸钠、过氧尿素、过氧化硼、过氧化钡、高锰酸钾、高锰酸钠、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾中的一种或多种。
7.如权利要求1所述的一种贵金属提选剂,其特征在于:所述协效剂为氯化钠、氯化钾、氯化铵、氯酸铵、氯酸钠、次氯酸钠、硫酸钠、氰酸钠、氰酸钾、铁氰化钠、铁氰化钾、氟化钠、氟化氢铵、三氯异氰尿酸、二氯异氰尿酸、氯溴异氰尿酸、硫代硫酸钠、硫代硫酸钾、硫代硫酸铵中的一种或多种混合。
8.如权利要求1~7所述的一种贵金属提选剂,其特征在于:各原料组分重量份按一定比例混合搅拌均匀复配制得。
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