CN112657534A - 一种2-烷基蒽合成用催化剂的制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及催化技术领域，公开了一种2‑烷基蒽合成用催化剂的制备方法及其应用，催化剂制备方法包括：（1）将分子筛加入至有机酸溶液中，加热搅拌；（2）将所得混合液过滤、烘干，然后进行焙烧；（3）重复步骤（1）～（2）将焙烧后的分子筛进行多次有机酸改性处理，得到2‑烷基蒽合成用催化剂。本发明催化剂由有机酸对分子筛催化剂进行改性处理所得。蒽的烷基化反应可以通过本发明催化剂催化实现，该催化剂具有生产工艺简单、催化活性高、催化性能稳定（多次回收循环后仍能够保持较高的蒽的转化率和产物选择性）、环境友好和生产成本低等优点。
Description
技术领域
本发明涉及催化技术领域，尤其涉及一种2-烷基蒽合成用催化剂的制备方法及其应用。
背景技术
沸石分子筛由于其良好的结构选择性、酸催化特性和水热稳定性，在吸附及催化等方面表现出了优良性能，被广泛应用于异构化、催化裂化和芳烃的烷基化等反应。李等以甲苯和1，2，4-三甲苯为原料进行烷基转移反应制备二甲苯，以Beta分子筛为催化剂表现出高的烷基转移催化活性。张等考察了不同孔结构分子筛(Beta、ZSM-5、USY、MWW系列分子筛)在苯和异戊烯液相烷基化反应中的催化性能。研究发现，Beta分子筛表现出优良的性能，是最有潜力的选择性合成叔戊苯的催化剂。此外，为了提高目标产物的选择性和收率，延长分子筛催化剂的寿命，越来越多的研究也在关注着分子筛催化剂改性。
常用的改性技术有脱硅改性、脱铝改性和金属改性等，主要是通过对分子筛的孔道结构和酸性进行调整。黄鑫江等研究了Fe和La改性Beta分子筛催化苯和正丁烯的烷基化反应，研究表明改性后Beta分子筛保持了其特有孔道结构，但是分子筛表面酸性显著降低，从而提高了苯与正丁烯烷基化反应的催化性能。刘兴勤等通过碳酸铵和柠檬酸改性Beta分子筛制得H-beta分子筛催化剂，并将其用于苯与甲醇的烷基化反应。在最优条件下，苯转化率达到42.5％，甲苯选择性达到74.6％。李贵贤等对Beta型分子筛进行碱处理、酸处理、离子交换改性以及金属的负载，来比较不同催化剂催化苯和甲醇烷基化制甲苯的催化性能。最终结果表明，Beta分子筛先经酸处理，然后再经铵离子交换多次，最终负载碱土金属La，所制得的催化剂在反应中表现出良好的催化活性及稳定性，且反应能耗明显低于其他催化剂。虽然有关分子筛改性的方法多种多样，但考虑到分子筛催化剂生产的产业化，应研究制备工艺简单且适合大规模生产的改性条件。
以2-烷基蒽醌作为载体的蒽醌法是目前国内新建双氧水装置首选工艺路线，但当前采用的苯酐酰化-脱水法生产2-烷基蒽醌的方法存在生产成本高、对环境污染和设备腐蚀严重等问题，难以满足绿色化工生产要求，因此急需开发绿色的烷基蒽醌生产新工艺。目前已有部分报道通过蒽的烷基化-氧化的方法制备2-烷基蒽醌，其中专利CN 111068650中公开了一种分子筛负载型有机金属多酸盐催化剂，主要是通过对MCM-41分子筛进行硅烷化和季铵化，然后负载钼和/或钨多酸盐得到；蒽的烷基化和2-烷基蒽的氧化均能通过该催化剂实现。但该方法存在催化剂制作工艺繁琐、负载的金属在液相烷基化反应中易流失的问题，因此在大规模的工业生产中不具有可行性。此外，现用于制备2-烷基蒽醌的催化剂报道中均未对其催化稳定性进行讨论，但在实际的工业化应用中催化剂的稳定性也是评价催化剂性能好坏的重要指标之一。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种2-烷基蒽合成用催化剂的制备方法及其应用，本发明催化剂由有机酸对分子筛催化剂进行改性处理所得。蒽的烷基化反应可以通过本发明催化剂催化实现，该催化剂具有生产工艺简单、催化活性高、催化性能稳定(多次回收循环后仍能够保持较高的蒽的转化率和产物选择性)、环境友好和生产成本低等优点。
本发明的具体技术方案为：
一种2-烷基蒽合成用催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将分子筛加入至浓度为0.2～1.0mol/L的有机酸溶液中(分子筛和有机酸溶液的用量比为1～5g/100mL)，加热搅拌；所述分子筛为ZSM-5、Beta、MCM-22、MCM-41和Y中的一种或多种；所述有机酸为柠檬酸、酒石酸、丁二酸、草酸和乙酸中的一种或多种。
(2)将所得混合液过滤、烘干，然后进行焙烧。
(3)重复步骤(1)～(2)将焙烧后的分子筛进行多次有机酸改性处理，得到2-烷基蒽合成用催化剂。
本发明催化剂由有机酸对分子筛催化剂进行改性处理所得，主要是将铝元素从分子筛骨架中脱除或将非骨架铝脱除，从而提高硅铝比，调整酸性密度来提高催化活性并延长寿命。蒽的烷基化反应可以通过本发明催化剂催化实现，该催化剂具有生产工艺简单、催化效率高、环境友好和生产成本低等优点。
作为优选，步骤(1)中，所述有机酸为柠檬酸、草酸和乙酸中的一种或多种。
更优选为草酸和柠檬酸。
作为优选，步骤(1)中，所述分子筛为Beta、MCM-22、MCM-41和Y中的一种或多种。
作为优选，步骤(1)中，加热温度为40～100℃，加热时间为1～5h。
作为优选，步骤(2)中，煅烧温度为400～600℃，煅烧时间为4～6h。
作为优选，步骤(3)中，有机酸改性处理次数为1～3。
一种合成2-烷基蒽的方法，包括以下步骤：将蒽和催化剂按质量比2～10∶1添加至密封反应装置中，然后将溶剂和烷基化试剂预混后添加至反应容器中，溶剂为四氯化碳、四氢呋喃、硝基苯、氯苯、均三甲苯、三氟甲苯、二氯三氟甲苯和二氯甲烷中的一种或多种；烷基化试剂为C2～C6烯烃或C2～C6醇中一种或多种，蒽与烷基化试剂的摩尔比为0.6～5.0∶1，溶剂与蒽的摩尔比为4～20∶1；加热至100～200℃在0.2～5MPa下进行烷基化反应1～24h；反应结束后降至室温，收集产物。
作为优选，所述溶剂为四氢呋喃、均三甲苯、二氯三氟甲苯和二氯甲烷中的一种或多种。
作为优选，所述烷基化试剂为乙烯、乙醇、丙烯、异丁烯、异戊烯、异丙醇、叔丁醇和叔戊醇中的一种或多种。
作为优选，蒽与催化剂的质量比为4～8∶1。
作为优选，蒽与烷基化试剂的摩尔比为0.8～3.0∶1。
作为优选，溶剂与蒽的摩尔比为6～15∶1。
作为优选，所述烷基化反应温度为120～180℃；反应压力为1～3MPa；反应时间为4～12h。
与现有技术对比，本发明的有益效果是：本发明催化剂由有机酸对分子筛催化剂进行改性处理所得。蒽的烷基化反应可以通过本发明催化剂催化实现，该催化剂具有生产工艺简单、催化活性高、催化性能稳定(多次回收循环后仍能够保持较高的蒽的转化率和产物选择性)、环境友好和生产成本低等优点。
附图说明
图1为Beta分子筛和E-3催化剂的XRD图；
图2为Beta分子筛和E-3催化剂的氮气等温吸脱附曲线图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
总实施例
一种2-烷基蒽合成用催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将分子筛加入至浓度为0.2～1.0mol/L的有机酸溶液中(分子筛和有机酸溶液的用量比为1～5g/100mL)，40～100℃加热搅拌1～5h；所述分子筛为ZSM-5、Beta、MCM-22、MCM-41和Y中的一种或多种(优选为Beta、MCM-22、MCM-41和Y)；所述有机酸为柠檬酸、酒石酸、丁二酸、草酸和乙酸中的一种或多种(优选为柠檬酸、草酸和乙酸中的一种或多种，更优选为草酸和柠檬酸)。
(2)将所得混合液过滤、烘干，然后400～600℃焙烧4～6h。
(3)重复步骤(1)～(2)将焙烧后的分子筛进行1～3次有机酸改性处理，得到2-烷基蒽合成用催化剂。
一种合成2-烷基蒽的方法，包括以下步骤：将蒽和催化剂按质量比2～10∶1(优选4～8∶1)添加至密封反应装置中，然后将溶剂和烷基化试剂预混后添加至反应容器中，溶剂为四氯化碳、四氢呋喃、硝基苯、氯苯、均三甲苯、三氟甲苯、二氯三氟甲苯和二氯甲烷中的一种或多种(优选四氢呋喃、均三甲苯、二氯三氟甲苯和二氯甲烷)；烷基化试剂为C4～C6烯烃或C3～C6醇中一种或多种(优选乙烯、乙醇、丙烯、异丁烯、异戊烯、异丙醇、叔丁醇和叔戊醇)，蒽与烷基化试剂的摩尔比为0.6～5.0∶1(优选0.8～3.0∶1)，溶剂与蒽的摩尔比为4～20∶1(优选6～15∶1)；加热至100～200℃(优选120～180℃)在0.2～5MPa(优选1～3MPa)下进行烷基化反应1～24h(优选4～12h)；反应结束后降至室温，收集产物。
具体实施例
本发明采用常规的反应釜为合成设备，将反应条件调整到设计的评价条件，开始进原料，各实施例所使用催化剂的组成见表1，评价条件见表2。烷基化反应结束后，将产物溶解到二氯甲烷中，通过气相色谱检测2-烷基蒽产品，计算出蒽的转化率(转化的蒽的摩尔数与总蒽摩尔数之比)和2-烷基蒽的选择性(2-烷基蒽摩尔数与转化的蒽的摩尔数之比)，结果见表3。
制备例1
按照本发明的方法制备催化剂，具体的过程如下：
取1g的Beta分子筛与100ml浓度为0.60mol/L的草酸溶液混合，在40℃条件下搅拌5h，然后过滤烘干，在400℃条件下煅烧4h得到催化剂E-1。
制备例2
按照本发明的方法制备催化剂，具体的过程如下：
取3g的Beta分子筛与100ml浓度为0.60mol/L的乙酸溶液混合，在80℃条件下搅拌1h，然后过滤烘干，在500℃条件下煅烧4h，重复上述有机酸处理操作两次得到催化剂E-2。
制备例3
按照本发明的方法制备催化剂，具体的过程如下：
取5g的Beta分子筛与100ml浓度为0.20mol/L的柠檬酸溶液混合，在80℃条件下搅拌3h，然后过滤烘干，在550℃条件下煅烧6h，重复上述有机酸处理操作三次得到催化剂E-3。
制备例4
按照本发明的方法制备催化剂，具体的过程如下：
取3g的MCM-41分子筛与100ml浓度为0.20mol/L的草酸溶液混合，在100℃条件下搅拌1h，然后过滤烘干，在500℃条件下煅烧5h，重复上述有机酸处理操作两次得到催化剂E-4。
制备例5
按照本发明的方法制备催化剂，具体的过程如下：
取1g的MCM-41分子筛与100ml浓度为0.20mol/L的乙酸溶液混合，在60℃条件下搅拌3h，然后过滤烘干，在550℃条件下煅烧4h得到催化剂E-5。
制备例6
按照本发明的方法制备催化剂，具体的过程如下：
取1g的MCM-41分子筛与100ml浓度为0.60mol/L的柠檬酸溶液混合，在60℃条件下搅拌5h，然后过滤烘干，在400℃条件下煅烧6h得到催化剂E-6。
制备例7
按照本发明的方法制备催化剂，具体的过程如下：
取5g的MCM-22分子筛与100ml浓度为0.20mol/L的草酸溶液混合，在80℃条件下搅拌1h，然后过滤烘干，在400℃条件下煅烧6h，重复上述有机酸处理操作三次得到催化剂E-7。
制备例8
按照本发明的方法制备催化剂，具体的过程如下：
取3g的MCM-22分子筛与100ml浓度为1.00mol/L的乙酸溶液混合，在40℃条件下搅拌5h，然后过滤烘干，在550℃条件下煅烧4h，重复上述有机酸处理操作三次得到催化剂E-8。
制备例9
按照本发明的方法制备催化剂，具体的过程如下：
取3g的MCM-22分子筛与100ml浓度为0.60mol/L的柠檬酸溶液混合，在100℃条件下搅拌1h，然后过滤烘干，在500℃条件下煅烧5h，重复上述有机酸处理操作两次得到催化剂E-9。
制备例10
按照本发明的方法制备催化剂，具体的过程如下：
取5g的Y分子筛与100ml浓度为0.60mol/L的草酸溶液混合，在100℃条件下搅拌1h，然后过滤烘干，在400℃条件下煅烧5h得到催化剂E-10。
制备例11
按照本发明的方法制备催化剂，具体的过程如下：
取1g的Y分子筛与100ml浓度为0.20mol/L的乙酸溶液混合，在80℃条件下搅拌5h，然后过滤烘干，在500℃条件下煅烧6h，重复上述有机酸处理操作两次得到催化剂E-11。
制备例12
按照本发明的方法制备催化剂，具体的过程如下：
取1g的Y分子筛与100ml浓度为1.00mol/L的柠檬酸溶液混合，在60℃条件下搅拌3h，然后过滤烘干，在550℃条件下煅烧4h，重复上述有机酸处理操作两次得到催化剂E-12。
实施例1
按照本发明的方法进行2-烷基蒽的制备，具体过程如下：
在密封的反应釜中加入蒽和催化剂E-1(蒽与催化剂的质量比为6∶1)，然后将计算量的四氢呋喃和丙烯(蒽、溶剂与丙烯摩尔比为0.8∶8∶1)先进行混合，再加入到反应釜中。控制反应温度为140℃；反应时间为8h；反应压力为3MPa。反应结束后待反应釜降至室温，将产物溶解到二氯甲烷中，通过气相色谱对产品进行分析，评价结果见表3。
实施例2
按照本发明的方法进行2-烷基蒽的制备，具体过程如下：
在密封的反应釜中加入蒽和催化剂E-5(蒽与催化剂的质量比为6∶1)，然后将计算量的二氯三氟甲苯和异丙醇(蒽、溶剂与异丙醇摩尔比为0.8∶3.2∶1)先进行混合，再加入到反应釜中。控制反应温度为160℃；反应时间为4h；反应压力为2MPa。反应结束后待反应釜降至室温，将产物溶解到二氯甲烷中，通过气相色谱对产品进行分析，评价结果见表3。
实施例3-16
按照实施例1的方法进行2-烷基蒽的制备，不同之处在于催化剂的制备、评价条件和评价结果，具体的催化剂制备条件见表1，评价条件见表2，评价结果见表3。
表1各制备例中催化剂的制备条件
表2各催化剂的评价条件：
表3各催化剂的评价结果
测试例1
按照实施例5的方法，分别将催化剂E-3和自制的HPW/MCM-22催化剂(现有技术)应用于蒽制备2-烷基蒽的反应，反应后对催化剂E-3和自制的HPW/MCM-22催化剂进行回收，然后分别重复实施例5的过程，同时测定反应的转化率和选择性，将两种催化剂的循环性能数据列于表4。
表4：循环多次的评价结果
注：HPW/MCM-22催化剂的具体制备过程：取2g的MCM-22分子筛与20ml浓度为0.01mol/L的磷钨酸乙醇溶液混合，在室温下搅拌24h，然后在120℃下烘干，在450℃条件下煅烧4h，即可制得HPW/MCM-22催化剂。
通过表1的结果可以看出，采用本发明提供的制备方法对分子筛进行改性，处理工艺简单，容易进行大规模的生产。表2和3的结果可以看出，本发明提供的催化剂应用于2-烷基蒽的制备中时，反应过程绿色环保，可以有效的取代固体酸催化剂，从而避免对设备的腐蚀及环境污染，是一种绿色化工生产过程。表4的结果可以看出，与现有技术的同类催化剂相比，本发明的方法制得的有机酸改性分子筛催化剂，可以回收后循环利用，在重复多次后，仍然具有较高的催化活性，性能稳定。
本发明提供的催化剂适用于蒽制备2-烷基蒽的反应，在优选情况下，本发明提供的2-烷基蒽催化剂的活性较好且选择性均较高，适合在工业生产中推广。
本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (10)
1.一种2-烷基蒽合成用催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）将分子筛加入至浓度为0.2～1.0 mol/L的有机酸溶液中，分子筛和有机酸溶液的用量比为1~5g/100 mL，加热搅拌；所述分子筛为ZSM-5、Beta、MCM-22、MCM-41和Y中的一种或多种；所述有机酸为柠檬酸、酒石酸、丁二酸、草酸和乙酸中的一种或多种；
（2）将所得混合液过滤、烘干，然后进行焙烧；
（3）重复步骤（1）～（2）将焙烧后的分子筛进行多次有机酸改性处理，得到2-烷基蒽合成用催化剂。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述有机酸为柠檬酸、草酸和乙酸中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述分子筛为Beta、MCM-22、MCM-41和Y中的一种或多种。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，加热温度为40～100℃，加热时间为1～5 h。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，煅烧温度为400～600℃，煅烧时间为4～6 h。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，有机酸改性处理次数为1～3。
7.一种利用权利要求1-6之一所述制备方法所得催化剂合成2-烷基蒽的方法，其特征在于包括以下步骤：将蒽和催化剂按质量比2~10:1添加至密封反应装置中，然后将溶剂和烷基化试剂预混后添加至反应容器中，溶剂为四氯化碳、四氢呋喃、硝基苯、氯苯、均三甲苯、三氟甲苯、二氯三氟甲苯和二氯甲烷中的一种或多种；烷基化试剂为C2~C6烯烃或C2~C6醇中一种或多种，蒽与烷基化试剂的摩尔比为0.6~5.0:1，溶剂与蒽的摩尔比为4~20:1；加热至100~200℃在0.2~5MPa下进行烷基化反应1～24 h；反应结束后降至室温，收集产物。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于：
所述溶剂为四氢呋喃、均三甲苯、二氯三氟甲苯和二氯甲烷中的一种或多种；和/或
所述烷基化试剂为乙烯、乙醇、丙烯、异丁烯、异戊烯、异丙醇、叔丁醇和叔戊醇中的一种或多种。
9.如权利要求7所述的方法，其特征在于：
蒽与催化剂的质量比为4~8:1；和/或
蒽与烷基化试剂的摩尔比为0.8~3.0:1；和/或
溶剂与蒽的摩尔比为6~15:1。
10.如权利要求7所述的方法，其特征在于：所述烷基化反应温度为120~180℃；反应压力为1~3MPa；反应时间为4～12 h。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113457723A (zh) * | 2021-05-27 | 2021-10-01 | 浙江大学衢州研究院 | 一种钌锆复合烷基化催化剂及其制备方法 |
| CN114192185A (zh) * | 2021-11-22 | 2022-03-18 | 泰兴市凌飞化学科技有限公司 | 一种烷基转移制备壬基酚用催化剂及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104447173A (zh) * | 2013-09-24 | 2015-03-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 生产仲丁基苯的方法 |
| CN111825511A (zh) * | 2019-04-15 | 2020-10-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 由蒽烷基化得到2-烷基蒽并反应制备2-烷基蒽醌的方法 |
| CN112007689A (zh) * | 2019-05-31 | 2020-12-01 | 大连理工大学 | 一种催化剂及其制备方法和应用 |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104447173A (zh) * | 2013-09-24 | 2015-03-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 生产仲丁基苯的方法 |
| CN111825511A (zh) * | 2019-04-15 | 2020-10-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 由蒽烷基化得到2-烷基蒽并反应制备2-烷基蒽醌的方法 |
| CN112007689A (zh) * | 2019-05-31 | 2020-12-01 | 大连理工大学 | 一种催化剂及其制备方法和应用 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113457723A (zh) * | 2021-05-27 | 2021-10-01 | 浙江大学衢州研究院 | 一种钌锆复合烷基化催化剂及其制备方法 |
| CN113457723B (zh) * | 2021-05-27 | 2023-12-08 | 浙江大学衢州研究院 | 一种钌锆复合烷基化催化剂及其制备方法 |
| CN114192185A (zh) * | 2021-11-22 | 2022-03-18 | 泰兴市凌飞化学科技有限公司 | 一种烷基转移制备壬基酚用催化剂及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 311200 Room 501, 3 Blocks, Pearl Plaza, South Bank of Xiaoshan Economic and Technological Development Zone, Xiaoshan District, Hangzhou City, Zhejiang Province Applicant after: Zhejiang Hengyi Petrochemical Research Institute Co.,Ltd. Address before: 311200 Room 501, 3 Blocks, Pearl Plaza, South Bank of Xiaoshan Economic and Technological Development Zone, Xiaoshan District, Hangzhou City, Zhejiang Province Applicant before: ZHEJIANG HENGLAN TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
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| CB02 | Change of applicant information | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20210416 |
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| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |