CN112646259A - 一种高阻燃性复合高分子材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种高阻燃性复合高分子材料,包括以下重量份组分的原料:乙烯‑乙酸乙烯共聚物50‑150份,低密度聚乙烯20‑70份,改性剂1‑10份,阻燃剂30‑100份。改性剂为硬脂酸,阻燃剂纳米级氢氧化镁和纳米级氢氧化铝,乙烯‑醋酸乙烯共聚物是一种很好的极性基团它具有很多优良的特性,比如具有耐应力开裂性。而且具有良好的韧性以及耐冲击性等特性。正是因为它的一系列优良的特性,使得在实验中可以有利于LDPE和一些无机化合物更好的界面结合,通过这种结合可以有效的改善阻燃材料的力学性能,使得LDPE这种非极性材料的利用率大大提升。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料领域,具体涉及一种高阻燃性复合高分子材料及其制备方法。
背景技术
科学技术提升使得机械更加精密智能化,同时使得塑料工业也得到了很好的发展。在塑料制品的应用方面,人们开始对它的性能要求不断提升,尤其是安全性能。塑料制品的力学性能通过不断的研究也在得到普遍的提升。应用在我们千家万户的建筑材料,以及户内户外的电线电缆等,对它们阻燃特性的要求非常严格,而且不能污染环境。
在日常应用材料的选择方面,特别注重材料的阻燃性能以及阻燃效率,且对材料是否具备低毒、低烟的特性也在考虑范围。在这种情况下,日常接触到的氢氧化镁以及氢氧化铝都具有很好的阻燃特性,而且无毒、不挥发,比较有良好的稳定性,可以很好的降低对环境的污染。在合成材料方面,想要满足阻燃的要求,就需要添加大量的氢氧化镁或者氢氧化铝,但这样操作带来的缺点就是降低了材料的机械性能,尤其表现在材料的冲击强度和伸长率的下降,从而降低了材料的稳定性。与此同时材料在加工成型时的流动性以及产品的外观均会受到一定程度的影响。
因此,如何在兼顾复合材料的阻燃性的同时,同时使复合材料具有优异的力学性能,即不仅使材料满足阻燃特性要求,且尽量不损坏材料的力学性能,是目前亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的就是为了解决复合高分子材料难以同时满足优异阻燃性以及力学性能的问题,而提供一种高阻燃性复合高分子材料及其制备方法。
本发明所合成的阻燃体系耐高温性能优良,耐高温可达350℃左右,该阻燃体系可用于生产电线电缆方面,满足耐高温的要求。另外,添加无机阻燃剂的体系其分解温度大幅提高,达到阻燃的目的。
本发明的目的通过以下技术方案实现:
一种高阻燃性复合高分子材料,包括以下重量份组分的原料:
优选地,高阻燃性复合高分子材料包括以下重量份组分的原料:
优选地,高阻燃性复合高分子材料包括以下重量份组分的原料:
优选地,所述的乙烯-乙酸乙烯共聚物为韩国乐天的EVA牌号VA900,密度0.95g/cm3,熔流率(熔体流动速率)(190℃/2.16kg)150g/10min,醋酸乙烯含量28.0wt%,熔融温度67℃,维卡软化温度<40℃。
优选地,所述低密度聚乙烯为美国埃克森美孚公司的LLDPE牌号LL6201,熔流率(熔体流动速率)(190℃/2.16kg)50g/10min,拉伸强度(23℃)11.0MPa,拉伸应变(断裂23℃)100%,维卡软化温度91℃。
优选地,所述改性剂为硬脂酸。
优选地,所述阻燃剂为纳米级氢氧化镁和纳米级氢氧化铝的混合物。
优选地,所述纳米级氢氧化镁和纳米级氢氧化铝的质量比为1:1,Al(OH)3在阻燃体系的力学性能中占主要影响,同时氢氧化铝在阻燃时往往需要和其他阻燃剂复配使用,单一的氢氧化铝的阻燃效率不够,为了减少Al(OH)3的用量,可以在体系中加入Mg(OH)2,实验结果显示它与Al(OH)3并用有阻燃协同效应。而且从经济效益方面考虑,氢氧化镁的添加既可以对基材的阻燃性能进行改善,又做到了控制成本。
一种高阻燃性复合高分子材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)按配方备料;
(2)将乙烯-乙酸乙烯共聚物、低密度聚乙烯、改性剂及阻燃剂烘干,加入混合机中高速混合均匀,之后经双螺杆挤出机挤出造粒,并烘干;
(3)将步骤(2)产品再次经双螺杆挤出机挤出造粒,烘干,经注塑机制得成品。
本发明高阻燃性复合高分子材料的配方机理如下:本发明以乙烯-醋酸乙烯共聚物为基料,乙烯-醋酸乙烯共聚物是一种很好的极性基团,具有耐应力开裂性、良好的韧性以及耐冲击性等特性,有利于LDPE和一些无机化合物更好的界面结合,通过这种结合有效的改善阻燃材料的力学性能,使得LDPE这种非极性材料的利用率大大提升。
本申请在乙烯-醋酸乙烯共聚物中加入低密度聚乙烯,改性剂硬脂酸以及阻燃剂纳米级氢氧化镁和纳米级氢氧化铝,复配后,产品兼具优异阻燃性以及力学性能。这是因为Mg(OH)2和Al(OH)3阻燃剂与其他阻燃剂相比,它们在LDPE中可以表现出很好的分散效果,这是其他阻燃剂很难达到的。不仅如此,而且它们很容易与其它物质产生阻燃协同效应,因为种种明显的优势使得它们得到了较广泛的应用。在化学实验中,加入Mg(OH)2和Al(OH)3阻燃剂的样条,在燃烧过程中,它的火焰逐渐减小甚至不燃烧,同时滴落明显减少,而且抑烟方面效果突出,通过观察实验当中的现象可以很好的说明阻燃剂分解放出了水蒸气,然后对火焰区域里的氧气的浓度进行稀释,同时打破了原有的高温环境,具有一定的冷却作用。在大量的实验过程中,在进行燃烧试验时,把滴落物摊平展开是炭状物质,这种现象证明了Al(OH)3的加入有助于结炭,然后把它们填充到高聚物里,在填充的过程当中要注意达到一定的数量,不能过多也不能过少,这样做的目的是有助于燃烧时形成炭化层,相当于形成了一个保护的外壳,可以阻挡小分子的可燃性气体的逸出热量,又可防止氧气的进入,因为这些原因使得具备很好的阻燃效果。
与现有技术相比,本发明具有以下优点和有益效果:
1、更简单的配方组分,产品性能优良。明显提高了拉伸强度,断裂伸长率和阻燃效果,在燃烧过程中,它的火焰逐渐减小甚至不燃烧,同时滴落明显减少。
2、成本可控。采用的原料比较普遍且价格低廉,具有很强的可实施性。
3、绿色环保。因为使用了无卤阻燃剂,所以成品在燃烧时,不会造成二次污染。
附图说明
图1为本发明制备工艺流程图;
图2、3为使用联力热重-热差分析仪得到成品的TDA和TG曲线。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
一种高阻燃性复合高分子材料,包括以下重量份组分的原料:乙烯-乙酸乙烯共聚物、低密度聚乙烯,改性剂,阻燃剂,
其中,乙烯-乙酸乙烯共聚物采用韩国乐天的EVA牌号VA900。
低密度聚乙烯采用美国埃克森美孚公司的LLDPE牌号LL6201。
改性剂为硬脂酸。
阻燃剂为纳米级氢氧化镁和纳米级氢氧化铝的混合物。
高阻燃性复合高分子材料的制备方法,如图1,包括以下步骤:
(1)按配方备料;
(2)将乙烯-乙酸乙烯共聚物、低密度聚乙烯、改性剂及阻燃剂烘干,加入混合机中高速混合均匀,之后经双螺杆挤出机挤出造粒,并烘干;
(3)将步骤(2)产品再次经双螺杆挤出机挤出造粒,烘干,经注塑机制得成品,其中,挤出机设定参数及塑料注射成型机温度如下表1、2所示。
表1挤出机设定参数
表2塑料注射成型机温度设定参数
制备样条过程中注射机的压力、流量等依实验情况而设定。
实施例1-5以及对比例1-4
具体配方组分见表3。
表3实施例1-5及对比例1-4高阻燃性复合高分子材料配方
将实施例1-5及对比例1-4制得的成品进行测试,采用测试标准为GB/T 1040.5-2008的电子万能试验机在拉伸速度为5mm/min下表征成品的拉伸强度和断裂伸长率。在酒精灯的连续两次燃烧10s下判断成品的阻燃性能,采用测试标准为UL94,具体测试结果见表4。
表4实施例1-5及对比例1-4测试结果
由表4可知,实施例1-5产品在具有V-0阻燃性能的同时,其拉伸强度及断裂伸长率保持较高水平,同时满足优异阻燃性以及力学性能。
相比实施例3,对比例1中不加硬脂酸时拉伸强度增强,但断裂伸长率大大降低,阻燃性能也略差,离火后10s熄灭,表明硬脂酸的加入可以改善阻燃体系的力学性能。
相比实施例3,对比例2中不加阻燃剂时力学性能较差,拉伸强度和断裂伸长率较低且没有阻燃效果,说明阻燃剂的加入一方面可以很好的改善阻燃效果,另一方面,可以和LDPE、EVA起到协同作用,改善力学性能。
相比实施例3,对比例3中不加LDPE时力学性能降低,拉伸强度和断裂伸长率都有降低,且阻燃效果较差,表明LDPE的加入,可以有效改善阻燃体系的阻燃效果。
相比实施例3,对比例4中将LDPE替换为PE时展示出的力学性能相近,但阻燃效果远不如加入LDPE的阻燃体系,进一步表明LDPE与阻燃体系有协同作用,可以有效改善阻燃性能。
另外,对实施例3的产品使用联力热重-热差分析仪得到图2成品的DTA曲线,从图2和图3可以看出,样品在350℃左右出现温度明显降低的现象,表明体系在350℃左右吸热开始分解,通过图中观察510℃之前的峰,可以看出出现吸热峰在460℃时表现显著,峰值面积对应失重率,这表明整个体系的热分解温度为350℃左右,同时体系开始失重,当温度达到510℃左右开始趋于稳定。
综合来看,本发明所合成的阻燃体系耐高温性能优良。从图中可以看出,耐高温可达350℃左右,这在一定程度上表明该阻燃体系可用于生产电线电缆方面,满足耐高温的要求。另外,添加无机阻燃剂的体系其分解温度大幅提高,达到了阻燃的目的。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于上述实施例,本领域技术人员根据本发明的揭示,不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
4.根据权利要求1-3任一项所述的一种高阻燃性复合高分子材料,其特征在于,所述的乙烯-乙酸乙烯共聚物为韩国乐天的EVA牌号VA900。
5.根据权利要求1-3任一项所述的一种高阻燃性复合高分子材料,其特征在于,所述低密度聚乙烯为美国埃克森美孚公司的LLDPE牌号LL6201。
6.根据权利要求1-3任一项所述的一种高阻燃性复合高分子材料,其特征在于,所述改性剂为硬脂酸。
7.根据权利要求1-3任一项所述的一种高阻燃性复合高分子材料,其特征在于,所述阻燃剂为纳米级氢氧化镁和纳米级氢氧化铝的混合物。
8.根据权利要求7所述的一种高阻燃性复合高分子材料,其特征在于,所述纳米级氢氧化镁和纳米级氢氧化铝的质量比为1:1。
9.如权利要求1-3任一项所述的一种高阻燃性复合高分子材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)按配方备料;
(2)将乙烯-乙酸乙烯共聚物、低密度聚乙烯、改性剂及阻燃剂烘干,加入混合机中高速混合均匀,之后经双螺杆挤出机挤出造粒,并烘干;
(3)将步骤(2)产品再次经双螺杆挤出机挤出造粒,烘干,经注塑机制得成品。
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CN202011431360.9A Pending CN112646259A (zh) | 2020-12-10 | 2020-12-10 | 一种高阻燃性复合高分子材料及其制备方法 |
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Cited By (1)
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2003160702A (ja) * | 2001-11-26 | 2003-06-06 | Fujikura Ltd | 難燃性樹脂組成物およびそれを用いた絶縁電線 |
CN106496759A (zh) * | 2016-11-09 | 2017-03-15 | 北京理工大学 | 一种促进成炭的乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物的低烟无卤纳米阻燃复合材料及其制备方法 |
CN112662039A (zh) * | 2020-12-10 | 2021-04-16 | 上海应用技术大学 | 一种力学性能优良的阻燃eva及其制备方法 |
CN113698694A (zh) * | 2021-10-08 | 2021-11-26 | 辽宁精华新材料股份有限公司 | 一种无卤阻燃电缆材料的制备方法 |
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2020
- 2020-12-10 CN CN202011431360.9A patent/CN112646259A/zh active Pending
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