CN112646096A - 乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物、多孔聚合物膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种乙二醇‑聚二甲基硅氧烷‑甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物、多孔聚合物膜及其制备方法,先以八甲基环四硅氧烷和乙二醇钠引发剂,进行阴离子开环聚合,再以甲基丙烯酸终止反应,得到乙二醇片段为核心,聚二甲基硅氧烷为臂,端头带双键的线性聚二甲基硅氧烷中间体;随后再在BPO的引发下,与BMA共聚,得到乙二醇‑聚二甲基硅氧烷‑甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物,将该嵌段共聚物添加到环糊精‑苯乙烯共聚物中进行共混,通过呼吸图法得到多孔聚合物膜。本发明自制引发剂进行阴离子开环聚合后,通过自由基共聚合得到了用于调节孔洞结构的聚硅氧烷复合材料,从而拓宽了聚硅氧烷在调节孔洞结构方面的研究。
Description
技术领域
本发明属于聚硅氧烷复合材料领域,具体涉及一种乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物、多孔聚合物膜及其的制备方法。
背景技术
聚硅氧烷主链是由重复的Si-O键组成,硅原子连接着有机基团的聚合物。聚二甲基硅氧烷(PDMS)是由柔性骨架(Si-O-Si)和重复的单元(Si(CH3)2O)组成,因此聚二甲基硅氧烷具有良好的粘弹性、低表面张力和表面能、较好的疏水性与防冰性等特性。所以聚二甲基硅氧烷及其衍生物是聚硅氧烷材料中研究最广泛的一类材料。因为聚硅氧烷拥有无毒、良好的生物相容性、较好的热稳定性、良好的耐低温性、低表面张力和表面能、柔韧性好和高弹性等优点,在应变传感器、涂层、生物设备等先进材料都有着潜在的应用价值。
甲基丙烯酸丁酯(BMA)属于丙烯酸酯类化合物,是一种无色、具有甜味和酯气味的液体;对眼睛、呼吸系统及皮肤有刺激性。因为其自身携带疏水性酯基基团,所以通常作为两亲性聚合物的疏水性链段。其主要用途有用作聚合物的单体,用于生产改性有机玻璃、透明胶片,制造纸张、织物、皮革等整理剂、上光剂,用作涂料溶剂;用于塑料及有机物的合成;制备高聚物或共聚物的单体;还可用于有机玻璃改性,并可用作纸张、皮革、纺织品的整理剂、乳化剂、上光剂、防臭剂。还可用作油漆涂料的溶剂,用作石油添加剂和粘结剂的组分。
现有的多孔聚合物膜大多通过静态呼吸图法制备。其中星型、嵌段和接枝共聚物以及具有刚性链段的共轭聚合物都可以用呼吸图法制备多孔膜。而调节孔洞结构的方法除了考虑在使用静态呼吸图法时的成孔环境(温度、湿度、溶剂等)对孔洞的调节,另外就是使用孔洞调节剂。孔洞调节剂能改变多孔聚合物膜的孔洞结构,从而影响聚合物膜的性能,制备出所需的聚合物膜。
发明内容
本发明公开了一种乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物、多孔聚合物膜及其的制备方法,通过乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物本身的相分离与柔性主链自身的蜷曲缠结作用,让嵌段共聚物填充于环糊精-苯乙烯聚合物形成的孔洞,使得发生孔洞变化,达到调节孔洞结构的目的。使得本发明的乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物在调节孔洞结构方面有进一步的研究。
本发明所采用的技术方案为:乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物,其特征在于:结构式如下:
如上所述的乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物的制备方法,包括如下步骤:
(1)端头带双键线性聚二甲基硅氧烷中间体的制备:将乙二醇钠(MEG-ONa)引发剂加入八甲基环四硅氧烷中,保持温度在60±20℃下反应4±2h后用甲基丙烯酸(MAA)终止反应,洗涤并真空烘干后即得端头带双键线性聚二甲基硅氧烷中间体(MEG-PDMS-MAA);
(2)乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物的制备:将步骤(1)中制备得到的端头带双键线性中间体与甲基丙烯酸丁酯溶于乙酸乙酯溶剂中,加入设定量的过氧化苯甲酰(BPO)引发剂,在65±5℃下预先反应4±2小时,随后升高温度至75±5℃接着反应15±5h,反应结束后,真空烘干溶剂,然后用乙醇洗涤产物,再真空干燥,随后使用蒸馏水浸泡产物48±24h,再真空干燥,即得到所述乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段聚合物(MEG-PDMS-BMA)。
进一步的,步骤(1)中乙二醇钠引发剂由如下方法制得:将乙二醇在二甲基亚砜溶液中充分搅拌至混合均匀,加入金属钠,保持温度在35±10℃下充分搅拌反应3±1h,即得到乙二醇钠引发剂。
进一步的,步骤(1)中乙二醇钠与八甲基环四硅氧烷的质量比为1:6。
进一步的,步骤(2)中端头带双键线性聚二甲基硅氧烷中间体与甲基丙烯酸丁酯的摩尔比为0.25~5:1000。
一种多孔聚合物膜的制备方法,将如上所述的乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物与环糊精-苯乙烯两亲聚合物按设定比例充分分散并溶解在二氯甲烷中,制得聚合物溶液,吸取一定量聚合物溶液滴加于盖玻片上,在35±5℃的饱和水蒸气密闭环境中,使得溶剂挥发1h±30minh,随后将盖玻片置于60±20℃烘箱中干燥24±12h,即得到多孔聚合物膜。
进一步的,所述乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物与环糊精-苯乙烯两亲聚合物的质量比为1:10。
进一步的,所述环糊精-苯乙烯两亲聚合物的结构式为:
与现有技术相比,本发明取得了如下有益效果:
本发明提供的乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物,通过改变来源于八甲基环四硅氧烷的基团的含量,可以得到不同嵌段比的聚合物。不同嵌段比会影响嵌段共聚物的蜷曲程度,而蜷曲程度直接影响嵌段聚合物对孔洞结构调节的能力,多孔聚合物膜的疏水性变化就是不同嵌段比的聚合物对孔洞结构调节效果的宏观体现。
通过乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物本身的相分离与柔性主链自身的蜷曲缠结作用,让乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物填充于环糊精-苯乙烯聚合物形成的孔洞,使得孔洞发生改变,达到调节孔洞结构的目的。使得所制备的乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物可以在调节孔洞结构方面有进一步的研究。
附图说明
图1为实施例1步骤(2)中的八甲基环四硅氧烷以及制备合成的MEG-PDMS-AA与实施例1步骤(3)制备的MEG-PDMS-BMA的傅里叶红外光谱图。
图2为实施例1-5的步骤(3)中来源于八甲基环四硅氧烷的聚二甲基硅氧烷基团在不同含量下的MEG-PDMS-BMA嵌段聚合物加入环糊精-苯乙烯材料中制成孔的偏光显微镜图(a:环糊精-苯乙烯聚合物、b:0.25‰,c:0.5‰,d:1‰,e:2.5‰,f:5‰)。
图3为实施例1-5的步骤(3)中来源于八甲基环四硅氧烷的聚二甲基硅氧烷基团在不同含量的MEG-PDMS-BMA嵌段聚合物加入环糊精-苯乙烯材料中制成孔的水相接触角图(a:环糊精-苯乙烯聚合物、b:0.25‰,c:0.5‰,d:1‰,e:2.5‰,f:5‰)。
具体实施方式
本发明下面结合实施例作进一步详述:
以下实施例中环糊精-苯乙烯聚合物的结构式为分子量为1~2万,制备方法参考期刊文献:姜彦,靖玲等.β-环糊精共聚物及其金属配合物的制备与性能[J].应用化学,2012,29(11):1256~1260。
实施例1
(1)乙二醇钠引发剂的制备
将0.0261g乙二醇在4mL二甲基亚砜(DMSO)溶液中充分搅拌混合均匀,加入0.03494g金属钠,保持温度在35℃下充分搅拌反应3h,即得乙二醇钠引发剂。
(2)端头带双键线性聚二甲基硅氧烷中间体的制备
将乙二醇钠引发剂与八甲基环四硅氧烷按质量比1:6的比例加入三口烧瓶,保持温度在60℃下充分搅拌反应2h,用2mL甲基丙烯酸终止反应,用乙醇洗涤产物,在50℃真空干燥12h,即得到端头带双键的线性聚二甲基硅氧烷中间体(MEG-PDMS-AA)。
(3)乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物(MEG-PDMS-BMA)的制备:
将0.6336g端头带双键线性中间体与6.8665g甲基丙烯酸丁酯溶于28mL乙酸乙酯溶剂中,加入0.0592g过氧化苯甲酰引发剂,在60℃下预先反应3小时,随后升高温度至75℃接着反应15h。反应结束后,在40℃下真空烘干12h,待溶剂烘干,用乙醇洗涤产物,再置于40℃下真空干燥24h,随后使用蒸馏水浸泡产物24h,再置于60℃真空干燥24h,即得到,乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段聚合物(聚二甲基硅氧烷含量为甲基丙烯酸丁酯的0.25‰)。
对获得的聚合进行红外测试,测试结果见图1。图1中B曲线在1020cm-1与1092cm-1处的双峰为线性Si-O-Si的振动吸收峰,1260cm-1、800cm-1为-Si(CH3)2的-CH3振动吸收峰;表明D4成功开环;1630cm-1处对应C=C的振动峰,1710cm-1处对应-C=O的振动峰,表明有甲基丙烯酸成功连接于MEG-PDMS末端。图1中C曲线在1161cm-1处为-C-O-的振动峰,在1724cm-1处为-C=O的振动吸收峰,说明产物中存在甲基丙烯酸丁酯链段结构,我们成功合成了乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物。
(4)多孔聚合物膜的制备
将0.002g的嵌段共聚物与0.0127g的环糊精-苯乙烯两亲聚合物共混,并加入2.5mL易挥发的二氯甲烷溶剂,超声震荡15min使共混聚合物充分分散溶解,吸取0.1mL的聚合物溶液滴加于盖玻片上,在35℃的潮湿密闭环境中,使得溶剂挥发1h,随后将盖玻片置于60℃烘箱中干燥12h,即得到多孔聚合物膜。
实施例2
(1)乙二醇钠引发剂的制备
将0.0315g乙二醇在4mL二甲基亚砜(DMSO)溶液中充分搅拌混合均匀,加入0.03769g金属钠,保持温度在35℃下充分搅拌反应3h,即得乙二醇钠引发剂。
(2)端头带双键线性聚二甲基硅氧烷中间体的制备
将乙二醇钠引发剂与八甲基环四硅氧烷按质量比1:6的比例加入三口烧瓶,保持温度在60℃下充分搅拌反应2h,用2mL甲基丙烯酸终止反应,用乙醇洗涤产物,在50℃真空干燥12h,即得到端头带双键的线性聚二甲基硅氧烷中间体(MEG-PDMS-AA)。
(3)乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物的制备
将1.0026g端头带双键线性中间体与5.8442g甲基丙烯酸丁酯溶于24mL乙酸乙酯溶剂中,加入0.0534g过氧化苯甲酰引发剂,在60℃下预先反应3小时,随后升高温度至75℃接着反应15h。反应结束后,在40℃下真空烘干12h,待溶剂烘干,用乙醇洗涤产物,再置于40℃下真空干燥24h,随后使用蒸馏水浸泡产物24h,再置于60℃真空干燥24h,即得到,乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段聚合物(聚二甲基硅氧烷含量为甲基丙烯酸丁酯的0.5‰)。
(4)多孔聚合物膜的制备
将0.0013g的嵌段共聚物与0.0129g的环糊精-苯乙烯两亲聚合物共混,并加入2.5mL易挥发的二氯甲烷溶剂,超声震荡15min使共混聚合物充分分散溶解,吸取0.1mL的聚合物溶液滴加于盖玻片上,在35℃的潮湿密闭环境中,使得溶剂挥发1h,随后将盖玻片置于60℃烘箱中干燥12h,即得到多孔聚合物膜。
实施例3
(1)乙二醇钠引发剂的制备
将0.0315g乙二醇在4mL二甲基亚砜(DMSO)溶液中充分搅拌混合均匀,加入0.03769g金属钠,保持温度在35℃下充分搅拌反应3h,即得乙二醇钠引发剂。
(2)端头带双键线性聚二甲基硅氧烷中间体的制备
将乙二醇钠引发剂与八甲基环四硅氧烷按质量比1:6的比例加入三口烧瓶,保持温度在60℃下充分搅拌反应2h,用2mL甲基丙烯酸终止反应,用乙醇洗涤产物,在50℃真空干燥12h,即得到端头带双键的线性聚二甲基硅氧烷中间体(MEG-PDMS-AA)。
(3)乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物的制备
将1.0043g端头带双键线性中间体与2.1246g甲基丙烯酸丁酯溶于16mL乙酸乙酯溶剂中,加入0.0352g过氧化苯甲酰引发剂,在60℃下预先反应3小时,随后升高温度至75℃接着反应15h。反应结束后,在40℃下真空烘干12h,待溶剂烘干,用乙醇洗涤产物,再置于40℃下真空干燥24h,随后使用蒸馏水浸泡产物24h,再置于60℃真空干燥24h,即得到,乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段聚合物(聚二甲基硅氧烷含量为甲基丙烯酸丁酯的1‰)。
(4)多孔聚合物膜的制备
将0.0027g的嵌段共聚物与0.0125g的环糊精-苯乙烯两亲聚合物共混,并加入2.5mL易挥发的二氯甲烷溶剂,超声震荡15min使共混聚合物充分分散溶解,吸取0.1mL的聚合物溶液滴加于盖玻片上,在35℃的潮湿密闭环境中,使得溶剂挥发1h,随后将盖玻片置于60℃烘箱中干燥12h,即得到多孔聚合物膜。
实施例4
(1)乙二醇钠引发剂的制备
将0.0261g乙二醇在4mL二甲基亚砜(DMSO)溶液中充分搅拌混合均匀,加入0.03494g金属钠,保持温度在35℃下充分搅拌反应3h,即得乙二醇钠引发剂。
(2)端头带双键线性聚二甲基硅氧烷中间体的制备
将乙二醇钠引发剂与八甲基环四硅氧烷按质量比1:6的比例加入三口烧瓶,保持温度在60℃下充分搅拌反应2h,用2mL甲基丙烯酸终止反应,用乙醇洗涤产物,在50℃真空干燥12h,即得到端头带双键的线性聚二甲基硅氧烷中间体(MEG-PDMS-AA)。
(3)乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物的制备
将1.0060g端头带双键线性中间体与1.0590g甲基丙烯酸丁酯溶于12mL乙酸乙酯溶剂中,加入0.0167g过氧化苯甲酰引发剂,在60℃下预先反应3小时,随后升高温度至75℃接着反应15h。反应结束后,在40℃下真空烘干12h,待溶剂烘干,用乙醇洗涤产物,再置于40℃下真空干燥24h,随后使用蒸馏水浸泡产物24h,再置于60℃真空干燥24h,即得到,乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段聚合物(聚二甲基硅氧烷含量为甲基丙烯酸丁酯的2.5‰)。
(4)多孔聚合物膜的制备
将0.0026g的嵌段共聚物与0.0126g的环糊精-苯乙烯两亲聚合物共混,并加入2.5mL易挥发的二氯甲烷溶剂,超声震荡15min使共混聚合物充分分散溶解,吸取0.1mL的聚合物溶液滴加于盖玻片上,在35℃的潮湿密闭环境中,使得溶剂挥发1h,随后将盖玻片置于60℃烘箱中干燥12h,即得到多孔聚合物膜。
实施例5
(1)乙二醇钠引发剂的制备
将0.0261g乙二醇在4mL二甲基亚砜(DMSO)溶液中充分搅拌混合均匀,加入0.03494g金属钠,保持温度在35℃下充分搅拌反应3h,即得乙二醇钠引发剂。
(2)端头带双键线性聚二甲基硅氧烷中间体的制备
将乙二醇钠引发剂与八甲基环四硅氧烷按质量比1:6的比例加入三口烧瓶,保持温度在60℃下充分搅拌反应2h,用2mL甲基丙烯酸终止反应,用乙醇洗涤产物,在50℃真空干燥12h,即得到端头带双键的线性聚二甲基硅氧烷中间体(MEG-PDMS-AA)。
(3)乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物的制备
将1.0076g端头带双键线性中间体与0.5616g甲基丙烯酸丁酯溶于8mL乙酸乙酯溶剂中,加入0.0168g过氧化苯甲酰引发剂,在60℃下预先反应3小时,随后升高温度至75℃接着反应15h。反应结束后,在40℃下真空烘干12h,待溶剂烘干,用乙醇洗涤产物,再置于40℃下真空干燥24h,随后使用蒸馏水浸泡产物24h,再置于60℃真空干燥24h,即得到,乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段聚合物(聚二甲基硅氧烷含量为甲基丙烯酸丁酯的5‰)。
(4)多孔聚合物膜的制备
将0.0016g的嵌段共聚物与0.0134g的环糊精-苯乙烯两亲聚合物共混,并加入2.5mL易挥发的二氯甲烷溶剂,超声震荡15min使共混聚合物充分分散溶解,吸取0.1mL的聚合物溶液滴加于盖玻片上,在35℃的潮湿密闭环境中,使得溶剂挥发1h,随后将盖玻片置于60℃烘箱中干燥12h,即得到多孔聚合物膜。
对实施例1-5制备得到的多孔聚合物膜进行偏光显微镜(PLM)测试,测试结果如图2所示,从图2a中可以看出通过呼吸图法制备得到的纯MEG-PDMS-BMA膜表面存在形状大小不一的孔洞和空腔结构;而纯环糊精-苯乙烯聚合物在呼吸图的作用下能形成规整的蜂窝型孔洞。从图2的b、c、d、e、f可以看出,随着聚二甲基硅氧烷含量的增加,MEG-PDMS-BMA链段填充了环糊精-苯乙烯聚合物形成的孔洞,使得孔洞变小,调节孔洞尺寸。这一现象表明了所制备合成的MEG-PDMS-BMA共聚物,在调节孔洞结构方面着潜在的应用。
对实施例1-5制备得到的多孔聚合物膜进行接触角测试(CA),测试结果如图3所示,从图3中可以看出因为嵌段共聚物调节孔洞结构,使得多孔膜表面变的更加粗糙,从而提高多孔膜的疏水性。表明嵌段共聚物拥有改善两亲性聚合物膜疏水性的能力。本实施例制备的嵌段共聚物可以作为孔洞调节剂,通过调控孔洞结构制备多样化聚合物多孔膜,使得多孔膜能应用于防水、膜分离和图案化模板等领域。在成膜过程中控制膜层带孔是为了增加膜层的防水性。如图3所示纯环糊精-苯乙烯聚合物多孔膜的孔均匀性很好,但是其疏水性比较添加了嵌段共聚物的共混多孔膜的疏水性略差,原因是它的孔的均匀性虽然比较好,但是孔洞尺寸较大使其防水性略差,而我们添加嵌段共聚物的目的是调节多孔膜的孔洞结构,填充了原本纯环糊精-苯乙烯多孔膜的孔洞,使得孔洞变小和附带小孔(图2中a),增加多孔膜的粗糙度从而提高其防水性能。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
本发明不局限于上述具体实施方式,本领域一般技术人员根据本发明公开的内容,可以采用其他多种具体实施方式实施本发明的,或者凡是采用本发明的设计结构和思路,做简单变化或更改的,都落入本发明的保护范围。需要说明的是,在不冲突的情况下,本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
Claims (8)
2.如权利要求1所述的乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)端头带双键线性聚二甲基硅氧烷中间体的制备:将乙二醇钠引发剂加入八甲基环四硅氧烷中,保持温度在60±20℃下反应4±2h后用甲基丙烯酸终止反应,洗涤并真空烘干后即得端头带双键线性聚二甲基硅氧烷中间体;
(2)乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物的制备:将步骤(1)中制备得到的端头带双键线性中间体与甲基丙烯酸丁酯溶于乙酸乙酯溶剂中,加入设定量的过氧化苯甲酰引发剂,在65±5℃下预先反应4±2小时,随后升高温度至75±5℃接着反应15±5h,反应结束后,真空烘干溶剂,然后用乙醇洗涤产物,再真空干燥,随后使用蒸馏水浸泡产物48±24h,再真空干燥,即得到所述乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段聚合物。
3.根据权利要求2所述的乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物的制备方法,其特征在于:步骤(1)中乙二醇钠引发剂由如下方法制得:将乙二醇在二甲基亚砜溶液中充分搅拌至混合均匀,加入金属钠,保持温度在35±10℃下充分搅拌反应3±1h,即得到乙二醇钠引发剂。
4.根据权利要求2所述的乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物的制备方法,其特征在于:步骤(1)中乙二醇钠与八甲基环四硅氧烷的质量比为1:6。
5.根据权利要求2所述的乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物的制备方法,其特征在于,步骤(2)中端头带双键线性聚二甲基硅氧烷中间体与甲基丙烯酸丁酯的摩尔比为0.25~5:1000。
6.一种多孔聚合物膜的制备方法,其特征在于:将如权利要求1所述的乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物与环糊精-苯乙烯两亲聚合物按设定比例充分分散并溶解在二氯甲烷中,制得聚合物溶液,吸取一定量聚合物溶液滴加于盖玻片上,在35±5℃的饱和水蒸气密闭环境中,使得溶剂挥发1h±30minh,随后将盖玻片置于60±20℃烘箱中干燥24±12h,即得到多孔聚合物膜。
7.根据权利要求6所述的多孔聚合物膜的制备方法,其特征在于:所述乙二醇-聚二甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物与环糊精-苯乙烯两亲聚合物的质量比为1:10。
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