CN112625015A - 一种2-（1,3-二氢-2-异苯并呋喃）-1-苯乙酮化合物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种2‑（1,3‑二氢‑2‑异苯并呋喃）‑1‑苯乙酮化合物的制备方法，其化学结构式为：

Description

一种2-（1,3-二氢-2-异苯并呋喃）-1-苯乙酮化合物的制备 方法
技术领域
本发明属于药物中间体合成领域，涉及到一种2-（1,3-二氢-2-异苯并呋喃）-1-苯乙酮化合物的制备方法。
背景技术
异苯并呋喃及其衍生物是一类重要的杂环化合物,广泛存在于自然界中，显示出良好的生物特性及药理活性，如抗肿瘤，抗抑郁症、抗结核病等方面，同时在染料和超分子领域也有着广泛的应用，是非常有用的有机合成中间体，在化工与医药领域的应用研究颇为活跃, 而且很多已经用于实际生产.因此, 异苯并呋喃及其衍生物已成为医药和高分子化学的研究热点。
化合物2-（1,3-二氢-2-异苯并呋喃）-1-苯乙酮是合成异苯并呋喃及其衍生物的重要中间体，目前对于该中间体的合成，大多采用了较贵的原料，或是反应条件较为苛刻，或是收率低，同时，对环境不友好，极大地限制了它们在工业上的应用。因此，需要开发一种原料易得，反应条件温和，操作简便的合成方法。本发明报道了一种2-（1,3-二氢-2-异苯并呋喃）-1-苯乙酮的新的合成方法。
发明内容
本发明目的在于提供操作简便、反应温和、成本低、收率高的催化合成2-（1,3-二氢-2-异苯并呋喃）-1-苯乙酮的方法。
钴金属配合物催化合成2-（1,3-二氢-2-异苯并呋喃）-1-苯乙酮化合物的反应式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
其制备方法包括以下步骤：
A、制备钴金属配合物催化剂，室温条件下，将4′-氟苯基-2,2′:6′,2′′-三联吡啶(10 mmol)溶于四氢呋喃（20mL）中、在氮气下加入CoCl2 (10 mmol)，搅拌过夜，过滤，得到固体用无水乙醇冲洗，干燥，得钴金属配合物催化剂。
B、合成2-（1,3-二氢-2-异苯并呋喃）-1-苯乙酮，钴金属配合物催化剂和叔丁醇钾在室温下溶解于溶剂中，再加入邻苯二甲醇和苯乙酮，然后回流反应，反应结束后，去除溶剂，纯化，即得到2-（1,3-二氢-2-异苯并呋喃）-1-苯乙酮。
步骤B中所述钴金属配合物催化剂、叔丁醇钾、邻苯二甲醇和苯乙酮的投料摩尔比是1:5:25:20。
步骤B中所述溶剂可以为甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺-水（DMF-H2O）中任意一种或几种混合，其中优选甲苯。
步骤B中回流反应时间为24h。
步骤B的反应在空气中进行。
本发明的优点：利用钴配合物催化合成2-（1,3-二氢-2-异苯并呋喃）-1-苯乙酮。制备方法简便、价格较低、收率高，可进行大批量合成，适合工业生产应用。应用广泛，可用于制备多种药物中间体。
具体实施方式
以下将对发明的优选实例进行详细描述。所举实例是为了更好地对发明内容进行阐述，并不是发明内容仅限于实例。根据发明内容对实施方案的非本质的改进和调整，仍属于发明范畴。
一种2-（1,3-二氢-2-异苯并呋喃）-1-苯乙酮化合物的制备方法,包括：先制备一种钴金属配合物催化剂，将 4′-氟苯基-2,2′:6′,2′′-三联吡啶(10 mmol)溶于四氢呋喃（20 mL）中、在氮气下加入CoCl2 (10 mmol)，搅拌过夜，过滤，得到固体用无水乙醇冲洗，干燥，得钴金属配合物催化剂，后用该催化剂催化得到2-（1,3-二氢-2-异苯并呋喃）-1-苯乙酮。
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
本发明实施例中的钴配合物催化剂催化得到2-（1,3-二氢-2-异苯并呋喃）-1-苯乙酮，反应式如下：
Figure 573788DEST_PATH_IMAGE002
实施例1：钴配合物催化剂的制备
室温条件下，将4′-氟苯基-2,2′:6′,2′′-三联吡啶（10 mmol）溶解于四氢呋喃（20mL）中，氮气保护下加入氯化钴（10 mmol）。混合溶液搅拌过夜后，过滤，所得固体用无水乙醇洗涤三次后，干燥，即得钴金属配合物催化剂。产率： 84.6%。
实施例2：2-（1,3-二氢-2-异苯并呋喃）-1-苯乙酮的合成
钴金属配合物催化剂（2 mmol）和叔丁醇钾（10mmol，1.12g）在室温下溶解于30mL甲苯中，再加入邻苯二甲醇（50 mmol，6.9g）和苯乙酮（40 mmol，4.8g），然后回流反应24h，反应结束后，冷却至室温，去除溶剂。所得混合物通过柱色谱法分离得纯品，即得到2-（1,3-二氢-2-异苯并呋喃）-1-苯乙酮。产率为78.2%，表征数据：1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) δ：7.99 (d, 2H), 7.57 (t, 1H), 7.47 (dd, 2H), 7.35 –7.15 (m, 4H), 5.91 (dd, 1H),5.11 (dd, 1H), 5.06 (d, 1H), 3.54 (dd, 1H), 3.37 (dd, 1H) ppm.
13CNMR (100MHz,CDCl3)δ:197.68,141.31,139.11，136.93, 133.12, 128.47,128.15,127.63, 127.32, 121.36, 120.88, 79.97, 72.48, 45.46 ppm。

Claims (5)

1.一种2-（1,3-二氢-2-异苯并呋喃）-1-苯乙酮化合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
A、制备钴金属配合物催化剂：室温条件下，将4′-氟苯基-2,2′:6′,2′′-三联吡啶溶解于四氢呋喃中，氮气保护下加入氯化钴，搅拌后过滤，所得固体用无水乙醇洗涤后干燥，收集固体，得钴金属配合物催化剂；
B、合成2-（1,3-二氢-2-异苯并呋喃）-1-苯乙酮：钴金属配合物催化剂和叔丁醇钾在室温下溶于溶剂中，再加入邻苯二甲醇和苯乙酮，然后回流反应，去除溶剂，纯化，即得到2-（1,3-二氢-2-异苯并呋喃）-1-苯乙酮。
2.根据权利要求1所述的一种2-（1,3-二氢-2-异苯并呋喃）-1-苯乙酮化合物的制备方法，其特征在于步骤B中所述钴金属配合物催化剂、叔丁醇钾、邻苯二甲醇和苯乙酮的投料摩尔比是1: 5: 25:20。
3.根据权利要求1所述的一种邻苯二甲醇化合物的制备方法，其特征在于步骤B中所述溶剂为甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺-水中任意一种或几种混合。
4.根据权利要求1所述的一种邻苯二甲醇化合物的制备方法，其特征在于步骤B中所述溶剂为甲苯。
5.根据权利要求1所述的一种邻苯二甲醇化合物的制备方法，其特征在于步骤B中回流反应时间为24h。
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