CN112608702A - 双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂及其制备工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂及其制备方法，该丙烯酸改性环氧胶黏剂包含A组分和B组分，A组分与B组分的质量比为：100份A组分，15～20份B组分；A组分由两种或三种丙烯酸改性环氧胶混合制备得到，丙烯酸改性环氧胶由59～71份的环氧树脂，28～40份的甲基丙烯酸，0.03～0.045份的阻聚剂，0.66～0.78份的促进剂制备得到；B组分由5～15份的丙烯酸，4～5份的引发剂，1.5～2份的促进剂，0.5～1份的助促进剂制备得到。本发明将丙烯酸双键引入环氧树脂，实现环氧树脂具有氧化还原反应的能力，通过控制引发剂的加入量以及阻聚剂和促进剂的配比，实现环氧胶黏剂的常温快速固化，并提供较高的粘接性能。

Description

双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂及其制备工艺
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，尤其涉及一种双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂及其制备工艺。
背景技术
快速固化环氧胶黏剂一般分为单组分高温固化环氧胶黏剂和硫醇固化双组分环氧胶黏剂。单组分环氧胶黏剂由于其优良的耐热性、力学强度、粘接性以及良好的成膜性，而被广泛应用于航空、航天、轨道交通和建筑等领域，但其固化温度较高，固化时间较长，而且单组分环氧胶黏剂想做到中低温固化(例如：100℃，固化时间短)，必然给贮存稳定性带来不利的影响，同时在较短的储存后，发现局部凝胶，致使粘接性能大幅度下降。
双组分环氧胶黏剂主体材料为环氧树脂，固化剂一般采用硫醇类固化剂，并添加固化促进剂，以实现低温快速固化并具有良好的贮存稳定性，光学上透明度高，且有很高的折射率。但它有难闻的气味，且操作时间过短，也不宜厚层固化。
发明内容
本发明要解决的技术问题是设计一种制备工艺简单、常温快速固化、粘接强度较高的双组分环氧胶黏剂及其制备方法，解决现有的技术问题。
为解决上述技术问题，本发明提供一种双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂，包含A组分和B组分，A组分与B组分的质量比为：100份A组分，15～20份B组分；所述A组分由两种或三种丙烯酸改性环氧胶混合制备得到，所述丙烯酸改性环氧胶由59～71份的环氧树脂，28～40份的甲基丙烯酸，0.03～0.045份的阻聚剂，0.66～0.78份的促进剂制备得到；所述B组分由5～15份的丙烯酸，4～5份的引发剂，1.5～2份的促进剂，0.5～1份的助促进剂制备得到。
进一步的，所述环氧树脂为环氧树脂E51、环氧树脂F44、环氧化合物501、环氧树脂E44、乙二醇环氧化合物中的一种。优选环氧树脂E51、环氧树脂E44和乙二醇环氧化合物，分别制得环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯、环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯、乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯，环氧树脂E51会给体系带来良好的耐温性、耐介质性和强度；环氧树脂E44会给体系带来较高的黏度；乙二醇环氧化合物会给体系带来良好的耐低温性和耐冲击性。
进一步的，所述阻聚剂为对苯二酚或对甲氧基苯酚。
进一步的，所述引发剂为过氧化氢异丙苯、叔丁基过氧化氢、苯甲酸、过氧化叔丁酯和过氧化甲乙酮中的一种。引发剂使胶黏剂在一定情况下开始聚合固化而添加的试剂。本发明中优选过氧化氢异丙苯作为引发剂。
进一步的，所述丙烯酸改性环氧胶或B组分制备中的促进剂为N,N二甲基苯胺、三乙醇胺、盐酸二胺、苯肼和三乙胺中的一种。促进剂配合引发剂使用，能加快引发剂在体系中的作用，使胶黏剂具有更快的固化速度。本发明中优选丙烯酸改性环氧胶制备中促进剂使用三乙胺，B组分制备中促进剂N,N二甲基苯胺。
进一步的，所述助促进剂为邻磺酰苯(甲)酰亚胺或丁基糖精。助促进剂为了更好地发挥促进剂的作用，与促进剂同时使用，能增强促进剂的效果。本发明中优选采用邻磺酰苯(甲)酰亚胺作为助促进剂。
本发明还提供前述双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：
S1：丙烯酸改性环氧胶的制备
(1)取59～71份环氧树脂，倒入四口烧瓶中，加热至50℃，使环氧树脂受热熔化，控制瓶内温度，在60℃时加入0.03～0.045份的阻聚剂于四口烧瓶中，并取28～40份的甲基丙烯酸加入四口烧瓶内，当瓶内温度达到70℃时，加入0.66～0.78份的促进剂；
(2)调整温度至85℃～90℃，反应3h，之后再调整温度至95℃～100℃，反应4h，反应结束后，趁热倒入聚乙烯桶内，冷却至室温，得到丙烯酸改性环氧胶；
S2：A组份的制备
步骤S1中制备丙烯酸改性环氧胶时，分别选取不同环氧树脂选制备两种或三种不同的丙烯酸改性环氧胶，所述环氧树脂为环氧树脂E51、环氧树脂F44、环氧化合物501、环氧树脂E44、乙二醇环氧化合物中的一种，选择两种或三种不同的丙烯酸改性环氧胶混合均匀后出料，包装，得到A组份；
S3：B组份的制备
取5～15份的丙烯酸，4～5份的引发剂，1.5～2份的促进剂，0.5～1份的助促进剂，共混，搅拌均匀后出料，包装，得到B组份；
S4：将A组份和B组份混合得到成品，A组分与B组分的质量比为：100份A组分，15～20份B组分。
进一步的，步骤S1中阻聚剂为对苯二酚或对甲氧基苯酚，所述促进剂为N,N二甲基苯胺、三乙醇胺、盐酸二胺、苯肼和三乙胺中的一种。
进一步的，步骤S3中所述引发剂为过氧化氢异丙苯、叔丁基过氧化氢、苯甲酸、过氧化叔丁酯和过氧化甲乙酮中的一种。
进一步的，步骤S3中所述促进剂为N,N二甲基苯胺、三乙醇胺、盐酸二胺、苯肼和三乙胺中的一种，助促进剂为邻磺酰苯(甲)酰亚胺或丁基糖精。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明将丙烯酸双键引入环氧树脂，是为了实现环氧树脂具有氧化还原反应的能力，通过控制引发剂的加入量以及阻聚剂和促进剂的配比，实现环氧胶黏剂的常温快速固化，并提供较高的粘接性能。而一般丙烯酸改性的环氧树脂是利用不饱和双键进行UV固化，有固化不完全、强度低的缺点；单一改性环氧树脂分别具有各自的特性，如：环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯，具有良好的耐温性、耐介质性和优异的强度；环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯，具有较高的黏度；乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯，具有良好的低温性和耐冲击性，黏度较低，可用来调整产物的使用黏度。通过合适的复配方案，得到综合性能最优的双组份环氧胶黏剂。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式做进一步阐明。
图1为A组分中丙烯酸改性环氧胶制备示意图。
具体实施方式
本发明的双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂，包含A组分和B组分，A组分与B组分的质量比为：100份A组分，15～20份B组分；A组分由两种或三种丙烯酸改性环氧胶混合制备得到，丙烯酸改性环氧胶由59～71份的环氧树脂，28～40份的甲基丙烯酸，0.03～0.045份的阻聚剂，0.66～0.78份的促进剂制备得到；B组分由5～15份的丙烯酸，4～5份的引发剂，1.5～2份的促进剂，0.5～1份的助促进剂制备得到。环氧树脂为环氧树脂E51、环氧树脂F44、环氧化合物501、环氧树脂E44、乙二醇环氧化合物中的一种。优选环氧树脂E51、环氧树脂E44和乙二醇环氧化合物，分别制得环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯、环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯、乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯，环氧树脂E51会给体系带来良好的耐温性、耐介质性和强度；环氧树脂E44会给体系带来较高的黏度；乙二醇环氧化合物会给体系带来良好的耐低温性和耐冲击性。阻聚剂为对苯二酚或对甲氧基苯酚。引发剂为过氧化氢异丙苯、叔丁基过氧化氢、苯甲酸、过氧化叔丁酯和过氧化甲乙酮中的一种。引发剂使胶黏剂在一定情况下开始聚合固化而添加的试剂。本发明中优选过氧化氢异丙苯作为引发剂。丙烯酸改性环氧胶或B组分制备中的促进剂为N,N二甲基苯胺、三乙醇胺、盐酸二胺、苯肼和三乙胺中的一种。促进剂配合引发剂使用，能加快引发剂在体系中的作用，使胶黏剂具有更快的固化速度。本发明中优选丙烯酸改性环氧胶制备中促进剂使用三乙胺，B组分制备中促进剂N,N二甲基苯胺。助促进剂为邻磺酰苯(甲)酰亚胺或丁基糖精。助促进剂为了更好地发挥促进剂的作用，与促进剂同时使用，能增强促进剂的效果。本发明中优选采用邻磺酰苯(甲)酰亚胺作为助促进剂。
本发明中各组分的份数均为按重量份。
本发明的双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂的制备方法包括如下步骤：
S1：丙烯酸改性环氧胶的制备
(1)取59～71份环氧树脂，倒入四口烧瓶中，加热至50℃，使环氧树脂受热熔化，控制瓶内温度，在60℃时加入0.03～0.045份的阻聚剂于四口烧瓶中，并取28～40份的甲基丙烯酸加入四口烧瓶内，当瓶内温度达到70℃时，加入0.66～0.78份的促进剂；
(2)调整温度至85℃～90℃，反应3h，之后再调整温度至95℃～100℃，反应4h，反应结束后，趁热倒入聚乙烯桶内，冷却至室温，得到丙烯酸改性环氧胶；
丙烯酸改性环氧胶的制备示意图如图1所示，甲基丙烯酸改性环氧树脂的反应机理如下：
Figure BDA0002813541100000041
S2：A组份的制备
步骤S1中制备丙烯酸改性环氧胶时，分别选取不同环氧树脂选制备两种或三种不同的丙烯酸改性环氧胶，所述环氧树脂为环氧树脂E51、环氧树脂F44、环氧化合物501、环氧树脂E44、乙二醇环氧化合物中的一种，选择两种或三种不同的丙烯酸改性环氧胶混合均匀后出料，包装，得到A组份；
S3：B组份的制备
取5～15份的丙烯酸，4～5份的引发剂，1.5～2份的促进剂，0.5～1份的助促进剂，共混，搅拌均匀后出料，包装，得到B组份；
S4：将A组份和B组份混合得到成品，A组分与B组分的质量比为：100份A组分，15～20份B组分。
步骤S1中阻聚剂为对苯二酚或对甲氧基苯酚，所述促进剂为N,N二甲基苯胺、三乙醇胺、盐酸二胺、苯肼和三乙胺中的一种。步骤S3中所述引发剂为过氧化氢异丙苯、叔丁基过氧化氢、苯甲酸、过氧化叔丁酯和过氧化甲乙酮中的一种。步骤S3中所述促进剂为N,N二甲基苯胺、三乙醇胺、盐酸二胺、苯肼和三乙胺中的一种，助促进剂为邻磺酰苯(甲)酰亚胺或丁基糖精。
实施例1
本实施例的双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂的A组分包含环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯、环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯和乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯三种丙烯酸改性环氧胶混合制备得到，其制备方法为：
S1：丙烯酸改性环氧胶的制备
(1)环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯的制备
取68份环氧树脂E51，倒入四口烧瓶中，加热至50℃，使环氧树脂受热熔化，控制瓶内温度，在60℃时加入0.04份的阻聚剂对苯二酚于四口烧瓶中，并取32份的甲基丙烯酸加入四口烧瓶内，当瓶内温度达到70℃时，加入0.78份的促进剂三乙胺；
调整温度至85℃～90℃，反应3h，之后再调整温度至95℃～100℃，反应4h，反应结束后，趁热倒入聚乙烯桶内，冷却至室温，得到环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯；
(2)环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯的制备
取71份环氧树脂E44，倒入四口烧瓶中，加热至50℃，使环氧树脂受热熔化，控制瓶内温度，在60℃时加入0.04份的阻聚剂对苯二酚于四口烧瓶中，并取29份的甲基丙烯酸加入四口烧瓶内，当瓶内温度达到70℃时，加入0.78份的促进剂三乙胺；
调整温度至85℃～90℃，反应3h，之后再调整温度至95℃～100℃，反应4h，反应结束后，趁热倒入聚乙烯桶内，冷却至室温，得到环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯；
(3)乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯的制备
取59份乙二醇环氧化合物，倒入四口烧瓶中，加热至50℃，使环氧树脂受热熔化，控制瓶内温度，在60℃时加入0.04份的阻聚剂对苯二酚于四口烧瓶中，并取40份的甲基丙烯酸加入四口烧瓶内，当瓶内温度达到70℃时，加入0.7份的促进剂三乙胺；
调整温度至85℃～90℃，反应3h，之后再调整温度至95℃～100℃，反应4h，反应结束后，趁热倒入聚乙烯桶内，冷却至室温，得到乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯的制备；
S2：A组份的制备
将步骤S1中制备的34份环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯、33份环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯、33份乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯环氧树脂混合均匀后出料，包装，得到A组份；
S3：B组份的制备
取5份的丙烯酸，4.2份的引发剂过氧化氢异丙苯，1.9份的促进剂二甲基苯胺，0.5份的助促进剂邻磺酰苯(甲)酰亚胺，共混，搅拌均匀后出料，包装，得到B组份；
S4：取步骤S2中制得的A组份100份和步骤S3中制得的B组份20份混合得到成品双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂。
实施例2
本实施例的双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂的A组分包含环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯和乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯两种丙烯酸改性环氧胶混合制备得到，其制备方法为：
S1：丙烯酸改性环氧胶的制备
(1)环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯的制备
取63份环氧树脂E44，倒入四口烧瓶中，加热至50℃，使环氧树脂受热熔化，控制瓶内温度，在60℃时加入0.042份的阻聚剂对甲氧基苯酚于四口烧瓶中，并取28份的甲基丙烯酸加入四口烧瓶内，当瓶内温度达到70℃时，加入0.66份的促进剂三乙醇胺；
调整温度至85℃～90℃，反应3h，之后再调整温度至95℃～100℃，反应4h，反应结束后，趁热倒入聚乙烯桶内，冷却至室温，得到环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯；
(2)乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯的制备
取65份乙二醇环氧化合物，倒入四口烧瓶中，加热至50℃，使环氧树脂受热熔化，控制瓶内温度，在60℃时加入0.03份的阻聚剂对苯二酚于四口烧瓶中，并取38份的甲基丙烯酸加入四口烧瓶内，当瓶内温度达到70℃时，加入0.78份的促进剂盐酸二胺；
调整温度至85℃～90℃，反应3h，之后再调整温度至95℃～100℃，反应4h，反应结束后，趁热倒入聚乙烯桶内，冷却至室温，得到乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯的制备；
S2：A组份的制备
将步骤S1中制备的50份环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯、50份乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯环氧树脂混合均匀后出料，包装，得到A组份；
S3：B组份的制备
取8份的丙烯酸，4.7份的引发剂叔丁基过氧化氢，2份的促进剂三乙醇胺，0.8份的助促进剂丁基糖精，共混，搅拌均匀后出料，包装，得到B组份；
S4：取步骤S2中制得的A组份100份和步骤S3中制得的B组份17份混合得到成品双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂。
实施例3
本实施例的双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂的A组分包含环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯、环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯和乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯三种丙烯酸改性环氧胶混合制备得到，其制备方法为：
S1：丙烯酸改性环氧胶的制备
(1)环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯的制备
取68份环氧树脂E51，倒入四口烧瓶中，加热至50℃，使环氧树脂受热熔化，控制瓶内温度，在60℃时加入0.045份的阻聚剂对苯二酚于四口烧瓶中，并取40份的甲基丙烯酸加入四口烧瓶内，当瓶内温度达到70℃时，加入0.7份的促进剂盐酸二胺；
调整温度至85℃～90℃，反应3h，之后再调整温度至95℃～100℃，反应4h，反应结束后，趁热倒入聚乙烯桶内，冷却至室温，得到环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯；
(2)环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯的制备
取68份环氧树脂E44，倒入四口烧瓶中，加热至50℃，使环氧树脂受热熔化，控制瓶内温度，在60℃时加入0.045份的阻聚剂对苯二酚于四口烧瓶中，并取40份的甲基丙烯酸加入四口烧瓶内，当瓶内温度达到70℃时，加入0.7份的促进剂苯肼；
调整温度至85℃～90℃，反应3h，之后再调整温度至95℃～100℃，反应4h，反应结束后，趁热倒入聚乙烯桶内，冷却至室温，得到环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯；
(3)乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯的制备
取61份乙二醇环氧化合物，倒入四口烧瓶中，加热至50℃，使环氧树脂受热熔化，控制瓶内温度，在60℃时加入0.032份的阻聚剂对苯二酚于四口烧瓶中，并取30份的甲基丙烯酸加入四口烧瓶内，当瓶内温度达到70℃时，加入0.76份的促进剂对苯二酚；
调整温度至85℃～90℃，反应3h，之后再调整温度至95℃～100℃，反应4h，反应结束后，趁热倒入聚乙烯桶内，冷却至室温，得到乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯的制备；
S2：A组份的制备
将步骤S1中制备的50份环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯、25份环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯、25份乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯环氧树脂混合均匀后出料，包装，得到A组份；
S3：B组份的制备
取10份的丙烯酸，4份的引发剂苯甲酸，1.5份的促进剂二甲基苯胺，0.6份的助促进剂邻磺酰苯(甲)酰亚胺，共混，搅拌均匀后出料，包装，得到B组份；
S4：取步骤S2中制得的A组份100份和步骤S3中制得的B组份15份混合得到成品双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂。
实施例4
本实施例的双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂的A组分包含环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯和乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯三种丙烯酸改性环氧胶混合制备得到，其制备方法为：
S1：丙烯酸改性环氧胶的制备
(1)环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯的制备
取70份环氧树脂E51，倒入四口烧瓶中，加热至50℃，使环氧树脂受热熔化，控制瓶内温度，在60℃时加入0.036份的阻聚剂对苯二酚于四口烧瓶中，并取33份的甲基丙烯酸加入四口烧瓶内，当瓶内温度达到70℃时，加入0.7份的促进剂三乙胺；
调整温度至85℃～90℃，反应3h，之后再调整温度至95℃～100℃，反应4h，反应结束后，趁热倒入聚乙烯桶内，冷却至室温，得到环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯；
(2)乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯的制备
取60份乙二醇环氧化合物，倒入四口烧瓶中，加热至50℃，使环氧树脂受热熔化，控制瓶内温度，在60℃时加入0.034份的阻聚剂对苯二酚于四口烧瓶中，并取31份的甲基丙烯酸加入四口烧瓶内，当瓶内温度达到70℃时，加入0.69份的促进剂三乙胺；
调整温度至85℃～90℃，反应3h，之后再调整温度至95℃～100℃，反应4h，反应结束后，趁热倒入聚乙烯桶内，冷却至室温，得到乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯的制备；
S2：A组份的制备
将步骤S1中制备的50份环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯、50份乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯环氧树脂混合均匀后出料，包装，得到A组份；
S3：B组份的制备
取12份的丙烯酸，5份的引发剂过氧化氢异丙苯，1.8份的促进剂二甲基苯胺，1份的助促进剂邻磺酰苯(甲)酰亚胺，共混，搅拌均匀后出料，包装，得到B组份；
S4：取步骤S2中制得的A组份100份和步骤S3中制得的B组份18份混合得到成品双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂。
实施例5
本实施例的双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂的A组分包含环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯、环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯和乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯三种丙烯酸改性环氧胶混合制备得到，其制备方法为：
S1：丙烯酸改性环氧胶的制备
(1)环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯的制备
取64份环氧树脂E51，倒入四口烧瓶中，加热至50℃，使环氧树脂受热熔化，控制瓶内温度，在60℃时加入0.041份的阻聚剂对苯二酚于四口烧瓶中，并取37份的甲基丙烯酸加入四口烧瓶内，当瓶内温度达到70℃时，加入0.73份的促进剂三乙胺；
调整温度至85℃～90℃，反应3h，之后再调整温度至95℃～100℃，反应4h，反应结束后，趁热倒入聚乙烯桶内，冷却至室温，得到环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯；
(2)环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯的制备
取62份环氧树脂E44，倒入四口烧瓶中，加热至50℃，使环氧树脂受热熔化，控制瓶内温度，在60℃时加入0.043份的阻聚剂对苯二酚于四口烧瓶中，并取35份的甲基丙烯酸加入四口烧瓶内，当瓶内温度达到70℃时，加入0.67份的促进剂三乙胺；
调整温度至85℃～90℃，反应3h，之后再调整温度至95℃～100℃，反应4h，反应结束后，趁热倒入聚乙烯桶内，冷却至室温，得到环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯；
(3)乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯的制备
取67份乙二醇环氧化合物，倒入四口烧瓶中，加热至50℃，使环氧树脂受热熔化，控制瓶内温度，在60℃时加入0.04份的阻聚剂对苯二酚于四口烧瓶中，并取29份的甲基丙烯酸加入四口烧瓶内，当瓶内温度达到70℃时，加入0.76份的促进剂三乙胺；
调整温度至85℃～90℃，反应3h，之后再调整温度至95℃～100℃，反应4h，反应结束后，趁热倒入聚乙烯桶内，冷却至室温，得到乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯的制备；
S2：A组份的制备
将步骤S1中制备的25份环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯、25份环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯、50份乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯环氧树脂混合均匀后出料，包装，得到A组份；
S3：B组份的制备
取15份的丙烯酸，4.5份的引发剂过氧化氢异丙苯，1.7份的促进剂二甲基苯胺，0.9份的助促进剂邻磺酰苯(甲)酰亚胺，共混，搅拌均匀后出料，包装，得到B组份；
S4：取步骤S2中制得的A组份100份和步骤S3中制得的B组份16份混合得到成品双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂。
实施例6
本实施例的丙烯酸改性环氧的低温快速固化双组分胶黏的A组分包含环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯、环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯和乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯三种丙烯酸改性环氧胶混合制备得到，其制备方法为：
S1：丙烯酸改性环氧胶的制备
(1)环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯的制备
取69份环氧树脂E51，倒入四口烧瓶中，加热至50℃，使环氧树脂受热熔化，控制瓶内温度，在60℃时加入0.039份的阻聚剂对苯二酚于四口烧瓶中，并取38份的甲基丙烯酸加入四口烧瓶内，当瓶内温度达到70℃时，加入0.75份的促进剂三乙胺；
调整温度至85℃～90℃，反应3h，之后再调整温度至95℃～100℃，反应4h，反应结束后，趁热倒入聚乙烯桶内，冷却至室温，得到环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯；
(2)环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯的制备
取63份环氧树脂E44，倒入四口烧瓶中，加热至50℃，使环氧树脂受热熔化，控制瓶内温度，在60℃时加入0.042份的阻聚剂对苯二酚于四口烧瓶中，并取29份的甲基丙烯酸加入四口烧瓶内，当瓶内温度达到70℃时，加入0.71份的促进剂三乙胺；
调整温度至85℃～90℃，反应3h，之后再调整温度至95℃～100℃，反应4h，反应结束后，趁热倒入聚乙烯桶内，冷却至室温，得到环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯；
(3)乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯的制备
取66份乙二醇环氧化合物，倒入四口烧瓶中，加热至50℃，使环氧树脂受热熔化，控制瓶内温度，在60℃时加入0.044份的阻聚剂对苯二酚于四口烧瓶中，并取39份的甲基丙烯酸加入四口烧瓶内，当瓶内温度达到70℃时，加入0.77份的促进剂三乙胺；
调整温度至85℃～90℃，反应3h，之后再调整温度至95℃～100℃，反应4h，反应结束后，趁热倒入聚乙烯桶内，冷却至室温，得到乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯的制备；
S2：A组份的制备
将步骤S1中制备的20份环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯、20份环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯、60份乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯环氧树脂混合均匀后出料，包装，得到A组份；
S3：B组份的制备
取6份的丙烯酸，4.1份的引发剂过氧化氢异丙苯，1.3份的促进剂二甲基苯胺，0.7份的助促进剂邻磺酰苯(甲)酰亚胺，共混，搅拌均匀后出料，包装，得到B组份；
S4：取步骤S2中制得的A组份100份和步骤S3中制得的B组份17份混合得到成品丙烯酸改性环氧的低温快速固化双组分胶黏。
将实施例1-实施例6中的双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂进行性能测试，根据《GB/T2794-2013胶黏剂黏度的测定单圆筒旋转黏度法》、《GB/T 6329-1996胶黏剂对接接头拉伸强度的测定》、《GB/T 7124-2008胶黏剂拉伸剪切强度的测定》、《GJB 444-1988胶粘剂高温拉伸剪切强度试验方法(金属对金属)测定耐热性》(在一定温度下保持30min并做剪切测试，强度下降至常温下强度的70％时，记录的温度为耐热温度)分别测试其黏度、抗拉强度、剪切强度和耐热性，得到如下实验数据：
Figure BDA0002813541100000111
本发明通过丙烯酸改性不同的环氧树脂，得到不同特性的改性环氧树脂，如：环氧树脂E51会给体系带来良好的耐温性、耐介质性和强度；环氧树脂E44会给体系带来较高的黏度；乙二醇环氧化合物会给体系带来良好的耐低温性和耐冲击性。混合得到双组份环氧胶黏剂，可通过调整不同的改性环氧树脂，制备出性能各异的双组份环氧胶黏剂，如：实例1的黏度较大，实例2的黏度偏大，实例3的黏度很大，实例4的黏度较小，实例5的黏度中等，实例6的黏度很小。且通过引入丙烯酸双键，配合适当的促进剂可以得到固化时间在15～40min之间的环氧胶黏剂，且味道不大。
本发明将丙烯酸双键引入环氧树脂，是为了实现环氧树脂具有氧化还原反应的能力，通过控制引发剂的加入量以及阻聚剂和促进剂的配比，实现环氧胶黏剂的常温快速固化，并提供较高的粘接性能。而一般丙烯酸改性的环氧树脂是利用不饱和双键进行UV固化，有固化不完全、强度低的缺点；单一改性环氧树脂分别具有各自的特性，如：环氧树脂E51-甲基丙烯酸酯，具有良好的耐温性、耐介质性和优异的强度；环氧树脂E44-甲基丙烯酸酯，具有较高的黏度；乙二醇环氧化合物-甲基丙烯酸酯，具有良好的低温性和耐冲击性，黏度较低，可用来调整产物的使用黏度。通过合适的复配方案，得到综合性能最优的双组份环氧胶黏剂。
在以上的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是以上描述仅是本发明的较佳实施例而已，本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，因此本发明不受上面公开的具体实施的限制。同时任何熟悉本领域技术人员在不脱离本发明技术方案范围情况下，都可利用上述揭示的方法和技术内容对本发明技术方案做出许多可能的变动和修饰，或修改为等同变化的等效实施例。凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化及修饰，均仍属于本发明技术方案保护的范围内。

Claims (10)

1.一种双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂，其特征在于：包含A组分和B组分，A组分与B组分的质量比为：100份A组分，15～20份B组分；所述A组分由两种或三种丙烯酸改性环氧胶混合制备得到，所述丙烯酸改性环氧胶由59～71份的环氧树脂，28～40份的甲基丙烯酸，0.03～0.045份的阻聚剂，0.66～0.78份的促进剂制备得到；所述B组分由5～15份的丙烯酸，4～5份的引发剂，1.5～2份的促进剂，0.5～1份的助促进剂制备得到。
2.根据权利要求1所述的双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂，其特征在于：所述环氧树脂为环氧树脂E51、环氧树脂F44、环氧化合物501、环氧树脂E44、乙二醇环氧化合物中的一种。
3.根据权利要求1所述的双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂，其特征在于：所述阻聚剂为对苯二酚或对甲氧基苯酚。
4.根据权利要求1所述的双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂，其特征在于：所述引发剂为过氧化氢异丙苯、叔丁基过氧化氢、苯甲酸、过氧化叔丁酯和过氧化甲乙酮中的一种。
5.根据权利要求1所述的双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂，其特征在于：所述丙烯酸改性环氧胶或B组分制备中的促进剂为N,N二甲基苯胺、三乙醇胺、盐酸二胺、苯肼和三乙胺中的一种。
6.根据权利要求1所述的双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂，其特征在于：所述助促进剂为邻磺酰苯(甲)酰亚胺或丁基糖精。
7.一种如权利要求1-6中任一项所述的双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
S1：丙烯酸改性环氧胶的制备
(1)取59～71份环氧树脂，倒入四口烧瓶中，加热至50℃，使环氧树脂受热熔化，控制瓶内温度，在60℃时加入0.03～0.045份的阻聚剂于四口烧瓶中，并取28～40份的甲基丙烯酸加入四口烧瓶内，当瓶内温度达到70℃时，加入0.66～0.78份的促进剂；
(2)调整温度至85℃～90℃，反应3h，之后再调整温度至95℃～100℃，反应4h，反应结束后，趁热倒入聚乙烯桶内，冷却至室温，得到丙烯酸改性环氧胶；
S2：A组份的制备
步骤S1中制备丙烯酸改性环氧胶时，分别选取不同环氧树脂选制备两种或三种不同的丙烯酸改性环氧胶，所述环氧树脂为环氧树脂E51、环氧树脂F44、环氧化合物501、环氧树脂E44、乙二醇环氧化合物中的一种，选择两种或三种不同的丙烯酸改性环氧胶混合均匀后出料，包装，得到A组份；
S3：B组份的制备
取5～15份的丙烯酸，4～5份的引发剂，1.5～2份的促进剂，0.5～1份的助促进剂，共混，搅拌均匀后出料，包装，得到B组份；
S4：将A组份和B组份混合得到成品，A组分与B组分的质量比为：100份A组分，15～20份B组分。
8.一种如权利要求7所述的双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂的制备方法，其特征在于：步骤S1中阻聚剂为对苯二酚或对甲氧基苯酚，所述促进剂为N,N二甲基苯胺、三乙醇胺、盐酸二胺、苯肼和三乙胺中的一种。
9.一种如权利要求7所述的双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂的制备方法，其特征在于：步骤S3中所述引发剂为过氧化氢异丙苯、叔丁基过氧化氢、苯甲酸、过氧化叔丁酯和过氧化甲乙酮中的一种。
10.一种如权利要求7所述的双组份丙烯酸改性环氧胶黏剂的制备方法，其特征在于：步骤S3中所述促进剂为N,N二甲基苯胺、三乙醇胺、盐酸二胺、苯肼和三乙胺中的一种，助促进剂为邻磺酰苯(甲)酰亚胺或丁基糖精。
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