CN112604683B - 银催化剂床及其应用和醇氧化制醛的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及催化剂技术领域，公开了一种银催化剂床及其应用和一种醇氧化制醛的方法。该银催化剂床包括至少两个银催化剂床层，所述银催化剂床层由下至上依次平行设置，所述银催化剂床层中装填有银催化剂，其中，相邻两个银催化剂床层中，在上设置的所述银催化剂床层中装填的所述银催化剂的颗粒大小小于在下设置的所述银催化剂床层中装填的所述银催化剂的颗粒大小；在上设置的所述银催化剂床层中所述银催化剂的装填质量小于在下设置的所述银催化剂床层中所述银催化剂的装填质量。将本发明提供的银催化剂床用于醇氧化制醛反应中，可有效提高银催化剂活性，减少停工频次和银催化剂活性降低频次。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂技术领域，具体涉及一种银催化剂床及其应用和一种醇氧化制醛的方法。
背景技术
纯银催化剂是一种目数不均的块状或颗粒状形态的催化剂，主要用于甲醇氧化脱氢制甲醛和乙醇氧化脱氢制乙醛。在化工生产过程中，通常在反应器内设置催化床层，将银催化剂铺撒在床层上，反应物穿过催化床层时被其催化而发生化学反应。纯银催化剂一般在使用一段时间(称为再生周期)后将被取出，还原表面氧化物(活化再生)，再生好的纯银催化剂重新铺撒回床层继续参与生产反应。银催化剂是一种损耗较少的可循环利用的经济性催化剂。
CN101024178A公开了一种电解银催化剂组合物及电解银催化剂床，该电解银催化剂组合物包括纤维型电解银和结晶型电解银，所述纤维型电解银和结晶型电解银的重量配比为10-35：65-90，所述纤维型电解银和结晶型电解银的颗粒分别为8-24目和32-40目；所述电解银催化剂床包括至少一个催化剂层，该催化剂层具有由结晶型电解银构成的分层和由纤维型电解银构成的分层，且结晶型电解银构成的分层和纤维型电解银构成的分层由下至上依次平行铺设；所述结晶型电解银构成的分层包括由下至上依次铺设的三个分层，组成三个分层的颗粒目数由下至上增大，所述纤维型电解银构成的分层包括由下至上铺设的两个分层，下分层的颗粒目数小于上分层的颗粒目数。
CN202576298U公开了一种低系统阻力甲醛生产工艺装置，其中，所述氧化反应塔中银催化剂层分为三层，从下自上各层银触媒的粒径范围分别为4-6mm、3-4mm和2-3mm，即，银触媒的颗粒目数从下自上依次增大，该银催化剂层总填装高度为80-100mm。
鉴于银催化剂床层与银催化剂利用率密切相关，因此，亟需一种新的银催化剂床的填装方法，可有效释放与提高银催化剂活性，降低银催化剂损耗，延长银催化剂的再生周期，减少非正常停工，节本降耗提高生产效率。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在银催化剂活性低、损耗大、再生周期短的问题，提供一种银催化剂床及其应用和一种醇氧化制醛的方法。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种银催化剂床，包括至少两个银催化剂床层，所述银催化剂床层由下至上依次平行设置，所述银催化剂床层中装填有银催化剂；其中，相邻两个银催化剂床层中，在上设置的所述银催化剂床层中装填的所述银催化剂的颗粒大小小于在下设置的所述银催化剂床层中装填的所述银催化剂的颗粒大小；在上设置的所述银催化剂床层中所述银催化剂的装填质量小于在下设置的所述银催化剂床层中所述银催化剂的装填质量。
优选地，所述银催化剂的目数为5-100目，进一步优选为10-60目。
优选地，所述银催化剂床包括2-6个银催化剂床层。
本发明第二方面提供一种上述的银催化剂床在醇氧化制醛反应中的应用。
本发明第三方面提供一种醇氧化制醛的方法，该方法包括：在醇氧化条件下，将醇和氧化剂与上述的银催化剂床进行接触，其中，所述醇和氧化剂的物流流向各自独立地从所述银催化剂床自下向上。
通过上述技术方案，本发明通过在银催化剂床中设置至少两个银催化剂床层，且限定各银催化剂床层中银催化剂的颗粒大小和装填质量的规律特征，使得该银催化剂床特别适用于醇氧化制醛过程。例如，将本发明提供的所述银催化剂床用于甲醇氧化制甲醛或乙醇氧化制乙醛，可有效降低银催化剂的不当损耗，充分释放银催化剂活性，延长银催化剂的再生周期。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明第一方面提供一种银催化剂床，为了实现上述目的，该银催化剂床包括至少两个银催化剂床层，所述银催化剂床层由下至上依次平行设置，所述银催化剂床层中装填有银催化剂；
其中，相邻两个银催化剂床层中，在上设置的所述银催化剂床层中装填的所述银催化剂的颗粒大小小于在下设置的所述银催化剂床层中装填的所述银催化剂的颗粒大小；在上设置的所述银催化剂床层中所述银催化剂的装填质量小于在下设置的所述银催化剂床层中所述银催化剂的装填质量。
本发明的发明人通过研究发现，根据生产实际需求，对各银催化剂床层中银催化剂的装填质量和颗粒大小进行组合配比，并根据生产状况变化而随时调整优化，能够得到合适的银催化剂床。
根据本发明，对所述银催化剂没有特别的限定，可以为醇氧化制醛过程中使用的各种以银为活性中心的催化剂。优选地，所述银催化剂为金属型银催化剂，进一步优选地，所述金属型银催化剂选自电解银、海绵银和结晶银中的至少一种，更优选为电解银。
优选地，所述银催化剂的目数为5-100目，进一步优选为10-60目。
优选地，所述银催化剂床包括2-6个银催化剂床层。
在本发明中，在各银催化剂床层中，将合适的银催化剂装填质量与颗粒大小进行分组配比，可充分释放催化剂活性；将合适的银催化剂装填质量与颗粒大小进行分组配比，可减少银表面腐蚀与粘结造成的发黑与失活；将合适的银催化剂装填质量与颗粒大小进行分组配比，可延长更换银催化剂的再生周期，降低生产成本，满足连续、稳定、高效的生产运行要求。
根据本发明，优选地，所述银催化剂床包括两个银催化剂床层，两个银催化剂床层由下至上依次平行设置，两个银催化剂床层中，所述银催化剂的颗粒大小由下至上依次减小，所述银催化剂的装填质量由下至上依次减小。
根据本发明的一种优选实施方式，当所述银催化剂床包括两个银催化剂床层，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，两个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为51-99重量％、1-49重量％，优选为55-90重量％、10-45重量％，进一步优选为60-70重量％、30-40重量％。
根据本发明的一种优选实施方式，当所述银催化剂床包括两个银催化剂床层，由下至上，两个银催化剂床层中，银催化剂的目数分别为5-40目、40-100目，优选为10-30目、40-60目。
根据本发明，优选地，所述银催化剂床包括三个银催化剂床层，三个银催化剂床层由下至上依次平行设置，三个银催化剂床层中，所述银催化剂的颗粒大小由下至上依次减小，所述银催化剂的装填质量由下至上依次减小。
根据本发明的一种优选实施方式，当所述银催化剂床包括三个银催化剂床层，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，三个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为40-60重量％、30-40重量％、10-20重量％，优选为50-60重量％、30-35重量％、10-15重量％。
根据本发明的一种优选实施方式，当所述银催化剂床包括三个银催化剂床层，由下至上，三个银催化剂床层中，银催化剂的目数分别为5-30目、30-40目、40-100目，优选为10-30目、30-40目、40-60目。
根据本发明，优选地，所述银催化剂床包括四个银催化剂床层，四个银催化剂床层由下至上依次平行设置，四个银催化剂床层中，所述银催化剂的颗粒大小由下至上依次减小，所述银催化剂的装填质量由下至上依次减小。
根据本发明的一种优选实施方式，当所述银催化剂床包括四个银催化剂床层，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，四个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为45-65重量％、20-30重量％、10-20重量％、5-10重量％，优选为50-60重量％、20-27重量％、15-18重量％、5-8重量％。
根据本发明的一种优选实施方式，当所述银催化剂床包括四个银催化剂床层，由下至上，四个银催化剂床层中，银催化剂的目数分别为5-15目、15-30目、30-40目、40-100目，优选为10-15目、15-30目、30-40目、40-60目。
根据本发明，优选地，所述银催化剂床包括五个银催化剂床层，五个银催化剂床层由下至上依次平行设置，五个银催化剂床层中，所述银催化剂的颗粒大小由下至上依次减小，所述银催化剂的装填质量由下至上依次减小。
根据本发明的一种优选实施方式，当所述银催化剂床包括五个银催化剂床层，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，五个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为40-60重量％、15-30重量％、10-15重量％、5-10重量％、1-5重量％，优选为45-55重量％、20-25重量％、10-15重量％、8-10重量％、1-5重量％。
根据本发明的一种优选实施方式，当所述银催化剂床包括五个银催化剂床层，由下至上，五个银催化剂床层中，银催化剂的目数分别为5-15目、15-25目、25-35目、35-45目、45-100目，优选为10-15目、15-25目、25-35目、35-45目、45-60目。
根据本发明，优选地，所述银催化剂床包括六个银催化剂床层，六个银催化剂床层由下至上依次平行设置，六个银催化剂床层中，所述银催化剂的颗粒大小由下至上依次减小，所述银催化剂的装填质量由下至上依次减小。
根据本发明的一种优选实施方式，当所述银催化剂床包括六个银催化剂床层，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，六个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为35-50重量％、20-35重量％、13-20重量％、8-13重量％、5-8重量％、1-5重量％，优选为40-45重量％、20-30重量％、13-15重量％、10-13重量％、5-8重量％、1-5重量％。
根据本发明的一种优选实施方式，当所述银催化剂床包括六个银催化剂床层，由下至上，六个银催化剂床层中，银催化剂的目数分别为5-15目、15-20目、20-30目、30-40目、40-50目、50-100目，优选为10-15目、15-20目、20-30目、30-40目、40-50目、50-60目。
根据本发明，优选地，所述银催化剂床还设置有金属托衬网。进一步优选地，所述金属托衬网为铜托衬网。由于铜和银是同族元素，且铜的金属活泼性弱于银。本发明采用铜做托衬网，一方面能保证银被托衬，使银可以良好地参与催化反应，另一方面保证铜只起到托衬作用而不参与催化反应。
在本发明中，对所述金属托衬网的个数选择范围较宽。优选地，所述金属托衬网的个数为1-10，进一步优选为1-5，更优选为2-4，例如为3。
在本发明中，对所述金属托衬网的设置方式没有特别的限定，所述金属托衬网与所述银催化剂床层间隔设置，和/或，所述金属托衬网设置于所述银催化剂床的最底部银催化剂床层的下方。
在本发明中，所述“间隔设置”是指当所述银催化剂床层和金属托衬网个数均为多个时，一个银催化剂床层、一个金属托衬网、一个银催化剂床层、一个金属托衬网……交替设置，或多个银催化剂床层(Z1-Z2-Z3…ZN)、一个金属托衬网、多个银催化剂床层(Z1-Z2-Z3…ZN)、一个金属托衬网……交替设置，或多个银催化剂床层(Z1-Z2-Z3…ZN)、多个金属托衬网(R1-R2-R3…RN)、多个银催化剂床层(Z1-Z2-Z3…ZN)、多个金属托衬网(R1-R2-R3…RN)……交替设置。
根据本发明的一种优选实施方式，所述金属托衬网设置于所述银催化剂床的最底部银催化剂床层的下方。采用这种设置方式可以使反应物从银催化剂床的底部向上流动的过程中分流更好更均匀，使反应物与银催化剂床层充分接触、反应。若采用间隔设置，经过一段时间反应，容易不稳定，倾斜等，导致分布不均匀。
进一步优选地，所述金属托衬网由下至上依次堆叠设置，所述金属托衬网的目数由下至上依次增大。采用本发明铜托衬网堆叠铺装的方式，可有效解决银催化剂和铜网粘黏问题，银催化剂损耗随之降低。
根据本发明的一种优选实施方式，所述银催化剂床的最底部银催化剂床层的下方设置铜托衬网，所述铜托衬网由下至上依次堆叠铺装，所述铜托衬网的目数由下至上依次增大。
根据本发明的一种具体实施方式，所述铜托衬网采用规格2目(下层)、5目(中层)、50目(上层)的三张铜网依次堆叠铺装。
本发明第二方面提供一种上述的银催化剂床在醇氧化制醛反应中的应用。
本发明第三方面提供一种醇氧化制醛的方法，该方法包括：在醇氧化条件下，将醇和氧化剂与上述的银催化剂床进行接触，其中，所述醇和氧化剂的物流流向各自独立地从所述银催化剂床自下向上。
在本发明中，对所述氧化剂的选择范围较宽以能够实现醇的氧化为准，优选地，所述氧化剂为含氧气体。具体地，所述含氧气体中，氧气的体积含量不低于5％。所述含氧气体中，除了氧气，还可以含有惰性气体，例如氮气、氩气和氦气中的至少一种。
优选地，所述氧化剂为氧气和/或空气，进一步优选为氧气。
在本发明中，对所述醇没有特别的限定，优选地，所述醇的碳原子数为1-5。优选地，所述醇为甲醇和/或乙醇。
在本发明中，对所述醇氧化条件没有特别的限定，优选地，所述醇氧化条件包括：反应温度为600-700℃，优选为630-650℃；反应压力≤50KPa，优选为35-50KPa；醇和氧化剂的体积比为1.5-2.5，优选为2-2.2。
根据本发明的一种优选实施方式，将甲醇和氧气与银催化剂床进行接触，所述甲醇和氧气的物流流向各自独立地从所述银催化剂床自下向上，所述醇氧化条件包括：反应温度为630-650℃，反应压力为30-50KPa，甲醇和氧气的质量比为2-2.2：1，经脱氢、氧化反应生成甲醛。其中，银催化剂的再生周期评判标准：反应压力＞50KPa，也就是说，反应压力在不超过50KPa，反应的运行时间为银催化剂的再生周期。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
银催化剂床中装填的银催化剂的总量为X/kg。
银催化剂床中装填的银催化剂的总目数为Y/目。
银催化剂床包括银催化剂床层的个数为Z/个。
金属托衬网的个数为R/个。
金属托衬网的目数为W/目。
所述甲酸的含量通过Q/SNCC-J-05-2014-4019方法测得。
所述甲醛的浓度通过Q/SNCC-J-05-2014-4019方法测得。
银催化剂为电解银，购买于临沂市和平贵金属催化剂有限公司。
实施例1
已知银催化剂的总量X为100kg，银催化剂的总目数Y∈[10,60]，银催化剂床层Z为2个，铜托衬网的个数R为3个，铜托衬网的目数W为2/5/50目。
银催化剂床S1包括两个银催化剂床层，所述银催化剂床层由下至上依次平行设置，所述银催化剂床层中装填有银催化剂，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，两个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为70kg、30kg，银催化剂的目数分别为10-30目、40-60目。所述银催化剂床的最底部银催化剂床层的下方设置三个铜托衬网，所述铜托衬网由下至上依次堆叠设置，所述铜托衬网的目数由下至上依次为2目、5目、50目。
实施例2
已知银催化剂的总量X为100kg，银催化剂的总目数Y∈[10,60]，银催化剂床层Z为4个，铜托衬网的个数R为3个，铜托衬网的目数W为2/5/50目。
银催化剂床S2包括四个银催化剂床层，所述银催化剂床层由下至上依次平行设置，所述银催化剂床层中装填有银催化剂，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，四个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为60kg、20kg、15kg、5kg，银催化剂的目数分别为10-15目、15-30目、30-40目、40-60目。所述银催化剂床的最底部银催化剂床层的下方设置三个铜托衬网，所述铜托衬网由下至上依次堆叠设置，所述铜托衬网的目数由下至上依次为2目、5目、50目。
实施例3
已知银催化剂的总量X为100kg，银催化剂的总目数Y∈[10,60]，银催化剂床层Z为6个，铜托衬网的个数R为3个，铜托衬网的目数W为2/5/50目。
银催化剂床S3包括六个银催化剂床层，所述银催化剂床层由下至上依次平行设置，所述银催化剂床层中装填有银催化剂，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，六个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为40kg、20kg、15kg、12kg、8kg、5kg，银催化剂的目数分别为10-15目、15-20目、20-30目、30-40目、40-50目、50-60目。所述银催化剂床的最底部银催化剂床层的下方设置三个铜托衬网，所述铜托衬网由下至上依次堆叠设置，所述铜托衬网的目数由下至上依次为2目、5目、50目。
实施例4
已知银催化剂的总量X为200kg，银催化剂的总目数Y∈[10,60]，银催化剂床层Z为2个，铜托衬网的个数R为3个，铜托衬网的目数W为2/5/50目。
银催化剂床S4包括两个银催化剂床层，所述银催化剂床层由下至上依次平行设置，所述银催化剂床层中装填有银催化剂，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，两个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为120kg、80kg，银催化剂的目数分别为10-30目、40-60目。所述银催化剂床的最底部银催化剂床层的下方设置三个铜托衬网，所述铜托衬网由下至上依次堆叠设置，所述铜托衬网的目数由下至上依次为2目、5目、50目。
实施例5
已知银催化剂的总量X为200kg，银催化剂的总目数Y∈[10,60]，银催化剂床层Z为4个，铜托衬网的个数R为3个，铜托衬网的目数W为2/5/50目。
银催化剂床S5包括四个银催化剂床层，所述银催化剂床层由下至上依次平行设置，所述银催化剂床层中装填有银催化剂，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，四个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为100kg、50kg、35kg、15kg，银催化剂的目数分别为10-15目、15-30目、30-40目、40-60目。所述银催化剂床的最底部银催化剂床层的下方设置三个铜托衬网，所述铜托衬网由下至上依次堆叠设置，所述铜托衬网的目数由下至上依次为2目、5目、50目。
实施例6
已知银催化剂的总量X为200kg，银催化剂的总目数Y∈[10,60]，银催化剂床层Z为6个，铜托衬网的个数R为3个，铜托衬网的目数W为2/5/50目。
银催化剂床S6包括六个银催化剂床层，所述银催化剂床层由下至上依次平行设置，所述银催化剂床层中装填有银催化剂，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，六个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为85kg、40kg、30kg、25kg、15kg、5kg，银催化剂的目数分别为10-15目、15-20目、20-30目、30-40目、40-50目、50-60目。所述银催化剂床的最底部银催化剂床层的下方设置三个铜托衬网，所述铜托衬网由下至上依次堆叠设置，所述铜托衬网的目数由下至上依次为2目、5目、50目。
实施例7
已知银催化剂的总量X为300kg，银催化剂的总目数Y∈[10,60]，银催化剂床层Z为2组，铜托衬网的个数R为3个，铜托衬网的目数W为2/5/50目。
银催化剂床S7包括两个银催化剂床层，所述银催化剂床层由下至上依次平行设置，所述银催化剂床层中装填有银催化剂，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，两个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为200kg、100kg，银催化剂的目数分别为10-30目、40-60目。所述银催化剂床的最底部银催化剂床层的下方设置三个铜托衬网，所述铜托衬网由下至上依次堆叠铺装，所述铜托衬网的目数由下至上依次为2目、5目、50目。
实施例8
已知银催化剂的总量X为300kg，银催化剂的总目数Y∈[10,60]，银催化剂床层Z为4个，铜托衬网的个数R为3个，铜托衬网的目数W为2/5/50目。
银催化剂床S8包括四个银催化剂床层，所述银催化剂床层由下至上依次平行设置，所述银催化剂床层中装填有银催化剂，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，四个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为150kg、80kg、50kg、20kg，银催化剂的目数分别为10-15目、15-30目、30-40目、40-60目。所述银催化剂床的最底部银催化剂床层的下方设置三个铜托衬网，所述铜托衬网由下至上依次堆叠铺装，所述铜托衬网的目数由下至上依次为2目、5目、50目。
实施例9
已知银催化剂的总量X为300kg，银催化剂的总目数Y∈[10,60]，银催化剂床层Z为6个，铜托衬网的个数R为3个，铜托衬网的目数W为2/5/50目。
银催化剂床S9包括六个银催化剂床层，所述银催化剂床层由下至上依次平行设置，所述银催化剂床层中装填有银催化剂，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，六个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为120kg、90kg、40kg、30kg、15kg、5kg，银催化剂的目数分别为10-15目、15-20目、20-30目、30-40目、40-50目、50-60目。所述银催化剂床的最底部银催化剂床层的下方设置三个铜托衬网，所述铜托衬网由下至上依次堆叠设置，所述铜托衬网的目数由下至上依次为2目、5目、50目。
测试例
将实施例1-9制得的银催化剂床(S1-S9)用于甲醇氧化制甲醛。
将甲醇和氧气与银催化剂床进行接触，其中，所述甲醇和氧气的物流流向各自独立地从所述银催化剂床自下向上，所述醇氧化的条件包括：反应温度为650℃，反应压力为40KPa，甲醇和氧气的质量比为2，经脱氢、氧化反应生成甲醛。
催化剂再生周期的判断标准：反应压力＞50KPa，即：反应压力在40-50KPa时，反应运行的时间，为银催化剂的再生周期。
测试结果见表1。
表1
根据表1记载的数据可知，将本发明提供的银催化剂床用于甲醇氧化制甲醛时，可有效提高银催化剂活性，减少停工频次和银催化剂活性降低的频次。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (46)
1.一种醇氧化制醛的方法，该方法包括：在醇氧化条件下，将醇和氧化剂与银催化剂床进行接触，其中，所述醇和氧化剂的物流流向各自独立地从所述银催化剂床自下而上；其中，所述银催化剂床包括至少两个银催化剂床层，所述银催化剂床层由下至上依次平行设置，所述银催化剂床层中装填有银催化剂；
其中，相邻两个银催化剂床层中，在上设置的所述银催化剂床层中装填的所述银催化剂的颗粒大小小于在下设置的所述银催化剂床层中装填的所述银催化剂的颗粒大小；在上设置的所述银催化剂床层中所述银催化剂的装填质量小于在下设置的所述银催化剂床层中所述银催化剂的装填质量。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述银催化剂为金属型银催化剂。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述金属型银催化剂选自电解银、海绵银和结晶银中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的方法，其中，所述金属型银催化剂为电解银。
5.根据权利要求2所述的方法，其中，所述银催化剂的目数为5-100目。
6.根据权利要求2所述的方法，其中，所述银催化剂的目数为10-60目。
7.根据权利要求2所述的方法，其中，所述银催化剂床包括2-6个银催化剂床层。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述银催化剂床包括两个银催化剂床层。
9.根据权利要求8所述的方法，其中，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，两个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为51-99重量％、1-49重量％。
10.根据权利要求8所述的方法，其中，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，两个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为55-90重量％、10-45重量％。
11.根据权利要求8所述的方法，其中，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，两个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为60-70重量％、30-40重量％。
12.根据权利要求8所述的方法，其中，由下至上，两个银催化剂床层中，银催化剂的目数分别为5-40目、40-100目。
13.根据权利要求8所述的方法，其中，由下至上，两个银催化剂床层中，银催化剂的目数分别为10-30目、40-60目。
14.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述银催化剂床包括三个银催化剂床层。
15.根据权利要求14所述的方法，其中，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，三个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为40-60重量％、30-40重量％、10-20重量％。
16.根据权利要求14所述的方法，其中，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，三个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为50-60重量％、30-35重量％、10-15重量％。
17.根据权利要求14所述的方法，其中，由下至上，三个银催化剂床层中，银催化剂的目数分别为5-30目、30-40目、40-100目。
18.根据权利要求14所述的方法，其中，由下至上，三个银催化剂床层中，银催化剂的目数分别为10-30目、30-40目、40-60目。
19.根据权利要求 1-7中任意一项所述的方法，其中，所述银催化剂床包括四个银催化剂床层。
20.根据权利要求19所述的方法，其中，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，四个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为45-65重量％、20-30重量％、10-20重量％、5-10重量％。
21.根据权利要求19所述的方法，其中，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，四个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为50-60重量％、20-27重量％、15-18重量％、5-8重量％。
22.根据权利要求19所述的方法，其中，由下至上，四个银催化剂床层中，银催化剂的目数分别为5-15目、15-30目、30-40目、40-100目。
23.根据权利要求19所述的方法，其中，由下至上，四个银催化剂床层中，银催化剂的目数分别为10-15目、15-30目、30-40目、40-60目。
24.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述银催化剂床包括五个银催化剂床层。
25.根据权利要求24所述的方法，其中，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，五个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为40-60重量％、15-30重量％、10-15重量％、5-10重量％、1-5重量％。
26.根据权利要求24所述的方法，其中，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，五个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为45-55重量％、20-25重量％、10-15重量％、8-10重量％、1-5重量％。
27.根据权利要求24所述的方法，其中，由下至上，五个银催化剂床层中，银催化剂的目数分别为5-15目、15-25目、25-35目、35-45目、45-100目。
28.根据权利要求24所述的方法，其中，由下至上，五个银催化剂床层中，银催化剂的目数分别为10-15目、15-25目、25-35目、35-45目、45-60目。
29.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述银催化剂床包括六个银催化剂床层。
30.根据权利要求29所述的方法，其中，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，六个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为35-50重量％、20-35重量％、13-20重量％、8-13重量％、5-8重量％、1-5重量％。
31.根据权利要求29所述的方法，其中，以银催化剂床中装填的银催化剂的总量为基准，由下至上，六个银催化剂床层中，银催化剂的装填质量分别为40-45重量％、20-30重量％、13-15重量％、10-13重量％、5-8重量％、1-5重量％。
32.根据权利要求29所述的方法，其中，由下至上，六个银催化剂床层中，银催化剂的目数分别为5-15目、15-20目、20-30目、30-40目、40-50目、50-100目。
33.根据权利要求29所述的方法，其中，由下至上，六个银催化剂床层中，银催化剂的目数分别为10-15目、15-20目、20-30目、30-40目、40-50目、50-60目。
34.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述银催化剂床还设置有金属托衬网。
35.根据权利要求34所述的方法，其中，所述金属托衬网为铜托衬网。
36.根据权利要求34所述的方法，其中，所述金属托衬网的个数为1-10。
37.根据权利要求34所述的方法，其中，所述金属托衬网的个数为1-5。
38.根据权利要求34所述的方法，其中，所述金属托衬网的个数为2-4。
39.根据权利要求34所述的方法，其中，所述金属托衬网与所述银催化剂床层间隔设置，和/或，所述金属托衬网设置于所述银催化剂床的最底部银催化剂床层的下方。
40.根据权利要求34所述的方法，其中，所述金属托衬网设置于所述银催化剂床的最底部银催化剂床层的下方。
41.根据权利要求34所述的方法，其中，所述金属托衬网由下至上依次堆叠设置，所述金属托衬网的目数由下至上依次增大。
42.根据权利要求1所述的方法，其中，所述氧化剂为含氧气体。
43.根据权利要求42所述的方法，其中，所述氧化剂为氧气和/或空气。
44.根据权利要求43所述的方法，其中，所述氧化剂为氧气。
45.根据权利要求1所述的方法，其中，所述醇的碳原子数为1-5。
46.根据权利要求45所述的方法，其中，所述醇为甲醇和/或乙醇。
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