CN112601783A - 包含聚硅氧烷的阻燃性组合物 - Google Patents
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Abstract
在实施方案中,一种阻燃性组合物包含60至95重量%的聚碳酸酯;包含具有式(7)的重复单元的聚硅氧烷,其中所述组合物包含0.5至2重量%的所述聚硅氧烷的具有式(7)的重复单元,其中所述聚硅氧烷不含乙烯基接枝和衍生自乙烯基单体的重复单元中的一者或两者;9至18重量%的滑石;5至15重量%的含磷阻燃剂;0至1重量%的亚磷酸酯稳定剂;和0.1至2重量%的防滴剂。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求2018年8月24日提交的美国临时专利申请序列号62/722,361的权益。该相关申请以引用的方式整体并入本文。
背景技术
根据保险商实验室(Underwriters Laboratories)可燃性测试能够达到ULV0等级的阻燃性聚碳酸酯组合物被广泛制造和使用,尤其是在各种电气和电子应用中。相反地,仅非常有限组的聚碳酸酯在飞机和其他运输应用中使用。具体而言,在这些应用中用作内部件受限,因为已执行了严格的可燃性安全要求,包括烟密度、展焰性和放热值,这些要求是聚碳酸酯组合物必须达到的。例如,在美国,联邦航空条例(Federal AviationRegulation,FAR)第25.853部分阐述了针对飞机舱内部的适航性标准。美国使用的针对飞机和运输系统的安全标准包括FAR 25.5附录F第V部分Amdt 25-116中规定的烟密度测试。可燃性要求包括FAR 25.853(a)附录F第I部分(a)1(i)中规定的“60秒测试”和FAR F25.4(FAR第25节附录F第IV部分)中描述的放热率标准(称为俄亥俄州立大学(OSU)65/65标准),或法国阻燃性测试、诸如NF-P-92-504(展焰性)或NF-P-92-505(滴落测试)。在另一个实例中,飞机制造商空中客车(Airbus)具有ABD0031中阐述的烟密度和其他安全要求。已执行这些可燃性安全要求以使得如果发生火灾,由达到这些要求的材料制成的组件可增加逃生可用的时间量并且在火灾期间提供更好的能见度。
鉴于当前的内部材料安全标准和预期将来更严格的标准,寻求超出政府和飞机制造商燃烧安全要求的材料。
发明内容
本文所公开的是一种包含聚硅氧烷的阻燃性组合物。
在一个实施方案中,阻燃性组合物包含:基于阻燃性组合物的总重量计60至95重量%的聚碳酸酯;聚硅氧烷,其中聚硅氧烷包含具有式(7)的重复单元,其中E具有2至100的平均值,R'为氢或C1-4烷基并且R”为C1-4烷基,其中组合物包含基于阻燃性组合物的总重量计0.5至2重量%的聚硅氧烷的具有式(7)的重复单元,其中聚硅氧烷不含乙烯基接枝和衍生自乙烯基单体的重复单元中的一者或两者;基于阻燃性组合物的总重量计9至18重量%的滑石;基于阻燃性组合物的总重量计5至15重量%的含磷阻燃剂;基于阻燃性组合物的总重量计0至1重量%的亚磷酸酯稳定剂;和基于阻燃性组合物的总重量计0.1至2重量%的防滴剂。
通过以下详细描述和权利要求来例示上述和其他特征。
发明详述
尽管进行了大量研究,但仅有几种材料可达到FAR标准,并且它们中的许多者与高生产成本相关联从而严重限制了它们的使用。意外地发现了一种阻燃性组合物,其包含:60至95重量百分数(重量%)的聚碳酸酯;聚硅氧烷,其中聚硅氧烷包含具有式(7)的重复单元,
其中E具有2至100的平均值;R'为氢或C1-4烷基,并且R”为C1-4烷基,其中组合物包含0.5至2重量%的聚硅氧烷的具有式(7)的重复单元;9至18重量%的滑石;5至15重量%的含磷阻燃剂;0至1重量%的亚磷酸酯稳定剂;和0.1至2重量%的防滴剂;所述组合物意外地能够通过OSU 65/65测试,达到低于或等于65千瓦分/平方米的2分钟综合放热率和低于65千瓦/平方米的峰放热率。除非有另外指示,否则本文中所指所有重量百分数值是基于阻燃性组合物的总重量计。
阻燃性组合物包含基于阻燃性组合物的总重量计60至95重量%、或70至85重量%、或73至83重量%的聚碳酸酯(本文中也被称为聚碳酸酯)。聚碳酸酯可包含具有统计学上多于两个端基的支化聚碳酸酯。聚碳酸酯可具有20,000至60,000克/摩尔(g/mol)、或20,000至40,000g/mol的重均分子量,通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准物测量的。
本文中所使用的“聚碳酸酯”意指具有式(1)的重复结构碳酸酯单元的均聚物或共聚物,
其中R1基团总数的至少60%是芳族的,或各R1含有至少一个C6-30芳基。聚碳酸酯和它们的制造方法是本领域已知的,描述于例如WO 2013/175448 A1、US 2014/0295363和WO2014/072923中。聚碳酸酯一般由双酚化合物制造,诸如2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(“双酚A”或“BPA”)、3,3-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷或1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(异佛尔酮),或者还可使用包含前述双酚化合物中至少一者的组合。在一个具体实施方案中,聚碳酸酯是衍生自BPA的均聚物;衍生自BPA和诸如间苯二酚的另一种双酚或二羟基芳族化合物的共聚物;或衍生自BPA和任选的另一种双酚或二羟基芳族化合物的共聚物,并且该共聚物还包含非碳酸酯单元,例如芳族酯单元,诸如间苯二酚对苯二甲酸酯或间苯二甲酸酯、基于C6-20脂族二酸的芳族脂族酯单元,或包含前述中至少一者的组合。聚碳酸酯可不含硅氧烷重复单元。可使用包含线性聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的组合。
聚碳酸酯可通过例如WO 2013/175448 A1和WO 2014/072923 A1中所描述的界面聚合来制造。
可在聚合期间添加支化剂以形成支化聚碳酸酯。支化剂可包括含有至少三种官能团的多官能有机化合物,官能团例如羟基、羧基、羧酸酐或卤甲酰基官能团中的至少一者。这类支化剂包括芳族三酰基卤化物,例如具有式(20)的三酰基氯化物,其中Z1为卤素、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C7-12芳基亚烷基、C7-12烷基亚芳基或硝基,且z为0至3;具有式(21)的三取代苯酚,其中T1为C1-20烷基、C1-20烷氧基、C7-12芳烷基或C7-12烷芳基,Y为卤素、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C7-12芳烷基、C7-12烷芳基或硝基,y为0至4;或具有式(22)的化合物(靛红-双-酚)。
支化剂可包含偏苯三酸,偏苯三酸酐,三氯化偏苯三酸,三-对羟基苯基乙烷,靛红-双-酚,三-酚TC(1,3,5-三((对羟基苯基)异丙基)苯),三-酚PA(4(4(1,1-双(对羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)酚),4-氯甲酰邻苯二甲酸酐,苯均三酸,四甲酸二苯甲酮,或包含前述中至少一者的组合。支化剂可包含偏苯三酸,偏苯三酸酐,三-酚TC(1,3,5-三((对羟基苯基)异丙基)苯),三-酚PA(4(4(1,1-双(对羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚),4-氯甲酰邻苯二甲酸酐,苯均三酸,四甲酸二苯甲酮,或包含前述中至少一者的组合。支化剂可包含三氯化偏苯三酸(TMTC),三-对羟基苯基乙烷(THPE),靛红-双-酚,或包含前述中至少一者的组合。支化剂可包含三-对羟基苯基乙烷。
必要时,支化剂以(相对于双酚单体)足够达到所需支化含量、即多于两个端基的量添加。在聚合物的制造过程中所用支化剂的量将取决于多种考虑因素,例如R1基的类型、例如氰基酚的封端剂的量和聚碳酸酯的所需分子量。一般而言,支化剂的量能有效提供每100个R1单元0.1至10个支化单元,或每100个R1单元0.5至8个支化单元,或每100个R1单元0.75至5个支化单元。对于具有式(20)的支化剂而言,支化剂可以提供每100个R1单元0.1至10个三酯支化单元、或者每100个R1单元0.5至8个或0.75至5个三酯支化单元的量存在。对于具有式(21)的支化剂而言,支化剂可以能有效提供每100个R1单元0.1至10个碳酸三苯酯支化单元、或者每100个R1单元0.5至8个或2.5至3.5个碳酸三苯酯单元的量添加。支化聚碳酸酯可具有2至6%、或2至4%的支化度,其中支化度等于支化单元的总摩尔量除以双酚重复单元的总摩尔量乘以100。
聚碳酸酯的分子量在添加支化剂后可变得极高,并且为了在聚合期间避免过度粘性,可相对于不存在特定支化剂时所用的量使用封端剂。所用封端剂的量可为基于双酚单体的总摩尔量计5至20摩尔百分数(摩尔%)。
可在聚合期间包括封端剂以提供端基。封端剂可包含单环酚(例如苯酚,对氰基酚,和C1-22烷基取代的酚(例如对枯基苯酚、对丁基苯酚和叔丁基苯酚)),二酚的单醚(例如对甲氧基苯酚),二酚的单酯(例如间苯二酚单苯甲酸酯),脂族单羧酸的官能化氯化物(例如(甲基)丙烯酰氯),单氯甲酸酯(例如氯甲酸苯酯、烷基取代的氯甲酸苯酯、对枯基苯基氯甲酸酯和甲苯氯甲酸酯),4-取代的2-羟基二苯甲酮和它们的衍生物,水杨酸芳基酯,2-(2-羟基芳基)-苯并三唑和它们的衍生物,2-(2-羟基芳基)-1,3,5-三嗪和它们的衍生物,氯化单羧酸(例如苯甲酰氯、C1-22烷基取代的苯甲酰氯、甲苯酰氯、溴苯甲酰氯、肉桂酰氯和4-桥亚甲基四氢邻苯二甲酰亚氨基苯甲酰氯(4-nadimidobenzoyl chloride)),氯化多环或单羧酸(例如氯化偏苯三酸酐和萘酰氯),脂族单羧酸的官能化氯化物(例如(甲基)丙烯酰氯),单氯甲酸酯(例如氯甲酸苯酯、烷基取代的氯甲酸苯酯、对枯基苯基氯甲酸酯和甲苯氯甲酸酯),或包含前述中至少一者的组合。封端剂可包含苯酚,对叔丁基苯酚,对枯基苯酚,或包含前述中至少一者的组合。
聚碳酸酯可包含具有超过或等于3%的支化度和衍生自具有介于8.3与11之间的pKa的封端剂的封端基的支化聚碳酸酯。支化剂可包含三氯化偏苯三酸,1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷,或包含前述中至少一者的组合。封端剂可包含苯酚或含有氰基、脂族基、烯烃基、芳基、卤素、酯基、醚基或包含前述中至少一者的组合的取代基的苯酚。例如,封端剂可包含苯酚,对叔丁基苯酚,对甲氧基苯酚,对氰基苯酚,对枯基苯酚,或包含前述中至少一者的组合。
示例性支化聚碳酸酯包括经由界面聚合产生的分支的氰基酚封端的双酚A均聚碳酸酯,具有3%的支化度,衍生自1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷(THPE)支化剂,可以商品名LEXAN CFR从SABIC Innovative Plastics商购获得。
阻燃性组合物包含聚硅氧烷,其中聚硅氧烷包含具有式(7)的重复单元,
其中E具有2至200、或2至100、或50至100、或10至60的平均值,R'为氢或C1-4烷基,并且R”为C1-4烷基。阻燃性组合物包含基于阻燃性组合物的总重量计0.5至2重量%、或1至2重量%、或1.5至2重量%的聚硅氧烷的具有式(7)的重复单元。
聚硅氧烷可包含聚二甲基硅氧烷,其中R'和R”为甲基。聚硅氧烷可包含聚甲基氢硅氧烷,其中R'为氢且R”为甲基。
聚硅氧烷可不含取代苯基或含R'和R”基的苯基,其中聚硅氧烷中的硅原子均不结合至苯基或者含R'或R”基的苯基。聚硅氧烷中多于或等于95摩尔%、或99至100摩尔%的包含硅原子的重复单元可具有式(7)。
聚硅氧烷可包含乙烯基官能团,诸如(甲基)丙烯酰氧基官能团。例如,聚硅氧烷可包含(甲基)丙烯酰氧基端基,或(甲基)丙烯酰氧基官能团可结合至聚硅氧烷骨架中的硅原子。例如,乙烯基官能团可存在于衍生自(甲基)丙烯酰氧基硅烷单体的重复单元上。(甲基)丙烯酰氧基硅烷单体可包含[β-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲氧基甲基硅烷,[γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基]甲氧基二甲基硅烷,[γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基]二甲氧基甲基硅烷,[γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基]三甲氧基硅烷(也被称为3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基甲基丙烯酸酯),[γ-(丙烯酰氧基)丙基]三甲氧基硅烷,[γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基]乙氧基二乙基硅烷,[γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基]二甲氧基甲基硅烷,[δ-(甲基丙烯酰氧基)丁基]二乙氧基甲基硅烷,或包含前述中至少一者的组合。聚硅氧烷可衍生自包含基于单体的总重量计0至20重量%、或5至15重量%的(甲基)丙烯酰氧基硅烷单体的单体组合物。在加入阻燃性组合物之前,聚硅氧烷中多于95摩尔%、或99至100摩尔%、或100摩尔%的乙烯基官能团可为未接枝或未反应的。
聚硅氧烷可不含乙烯基接枝。聚硅氧烷可不含乙烯基接枝并且可不含衍生自乙烯基单体的重复单元。换言之,如果聚硅氧烷包含乙烯基官能团,则不存在乙烯基接枝。换言之,乙烯基官能团尚未被自由基聚合。换言之,多于或等于95摩尔%、或99至100摩尔%、或100摩尔%的包含乙烯基官能团的重复单元未接枝,即在聚硅氧烷聚合之后尚未暴露于后续聚合。例如,聚硅氧烷可由包含硅氧烷单体单元和含有乙烯基官能团的硅氧烷单体单元的单体组合物聚合以形成聚硅氧烷,并且聚合的聚硅氧烷可为本组合物中使用的最终的聚硅氧烷;其中在聚合之前、期间或之后不添加乙烯基单体(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯腈、马来酸酐或N-苯基马来酰亚胺)。聚硅氧烷可不含来源于乙烯基单体的乙烯基聚合的重复单元。
聚硅氧烷可包含聚醚酰亚胺硅氧烷共聚物,诸如可商购自SABIC InnovativePlastics business的SILTEMTM。聚醚酰亚胺硅氧烷共聚物可包含多于1个、或2至1,000个、或5至500个、或10至100个具有式(41)的结构单元,
其中各R独立地为相同或不同的,并且为取代或未取代的二价有机基团,诸如取代或未取代的C6-20芳族烃基、取代或未取代的直链或支链C4-20亚烷基、取代或未取代的C3-8环亚烷基、特别是前述中任一者的卤代衍生物。在一些实施方案中,R为下式(42)中一者或多者的二价基团,
其中Q1为-O-,-S-,-C(O)-,-SO2-,-SO-,-P(Ra)(=O)-、其中Ra为C1-8烷基或C6-12芳基,-CyH2y-、其中y为1至5的整数,或其卤代衍生物(包括全氟亚烷基),或-(C6H10)e-、其中e为1至4的整数。R可为间亚苯基,对亚苯基,或二亚芳基砜,特别是双(4,4'-亚苯基)砜、双(3,4'-亚苯基)砜、双(3,3'-亚苯基)砜,或包含前述中至少一者的组合。至少10摩尔%、或至少50摩尔%的R基可含有砜基,或没有R基可含有砜基。
此外在式(41)中,T为-O-或具有式-O-Z-O-的基团,其中-O-或-O-Z-O-基的二价键处于3,3'、3,4'、4,3'或4,4'位置,并且Z为任选被1至6个C1-8烷基、1至8个卤素原子或包含前述中至少一者的组合取代的芳族C6-24单环或多环结构部分,前提是不超过Z的价数。示例性基团Z包括具有式(43)的基团,
其中Ra和Rb各自独立地为相同或不同的,并且为例如卤素原子或单价C1-6烷基;p和q各自独立地为0至4的整数;c为0至4;并且Xa为连接羟基取代的芳基的桥连基,其中桥连基和各C6亚芳基的羟基取代基位于C6亚芳基上相互的邻位、间位或对位(特别是对位)。桥连基Xa可为单键,-O-,-S-,-S(O)-,-S(O)2-,-C(O)-或C1-18有机桥连基。C1-18有机桥连基可为环状或非环状,芳族或非芳族的,并且还可包含诸如卤素、氧、氮、硫、硅或磷的杂原子。C1-18有机基团可被设置使得与其连接的C6亚芳基各自连接至共同的次烷基碳或连接至C1-18有机桥连基的不同碳。基团Z的具体实例是具有式(43a)的二价基团,
其中Q1在上文定义。Z可衍生自双酚A,使得式(3a)中的Q1为2,2-异亚丙基。
在式(41)中,R可为间亚苯基、对亚苯基或包含前述中至少一者的组合,并且T可为-O-Z-O-、其中Z为具有式(43a)的二价基团,并且Q1可任选地为2,2-异亚丙基。替代地,聚醚酰亚胺可为包含另外的具有式(41)的结构聚醚酰亚胺单元的共聚物,其中至少50摩尔%的R基为双(4,4'-亚苯基)砜、双(3,4'-亚苯基)砜、双(3,3'-亚苯基)砜或包含前述中至少一者的组合,并且剩余R基可为对亚苯基、间亚苯基或包含前述中至少一者的组合;并且Z可为2,2-(4-亚苯基)异亚丙基、即双酚A结构部分。
在一些实施方案中,聚醚酰亚胺为任选地包含另外的不为聚醚酰亚胺单元的结构酰亚胺单元、例如具有式(44)的酰亚胺单元的共聚物,
其中R如式(41)中所描述的,并且各V为相同或不同的且为取代或未取代的C6-20芳族烃基、例如具有下式的四价连接物:
其中W为单键,-O-,-S-,-C(O)-,-SO2-,-SO-,C1-18亚烃基,-P(Ra)(=O)-、其中Ra在上文定义。这些另外的结构酰亚胺单元可占单元总数的少于20摩尔%,并且可以单元总数的0至10摩尔%、或单元总数的0至5摩尔%、或单元总数的0至2摩尔%的量存在。在一些实施方案中,聚醚酰亚胺中不存在另外的酰亚胺单元。
聚醚酰亚胺硅氧烷共聚物可具有式(49)或(50),
其中R为取代或未取代的C6-20芳族烃基,取代或未取代的C4-20亚烷基,取代或未取代的C3-8环亚烷基,或前述中任一者的卤代衍生物;R'为氢或C1-4烷基;R”为C1-4烷基;各R4独立地为C2-20亚芳基、亚烷基或亚芳基亚烷基;各Z独立地为芳族C6-24单环或多环结构部分,其任选被1至6个C1-8烷基和1至8个卤素原子中的一者或两者取代,前提是不超过Z的价数;E具有2至50的平均值;并且n为5至100的整数。例如,R可为亚苯基,R'可为甲基,R”可为甲基,各R4可为正亚丙基,并且各Z可为双酚A的残基。
阻燃性组合物还可包含含有苯基的硅氧烷,例如八苯基环四硅氧烷或聚苯甲基硅氧烷。
阻燃性组合物包含10至15重量%、或11至13重量%的滑石。滑石可包括纤维状滑石,模块滑石,针形滑石,层状滑石,或包含前述中至少一者的组合。滑石可具有0.5至10微米、或1至5微米、或2至4微米的中值粒度。粒度可使用光散射法或通过对至少100个颗粒进行图像分析来测定。中值粒度可基于滑石的最长尺寸。
阻燃性组合物可包含不同于滑石的另外的矿物填料。另外的矿物填料可包含:云母;硅灰石;硅酸盐或二氧化硅粉,例如硅酸铝(莫来石)、合成硅酸钙、硅酸锆、晶体二氧化硅石墨或天然硅砂;硼粉,例如氮化硼粉或硼硅酸盐;氧化物,例如TiO2、氧化铝或氧化镁;硫酸钙(如其酐、二水合物或三水合物);碳酸钙,例如白垩、石灰岩、大理石或合成沉淀碳酸钙;玻璃球,例如中空或实心玻璃球、硅酸盐球、煤胞或铝硅酸盐(armosphere);单晶纤维或“晶须”,例如碳化硅、氧化铝、碳化硼、铁、镍或铜;纤维(包括连续或短切纤维),例如石棉、碳纤维、硅酸铝、氧化铝、氧化镁或硫酸钙半水合物或玻璃纤维,诸如E、A、C、ECR、R、S、D或NE玻璃;硫化物,例如硫化钼或硫化锌;钡化合物,例如钛酸钡、铁酸钡、硫酸钡或重晶石;金属或金属氧化物,例如粒状或纤维状铝、青铜、锌、铜或镍;片状填料,例如玻璃片、片状碳化硅、二硼化铝、铝片或钢片;或包含前述中至少一者的组合。
阻燃性组合物包含含磷阻燃剂。含磷阻燃剂可包含例如具有式(GO)3P=O的芳族磷酸酯,其中各G独立地为烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基,前提是至少一个G为芳基。G基团中的两者可连接到一起以提供环状基团,例如二苯基季戊四醇二磷酸酯,其由Axelrod描述于美国专利号4,154,775中。含磷阻燃剂可包含苯基双(十二烷基)磷酸酯,苯基双(新戊基)磷酸酯,苯基双(3,5,5'-三甲基己基)磷酸酯,乙基二苯基磷酸酯,2-乙基己基二(对甲苯基)磷酸酯,双(2-乙基己基)对甲苯基磷酸酯,磷酸三甲苯酯,双(2-乙基己基)苯基磷酸酯,三(壬基苯基)磷酸酯,双(十二烷基)对甲苯基磷酸酯,二丁基苯基磷酸酯,对甲苯基双(2,5,5'-三甲基己基)磷酸酯,2-乙基己基二苯基磷酸酯,或包含前述中至少一者的组合。具体的芳族磷酸酯是其中各G为芳族的一种,例如磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯和异丙基化磷酸三苯酯。
二或多官能芳族含磷化合物也是可用的,例如具有下式的化合物,
其中各G1独立地为具有1至30个碳原子的烃,各G2独立地为具有1至30个碳原子的烃或烃氧基,各Xa如上文定义的,各X独立地为氢,m为0至4且n为1至30。合适的二或多官能芳族含磷化合物的实例包括间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP),氢醌的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯,以及它们的低聚和聚合对应部分。
含磷阻燃剂可包含双酚A双(磷酸二苯酯),磷酸三苯酯,间苯二酚双(磷酸二苯酯),磷酸三甲酚酯,低聚磷酸酯,芳族环状磷腈(例如具有化学式(C12H10NPO2)n,其中n为1至3),或包含前述中至少一者的组合。
含磷阻燃剂可以基于组合物的总重量计5至15重量%、或5至10重量%的量存在。在该范围内,芳族磷酸酯可以多于或等于8重量%的量存在。此外,在该范围内,芳族磷酸酯可以少于或等于10重量%的量存在。
阻燃性组合物可包含全氟烷基磺酸盐。全氟烷基磺酸盐包括C2-16烷基磺酸盐,诸如全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐),全氟辛烷磺酸钾或四乙基全氟己烷磺酸铵。全氟烷基磺酸盐可以基于组合物的总重量计0.3至1重量%、或0.4至0.5重量%的量存在。
阻燃性组合物可包含酸或酸式盐。酸或酸式盐为无机酸或无机酸盐。酸可为包含含磷含氧酸的酸。例如,含磷含氧酸可包含具有通式(8)的多质子含磷含氧酸,其中m和n各自为2或更大且t为1或更大。
Hm Pt On(8)
具有式(8)的酸的实例包括但不限于由下式表示的酸:H3PO4,H3PO3和H3PO2。酸可包含磷酸,亚磷酸,次磷酸,连二磷酸,次膦酸,膦酸,偏磷酸,六偏磷酸,硫代磷酸,氟代磷酸,二氟磷酸,氟代亚磷酸,二氟亚磷酸,氟代次磷酸,氟代连二磷酸,或包含前述中至少一者的组合。替代地或另外,酸和酸式盐可包含硫酸,亚硫酸盐,磷酸一锌,磷酸一钙,磷酸一钠,或包含前述中至少一者的组合。酸或酸式盐与滑石的重量比可为0.01至0.04。在包含芳族磷酸酯的组合物中,酸或酸式盐与滑石的重量比可为0至0.03,或0.0001至0.03。
阻燃性组合物可包含硼酸锌。硼酸锌可包含无水硼酸锌,硼酸锌一水合物,或包含前述中至少一者的组合。硼酸锌可为煅烧硼酸锌,其被煅烧使得在加热至350℃时不析出水。硼酸锌可以基于组合物的总重量计0至10重量%、或1至5重量%、或2至5重量%的量存在。
阻燃性组合物可包含基于组合物的总重量计少于或等于1,000、或0至900、或0至800重量份/百万份(ppm)的溴和/或氯。
阻燃性组合物包含防滴剂。防滴剂包括形成原纤维或形成非原纤维的含氟聚合物,诸如聚四氟乙烯(PTFE)。防滴剂可包含被包封的含氟聚合物,例如被刚性共聚物、例如苯乙烯-丙烯腈(SAN)包封。包封于SAN中的PTFE被称为TSAN。可在含氟聚合物的存在下,例如于水性分散体使包封性聚合物聚合来制成被包封的含氟聚合物。TSAN可提供优于PTFE的明显优点,因为TSAN可更容易地分散于组合物中。合适的TSAN可包含基于被包封的含氟聚合物的总重量计例如40至60重量%的PTFE和40至60重量%的SAN。SAN可包含基于共聚物的总重量计例如70至80重量%的苯乙烯和20至30重量%的丙烯腈。替代地,含氟聚合物可以某种方式与第二聚合物、例如芳族聚碳酸酯树脂或SAN预混以形成用作防滴剂的团聚材料。任一方法均可用来生产被包封的含氟聚合物。
防滴剂以基于阻燃性组合物的总重量计0.1至2重量%、或0.3至1重量%、或0.3至0.6重量%的量存在。
阻燃性组合物可包含稳定剂,例如受阻酚、芳基仲胺、磷酸酯、硫酯或包含前述中至少一者的组合。稳定剂可包含:有机亚磷酸酯(诸如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,和二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯);烷基化单酚或多酚;多酚与二烯的烷基化反应产物(诸如四[亚甲基(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷);对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物;烷基化氢醌;羟基化硫代二苯醚;次烷基双酚;苄基化合物;β-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)-丙酸与一羟基或多羟基醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一羟基或多羟基醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯(诸如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、二(十三烷基)硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯和季戊四醇基-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯);β-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)-丙酸的酰胺,膦酸酯(诸如二甲基苯膦酸酯),或包含前述中至少一者的组合。
稳定剂可包含亚磷酸酯稳定剂。亚磷酸酯稳定剂可包含有机亚磷酸酯,诸如三苯基亚磷酸酯,三(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯,三(单壬基苯基)亚磷酸酯,三(二壬基苯基)亚磷酸酯,三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯,双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯,或包含前述中至少一者的组合。
阻燃性组合物可包含基于组合物的总重量计0至1重量%、或0.02至1重量%的稳定剂。
阻燃性组合物可包含添加剂,诸如炭化剂,水合金属氧化物,UV吸收添加剂,增塑剂,润滑剂,脱模剂,抗静电剂,着色剂,冲击改性剂,或包含前述中至少一者的组合。
炭化剂可包含聚醚酰亚胺,例如如上文所描述但不包含硅氧烷重复单元。这种聚醚酰亚胺的实例是可商购自SABIC Innovative Plastics business的ULTEMTM 1010。其他炭化剂包括聚亚苯基醚,聚亚苯基硫醚,聚砜,聚醚砜,聚亚苯基氧硫醚(PPSO),或酚类聚合物(例如酚醛树脂)。炭化剂可以基于组合物的总重量计0至10重量%、或3至6重量%的量存在。
阻燃性组合物可通过将包含粉末状聚碳酸酯、聚硅氧烷、滑石、含磷阻燃剂和防滴剂的组合物混合并随后挤出混合的组合物来制备。替代地,组分中的一者或多者可通过经侧进料口(sidestuffer)在喉部和/或下游直接进料至挤出机中而并入组合物中。然后可将挤出物在水浴中淬火并制粒。在切割挤出物时,如此制备的粒料根据需要可为四分之一英寸长或更短。这类粒料可用于后续的模塑、成形或成型。
阻燃性组合物可被成型为制品,例如使用诸如膜或片材挤出、注塑、气体辅助注塑、挤塑、压塑和吹塑的方法。膜和片材挤出法可包括且不限于熔铸、吹塑膜挤出和压延。共挤出和层叠法可用来形成复合的多层膜或片材。可将单层或多层涂料进一步施用于单层或多层基材以赋予另外的性质,诸如抗刮擦性、紫外光耐性、美学吸引力等。涂料可经由诸如滚涂、喷涂、浸涂、刷涂或流涂的标准施用技术来施用。
上述膜和片材可经由包括但不限于热成型、真空成型、压力成型、注塑或压塑的成型和模塑方法,被进一步热塑加工成成形制品。多层成形制品还可通过将阻燃性组合物注塑于单层或多层膜或片材基材上来成形。
阻燃性组合物可用于车辆例如飞机、直升飞机、火车、汽车、公交车、摩托车、卡车或轮船中。制品可包含阻燃性组合物。制品可为窗户,仪表板盖,窗户盖,壁板,或门(诸如轨道、站台、电梯和橱柜门)。制品可为窗户,间隔壁,天花板,橱柜壁,存储室,厨房表面或光板。制品可用于建筑物中。制品可为建筑玻璃。组合物可用于例如手机、计算机、TV、照相机、打印机或游戏机的消费性电子产品中。组合物可用于例如台灯、绝缘线、照明开关、插座或电涌保护器的电气/电子产品中。
以1.5或0.8mm的厚度,根据题为“塑性材料可燃性的测试,UL94”的保险商实验室94号公告的程序,利用7天调节测试,阻燃性组合物可达到ULV0等级。
阻燃性组合物可达到低于90千瓦/平方米(kW/m2)的最大热排放平均速率(MARHE),以实现根据EN45545规定(截至2016年3月)测定的危险等级2的应用。
阻燃性组合物可通过OSU 65/65测试,达到低于或等于65千瓦分/平方米(kW-min/m2)的2分钟综合放热率和低于65kW/m2的峰放热率。阻燃性组合物可通过OSU 55/55测试,达到低于或等于55kW-min/m2的2分钟综合放热率和低于55kW/m2的峰放热率。
提供以下实施例来例示包含聚硅氧烷的阻燃性组合物。实施例仅为例示性的并且不意图将根据本发明制成的装置限制于其中阐述的材料、条件或加工参数。
实施例
在实施例中,所用材料呈现于表1中。
在实施例中,使用了以下测试方法。
可燃性测试按照题为“塑性材料可燃性测试,UL94”的保险商实验室94号公告的程序利用7天调节来进行。试样在70摄氏度(℃)下于空气循环烘箱中预调节168小时,并随后在室温下于干燥器中冷却至少4小时,之后进行测试。一旦从干燥器中移除,在30分钟内对试样进行测试。通过计算平均消焰时间(flame out time)、消焰时间的标准差和液滴的总数对数据进行分析。使用统计方法将数据转换为在5个棒的标准UL94测试中特定配方将达到初次V0通过(“p(FTP)”)的可能性。为了达到V0等级,p(FTP)值为1或接近1、例如0.9至1以实现样品配方将在UL94测试中达到V0等级的高置信度。样品配方低于0.85的p(FTP)值被认为过低以致不能预测该配方的V0的UL94等级。
锥形量热法测试通过Fire Testing Technology(FTT)锥形量热计来进行。样品被包裹于铝箔中,并且根据ISO 5660-1和EN45545规定利用50kW/m2的施加热通量来测试。样品的尺寸为100×100×3毫米(mm),并且锥形加热器与样品之间的距离为60mm以适应膨胀的炭形成。所有测试在水平位置进行。根据EN45545规定,要求材料达到低于90kw/m2的最大热排放平均速率(MARHE)以实现危险等级2的应用。
放热测试使用俄亥俄州立大学(OSU)放热率设备,根据FAR 25.853(d)和附录F第IV节(FAR F25.4)中所示的方法,对1.5mm厚、15.2×15.2厘米(cm)的板进行。总放热被测量至多二分钟,以kW-min/m2标记。峰放热被测量为kW/m2。放热测试方法也描述于“AircraftMaterials Fire Test Handbook”DOT/FAA/AR-00/12,第5章“Heat Release Test forCabin Materials”中。为了获得65/65测试的“通过”,二分钟总放热必须低于或等于65kW-min/m2并且峰放热率必须低于或等于65kW/m2。为了获得55/55测试的“通过”,二分钟总放热必须低于或等于55kW-min/m2并且峰放热率必须低于或等于55kW/m2。
实施例1-9:组分对阻燃性的效果
根据表2制备了九种不同的配方并且测定了阻燃性质。
表2示出包含支化聚碳酸酯、聚硅氧烷、滑石、含磷阻燃剂和防滴剂的实施例1、2、4、5和8都能够通过针对总放热和峰放热的严格的OSU 65/65测试,并且此外,实施例2、4、5和8还能够通过针对总放热和峰放热的甚至更严格的OSU 55/55测试。仅包含1.5重量%含磷阻燃剂的实施例3不能通过EN45545危险等级2(HL2)MARHE测试(低于或等于90kW/m2)和OSU 65/65测试,并且实际上甚至不能获得在0.8mm下的UL 94V0等级。不含有滑石的实施例6、7和9也不能通过EN45545危险等级2(HL2)MARHE测试(低于或等于90kW/m2)和OSU 65/65测试。
实施例10-15:改变硅氧烷A浓度的效果
根据表3制备了六种不同的配方并且测定了阻燃性质。
实施例16-21:改变硅氧烷B浓度的效果
根据表4制备了六种不同的配方并且测定了阻燃性质。
实施例22-25:改变聚碳酸酯和硅氧烷的效果
根据表5制备了六种不同的配方并且测定了阻燃性质。聚碳酸酯包含高流动性PC和低流动性PC的混合物。
表5示出了组合物具有在0.8mm下的UL94 V0等级。
实施例26-31:改变硅氧烷的效果
根据表6制备了六种不同的配方并且测定了阻燃性质。
表6示出了组合物具有在0.8mm下的UL94 V0等级。
下文阐述了本发明的各种非限制性方面。
方面1:一种阻燃性组合物,其包含:基于阻燃性组合物的总重量计60至95重量%的任选支化的聚碳酸酯;聚硅氧烷,其中聚硅氧烷包含具有式(7)的重复单元,其中E具有2至100的平均值、R'为氢或C1-4烷基并且R”为C1-4烷基,其中组合物包含基于阻燃性组合物的总重量计0.5至2重量%的聚硅氧烷的具有式(7)的重复单元,其中聚硅氧烷不含乙烯基接枝和衍生自乙烯基单体的重复单元中的一者或两者;基于阻燃性组合物的总重量计9至18重量%的滑石;基于阻燃性组合物的总重量计5至15重量%的含磷阻燃剂;基于阻燃性组合物的总重量计0至1重量%的亚磷酸酯稳定剂;和基于阻燃性组合物的总重量计0.1至2重量%的防滴剂。
方面2:根据方面1所述的阻燃性组合物,其中聚硅氧烷包含聚二甲基硅氧烷,其中R'和R”为甲基。
方面3:根据前述方面中任一项所述的阻燃性组合物,其中聚硅氧烷包含聚甲基氢硅氧烷,其中R'为氢且R”为甲基。
方面4:根据前述方面中任一项所述的阻燃性组合物,其中聚硅氧烷包含(甲基)丙烯酸酯官能团。
方面5:根据前述方面中任一项所述的阻燃性组合物,其中聚硅氧烷包含含有具有式(41)的重复单元的聚醚酰亚胺硅氧烷共聚物,其中R为取代或未取代的二价有机基团,并且T为-O-或式-O-Z-O-的基团且其中Z为取代或未取代的二价有机基团。
方面6:根据方面5所述的阻燃性组合物,其中R为取代或未取代的C6-20芳族烃基,取代或未取代的C4-20亚烷基,取代或未取代的C3-8环亚烷基,或前述中任一者的卤代衍生物;并且其中Z为芳族C6-24单环或多环结构部分,其任选被1至6个C1-8烷基和1至8个卤素原子中的一者或两者取代,前提是不超过Z的价数。
方面7:根据方面5至6中任一项所述的阻燃性组合物,其中Z为具有式(43)的二羟基化合物的残基;其中Ra和Rb各自独立地为卤素原子或单价C1-6烷基;p和q各自独立地为0至4的整数;c为0至4;并且Xa为连接羟基取代的芳基的桥连基,其中桥连基和各C6亚芳基的羟基取代基各自独立地位于各自C6亚芳基上相互的邻位、间位或对位。
方面8:根据方面5至7中任一项所述的阻燃性组合物,其中聚醚酰亚胺硅氧烷共聚物具有式(49)或(50);其中R为取代或未取代的C6-20芳族烃基,取代或未取代的C4-20亚烷基,取代或未取代的C3-8环亚烷基,或前述中任一者的卤代衍生物;R'为氢或C1-4烷基;R”为C1-4烷基;各R4独立地为C2-20亚芳基,亚烷基,或亚芳基亚烷基;各Z独立地为芳族C6-24单环或多环结构部分,其任选被1至6个C1-8烷基和1至8个卤素原子中的一者或两者取代,前提是不超过Z的价数;E具有2至50的平均值;并且n为5至100的整数。
方面9:根据方面8所述的阻燃性组合物,其中R为亚苯基,R'为甲基,R”为甲基,各R4为正亚丙基,并且各Z为双酚A的残基。
方面10:根据前述方面中任一项所述的阻燃性组合物,其中聚碳酸酯包含支化聚碳酸酯,其中支化聚碳酸酯任选地包含含有衍生自1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷的支化单元的双酚A均聚物。
方面11:根据前述方面中任一项所述的阻燃性组合物,其中聚碳酸酯包含支化聚碳酸酯,其中支化聚碳酸酯任选地具有2至6%的支化度,其中支化度等于支化单元的总摩尔量除以双酚重复单元的总摩尔量乘以100。
方面12:根据前述方面中任一项所述的阻燃性组合物,其中组合物包含70至85重量%的聚碳酸酯。
方面13:根据前述方面中任一项所述的阻燃性组合物,其中聚碳酸酯具有通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准物测量的20,000至40,000g/mol的重均分子量。
方面14:根据前述方面中任一项所述的阻燃性组合物,其中聚碳酸酯包含封端剂,封端剂包含苯酚、对叔丁基苯酚、对枯基苯酚或包含前述中至少一者的组合。
方面15:根据前述方面中任一项所述的阻燃性组合物,其中组合物包含10至15重量%的具有0.5至10微米的中值粒度的滑石。
方面16:根据前述方面中任一项所述的阻燃性组合物,其中组合物包含0.02至1重量%的亚磷酸酯稳定剂。
方面17:根据前述方面中任一项所述的阻燃性组合物,其中组合物包含0.1至1重量%的防滴剂。
方面18:根据前述方面中任一项所述的阻燃性组合物,其中防滴剂包含被包封的含氟聚合物。
方面19:根据前述方面中任一项所述的阻燃性组合物,其中含磷阻燃剂包含双酚A双(磷酸二苯酯),磷酸三苯酯,间苯二酚双(磷酸二苯酯),磷酸三甲酚酯,低聚磷酸酯,或包含前述中至少一者的组合。
方面20:根据前述方面中任一项所述的阻燃性组合物,其中组合物通过了以下中的一者或多者:OSU 65/65测试,达到低于或等于65千瓦分/平方米的2分钟综合放热率和低于65千瓦/平方米的峰放热率;OSU 55/55测试,达到低于或等于55千瓦分/平方米的2分钟综合放热率和低于55千瓦/平方米的峰放热率;和利用锥形量热计测试的EN45545危险等级2要求,达到低于或等于90千瓦/平方米的最大热排放平均速率。
组合物、方法和制品可替代地包括、包含、由或基本上由本文中公开的任何适当材料、步骤或组分组成。另外或替代地,组合物、方法和制品可被配制以缺乏或大致上不含对实现组合物、方法和制品的功能或目的非必需的任何材料(或种类)、步骤或组分。
术语“一种”、“一个”不表示对量的限制,而是表示存在所提及项目中的至少一者。除非在上下文中另有明确指示,术语“或”意指“和/或”。在说明书各处提及“一个方面”、“一个实施方案”、“另一个实施方案”、“一些实施方案”等等意味着结合所述实施方案描述的具体要素(例如特征、结构、步骤或特性)被包括在本文所述的至少一个实施方案中,并且可或可不存在于其他实施方案中。另外,要理解所述要素可在各种实施方案中以任何合适的方式进行组合。
一般而言,组合物、方法和制品可替代地包括、包含、由或基本上由本文中公开的任何成分、步骤或组分组成。另外或替代地,组合物、方法和制品可被配制、进行或制造以缺乏或大致上不含对实现本权利要求的功能或目的非必需的任何成分、步骤或组分。
“任选”或“任选地”意指随后描述的事件或情形可能发生或可能不发生,并且该说明包括发生事件的情况和不发生事件的情况。术语“组合”包括了共混物、混合物、合金、反应产物和类似物。此外,“包括/包含前述者中至少一者的组合”或“...中的至少一者”意指该列举单独地包括每种要素,以及列举的两种或更多种要素的组合,和列举的至少一种要素与未命名的相似要素的组合。
除非本文中相反地规定,否则所有测试标准是截至本申请的申请日、或者出现测试标准的最早优先申请的申请日(在要求了优先权的情况下)生效的最新标准。
涉及同一组分或性质的所有范围的端点均包括了端点,可独立地组合,并且包括所有中间点和范围,例如“至多25重量%或5至20重量%”的范围包括范围“5至25重量%”的端点和所有中间值,诸如10至23重量%等。除非另外定义,本文中使用的技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员所通常理解相同的含义。
化合物是使用标准命名法描述的。例如,未被任何指示基团取代的任何位置被理解为具有由如所指键或氢原子填充的其价数。未介于两个字母或符号之间的长划(“-”)用来指示取代基的连接点。例如,-CHO经由羰基的碳连接。
当含有规定碳原子数的基团被前述段落中所列基团中的任一者取代时,最终“取代”基团中碳原子的数量被定义为原始(未取代的)基团中所含碳原子和取代基中所含碳原子(如果存在的话)之和。例如,当术语“取代的C1-10烷基”指的是被C6-12芳基取代的C1-10烷基时,最终芳基取代的烷基中碳原子的总数为C7-22。
本文中所使用的术语“烃基”包括含有碳、氢和任选一个或多个杂原子(例如1、2、3或4个诸如卤素、O、N、S、P或Si的原子)的基团。“烷基”意指支链或直链的单价饱和烃基,例如甲基、乙基、异丙基和正丁基。“亚烷基”意指直链或支链的饱和二价烃基(例如亚甲基(-CH2-)或亚丙基(-(CH2)3-))。“烷氧基”意指经由氧连接的烷基(即烷基-O-),例如甲氧基、乙氧基和仲丁氧基。“环烷基”和“环亚烷基”意指单价和二价环烃基,分别具有式-CnH2n-x和-CnH2n-2x-、其中x为一个或多个环合的数量。“芳基”意指单价的单环或多环芳基(例如苯基或萘基)。“亚芳基”意指二价的单环或多环芳基(例如亚苯基或亚萘基)。“亚芳基”意指二价芳基。“烷基亚芳基”意指被烷基取代的亚芳基。“芳基亚烷基”意指被芳基(例如苄基)取代的亚烷基。前缀“卤”意指包括一个或多个卤素(F、Cl、Br或I)取代基的基团或化合物,可为相同或不同的。前缀“杂”意指包括至少一个为杂原子(例如1、2或3个杂原子)的环成员的基团或化合物,其中各杂原子独立地为N、O、S或P。本文中所使用的术语“(甲基)丙烯基”涵盖丙烯基和甲基丙烯基。“丙烯酰氧基”意指经由氧连接的单价丙烯酰基(即,丙烯酰基-O-),例如CH2=CH-CO-O-或CH2=CCH3-CO-O-。
所有引用的专利、专利申请和其他参考文献均以引用的方式整体并入本文。然而,在本申请中的术语与所并入引用中的术语发生矛盾或冲突的情况下,本申请的术语优先于所并入引用的冲突术语。
尽管已描述了具体的实施方案,但可由申请人或本领域其他技术人员提出当前未预见或可能未预见的替代方案、修改、变型、改进和实质等效物。因此,所提交和可能被修正的随附权利要求书意图包括所有这类替代方案、修改、变型、改进和实质等效物。
Claims (20)
1.阻燃性组合物,其包含:
基于所述阻燃性组合物的总重量计60至95重量%的聚碳酸酯;
聚硅氧烷,其中所述聚硅氧烷包含具有式(7)的重复单元,
其中E具有2至100的平均值,R'为氢或C1-4烷基且R”为C1-4烷基;其中所述组合物包含基于所述阻燃性组合物的总重量计0.5至2重量%的所述聚硅氧烷的所述具有式(7)的重复单元;其中所述聚硅氧烷不含乙烯基接枝和衍生自乙烯基单体的重复单元中的一者或两者;
基于所述阻燃性组合物的总重量计9至18重量%的滑石;
基于所述阻燃性组合物的总重量计5至15重量%的含磷阻燃剂;
基于所述阻燃性组合物的总重量计0至1重量%的亚磷酸酯稳定剂;和
基于所述阻燃性组合物的总重量计0.1至2重量%的防滴剂。
2.根据权利要求1所述的阻燃性组合物,其中所述聚硅氧烷包含聚二甲基硅氧烷,其中R'和R”为甲基。
3.根据前述权利要求中任一项所述的阻燃性组合物,其中所述聚硅氧烷包含聚甲基氢硅氧烷,其中R'为氢且R”为甲基。
4.根据前述权利要求中任一项所述的阻燃性组合物,其中所述聚硅氧烷包含(甲基)丙烯酸酯官能团。
6.根据权利要求5所述的阻燃性组合物,其中R为取代或未取代的C6-20芳族烃基,取代或未取代的C4-20亚烷基,取代或未取代的C3-8环亚烷基,或前述中任一者的卤代衍生物;并且其中Z为芳族C6-24单环或多环结构部分,其任选被1至6个C1-8烷基和1至8个卤素原子中的一者或两者取代,前提是不超过Z的价数。
9.根据权利要求8所述的阻燃性组合物,其中R为亚苯基,R'为甲基,R”为甲基,各R4为正亚丙基,并且各Z为双酚A的残基。
10.根据前述权利要求中任一项所述的阻燃性组合物,其中所述聚碳酸酯包含支化聚碳酸酯,其中所述支化聚碳酸酯任选地包含含有衍生自1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷的支化单元的双酚A均聚物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的阻燃性组合物,其中所述聚碳酸酯包含支化聚碳酸酯,其中所述支化聚碳酸酯任选地具有2至6%的支化度,其中所述支化度等于支化单元的总摩尔量除以双酚重复单元的总摩尔量乘以100。
12.根据前述权利要求中任一项所述的阻燃性组合物,其中所述组合物包含70至85重量%的所述聚碳酸酯。
13.根据前述权利要求中任一项所述的阻燃性组合物,其中所述聚碳酸酯具有通过凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准物测量的20,000至40,000g/mol的重均分子量。
14.根据前述权利要求中任一项所述的阻燃性组合物,其中所述聚碳酸酯包含封端剂,所述封端剂包含苯酚、对叔丁基苯酚、对枯基苯酚或包含前述中至少一者的组合。
15.根据前述权利要求中任一项所述的阻燃性组合物,其中所述组合物包含10至15重量%的具有0.5至10微米的中值粒度的所述滑石。
16.根据前述权利要求中任一项所述的阻燃性组合物,其中所述组合物包含0.02至1重量%的所述亚磷酸酯稳定剂。
17.根据前述权利要求中任一项所述的阻燃性组合物,其中所述组合物包含0.1至1重量%的所述防滴剂。
18.根据前述权利要求中任一项所述的阻燃性组合物,其中所述防滴剂包含被包封的含氟聚合物。
19.根据前述权利要求中任一项所述的阻燃性组合物,其中所述含磷阻燃剂包含双酚A双(磷酸二苯酯),磷酸三苯酯,间苯二酚双(磷酸二苯酯),磷酸三甲酚酯,低聚磷酸酯,或包含前述中至少一者的组合。
20.根据前述权利要求中任一项所述的阻燃性组合物,其中所述组合物通过了以下中的一者或多者:OSU 65/65测试,达到低于或等于65千瓦分/平方米的2分钟综合放热率和低于65千瓦/平方米的峰放热率;OSU 55/55测试,达到低于或等于55千瓦分/平方米的2分钟综合放热率和低于55千瓦/平方米的峰放热率;和利用锥形量热计测试的EN45545危险等级2要求,达到低于或等于90千瓦/平方米的最大热排放平均速率。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114456366A (zh) * | 2022-01-27 | 2022-05-10 | 四川大学 | 低烟低热本征阻燃共聚碳酸酯及制备方法和应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011231138A (ja) * | 2010-04-23 | 2011-11-17 | Teijin Chem Ltd | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
US20130066002A1 (en) * | 2010-05-27 | 2013-03-14 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition and molded polycarbonate resin |
US20130131241A1 (en) * | 2011-11-21 | 2013-05-23 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions |
US20130224462A1 (en) * | 2012-02-29 | 2013-08-29 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Thermoplastic compositions having low smoke, methods of their manufacture, and uses thereof |
CN105531321A (zh) * | 2013-09-10 | 2016-04-27 | 沙特基础全球技术有限公司 | 聚碳酸酯类韧性导热聚合物组合物及用途 |
WO2017216678A1 (en) * | 2016-06-13 | 2017-12-21 | Sabic Global Technologies B.V. | Polycarbonate-based thermal conductivity and ductility enhanced polymer compositions and uses thereof |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4154775A (en) | 1977-09-06 | 1979-05-15 | General Electric Company | Flame retardant composition of polyphenylene ether, styrene resin and cyclic phosphate |
EP0757073B1 (en) * | 1995-07-31 | 2004-10-27 | General Electric Company | Flame retardant polymer compositions |
US20090088514A1 (en) * | 2007-09-27 | 2009-04-02 | Sabic Innovative Plastics Ip Bv | Polycarbonate composition having improved impact, flammability and surface appearance, method of making, and articles prepared therefrom |
US8981015B2 (en) * | 2011-03-31 | 2015-03-17 | Sabic Global Technologies B.V. | Flame retardant poly(siloxane) copolymer compositions, methods of manufacture, and articles formed therefrom |
CN103857777A (zh) | 2011-10-08 | 2014-06-11 | 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 | 塑料火焰外壳及其制备方法 |
EP2787041B1 (en) * | 2011-12-02 | 2019-01-02 | Teijin Limited | Flame-resistant resin composition containing polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin and article molded therefrom |
US20130317142A1 (en) | 2012-05-24 | 2013-11-28 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant thermoplastic compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same |
US9260565B2 (en) * | 2012-07-10 | 2016-02-16 | Sabic Global Technologies B.V. | High strength high impact high flow OSU compliant polyetherimide-carbon fiber composites |
EP2730618B1 (en) | 2012-11-07 | 2016-10-12 | SABIC Global Technologies B.V. | Process for producing polycarbonate compositions |
EP3004229B1 (en) * | 2013-06-04 | 2019-09-04 | SABIC Global Technologies B.V. | Polycarbonate based thermally conductive flame retardant polymer compositions |
US20160194495A1 (en) * | 2013-08-16 | 2016-07-07 | Sabic Global Technologies B.V. | High modulus and ultra-high ductility blended thermoplastic compositions |
KR101953647B1 (ko) * | 2014-12-23 | 2019-03-04 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 보강된 폴리카보네이트 조성물 |
-
2019
- 2019-08-23 EP EP19773970.9A patent/EP3841162A1/en active Pending
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- 2019-08-23 US US17/258,884 patent/US20210292549A1/en active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011231138A (ja) * | 2010-04-23 | 2011-11-17 | Teijin Chem Ltd | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
US20130066002A1 (en) * | 2010-05-27 | 2013-03-14 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition and molded polycarbonate resin |
US20130131241A1 (en) * | 2011-11-21 | 2013-05-23 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions |
US20130224462A1 (en) * | 2012-02-29 | 2013-08-29 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Thermoplastic compositions having low smoke, methods of their manufacture, and uses thereof |
CN105531321A (zh) * | 2013-09-10 | 2016-04-27 | 沙特基础全球技术有限公司 | 聚碳酸酯类韧性导热聚合物组合物及用途 |
WO2017216678A1 (en) * | 2016-06-13 | 2017-12-21 | Sabic Global Technologies B.V. | Polycarbonate-based thermal conductivity and ductility enhanced polymer compositions and uses thereof |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114456366A (zh) * | 2022-01-27 | 2022-05-10 | 四川大学 | 低烟低热本征阻燃共聚碳酸酯及制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3841162A1 (en) | 2021-06-30 |
WO2020041677A1 (en) | 2020-02-27 |
US20210292549A1 (en) | 2021-09-23 |
KR20210048517A (ko) | 2021-05-03 |
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