CN112574486A - 弹性体制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及弹性体制品。弹性体配制物包含弹性体、促进剂、消泡剂、抗氧化剂、交联剂、着色剂、表面活性剂、填料、pH调节剂和分散介质，且总固体含量为5重量％至40重量％。本发明还公开了制备用于制造混合弹性体手套的弹性体配制物的方法，该方法包括以下步骤：将弹性体A与弹性体B共混以制备混合弹性体，并在搅拌该混合弹性体的同时向其中逐个而无特定顺序地添加促进剂、消泡剂、抗氧化剂、交联剂、着色剂、表面活性剂和填料，然后添加pH调节剂，从而制备弹性体配制物，并连续搅拌该弹性体配制物并令其熟化，其中，通过向弹性体配制物中添加分散介质将总固体含量调整为5重量％至40重量％，并且将弹性体配制物的pH范围调整为9至11。

Description

弹性体制品
技术领域
本发明涉及一种弹性体配制物和由其制备的制品，特别是本发明涉及一种由两种弹性体的共混物制备的弹性体配制物，其随后用于制备混合弹性体产品，例如但不限于具有增强的物理性质的手套。
背景技术
在食品工业中，引入了手套来保护食品免受使用者的影响，以防止污染。因此，在处理食物时，选择手套非常关键。在食品行业中允许使用一套手套之前，需要考虑多个因素，特别是但不限于具有适当耐久性和通过监管机构设定的迁移测试的手套。
开发了丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)手套用于食品工业，因其具有合适的特性，例如但不限于良好的灵活性、良好的抗穿刺性，并为对天然橡胶胶乳过敏的用户提供了替代解决方案。但是，NBR手套显示出例如但不限于由于耐久性问题而容易磨损以及成本效率低下(即，考虑到材料选择)等缺点。
综上所述，显然食品工业中现有的弹性体手套、特别是NBR手套有其自身的缺点。因此，需要找到一种合适的弹性体配制物以生产出一种既解决成本(即，从材料选择考虑)又解决耐久性问题，并且能够通过相应监管机构设置的迁移测试以具有用于食品行业的资格的手套。
发明内容
本发明涉及一种包含弹性体、促进剂、消泡剂、抗氧化剂、交联剂、着色剂、表面活性剂、填料、pH调节剂和分散介质的弹性体配制物，
其中，所述弹性体是弹性体A和弹性体B的混合物，
其中，弹性体A是选自由羧化丙烯腈丁二烯橡胶(XNBR)、丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)或它们的混合物组成的组中的任何一种，
其中，弹性体B为聚(乙酸乙烯酯/乙烯)共聚物(VAE)弹性体，
其中，弹性体A的用量为1phr至99phr，并且
其中，弹性体B的用量为1phr至99phr，以补足100phr作为弹性体的总干重，
其中，基于弹性体的总干重，所述促进剂的用量为0.5phr至4.0phr，
其中，基于弹性体的总干重，所述消泡剂的用量为0.01phr至2.00phr，
其中，基于弹性体的总干重，所述抗氧化剂的用量为0.5phr至5.0phr，
其中，基于弹性体的总干重，所述交联剂的用量为0.5phr至5.0phr，
其中，基于弹性体的总干重，所述着色剂的用量为0.5phr至3.0phr，
其中，基于弹性体的总干重，所述表面活性剂的用量为0.0phr至5.0phr，
其中，基于弹性体的总干重，所述填料的用量为0.5phr至10.0phr，并且
其中，基于弹性体的总干重，所述pH调节剂的用量为0.5phr至4.0phr，并且
其中，所述分散介质的用量为将所述弹性体配制物的总固体含量调节为5重量％至40重量％。
另外，本发明公开了一种制备用于制造混合弹性体手套的弹性体配制物的方法，其中，该方法包括以下步骤：
将弹性体A与弹性体B共混以生产混合弹性体，并将混合弹性体搅拌2分钟至30分钟，直到获得均匀的共混物，其中，弹性体A的用量为1phr至99phr，其中，弹性体B的用量为1phr至99phr，从而补足作为弹性体的总干重的100phr；
在搅拌的同时，将促进剂、消泡剂、抗氧化剂、交联剂、着色剂、表面活性剂和填料逐个而没有特定顺序地添加到混合弹性体中，然后添加pH调节剂，从而制备弹性体配制物，其中，所述弹性体配制物包含：基于弹性体的总干重为0.5phr至4.0phr的促进剂，基于弹性体的总干重为0.01phr至2.00phr的消泡剂，基于弹性体的总干重为0.5phr至5.0phr的抗氧化剂，基于弹性体的总干重为0.5phr至5.0phr的交联剂，基于弹性体的总干重为0.5phr至3.0phr的着色剂，基于弹性体的总干重为0.0phr至5.0phr的表面活性剂，基于弹性体的总干重为0.5phr至10.0phr的填料，以及基于弹性体的总干重为0.5phr至4.0phr的pH调节剂；和
连续搅拌弹性体配制物，并使弹性体配制物熟化1小时至48小时，其中，通过向弹性体配制物中添加分散介质，将所述弹性体配制物的总固体含量调节为5重量％至40重量％，并且其中，将所述弹性体配制物的pH范围调节为9至11。
具体实施方式
在此公开了本发明的优选实施方式的详细描述。然而，应当理解，实施方式仅仅是本发明的示例，其可以以各种形式实施。因此，本文所公开的细节不应被解释为限制性的，而仅仅是作为权利要求书和教导本发明领域的技术人员的基础。说明书中使用的数值数据或范围不应解释为限制性的。
本发明涉及一种弹性体配制物和由其制造的手套，特别是，本发明涉及一种由两种弹性体的共混物制备的弹性体配制物，其随后用于制备能够同时解决成本(也就是说，考虑到材料的选择)和耐久性问题，并且能够通过相应监管机构设置的迁移测试以具有用于食品行业的资格的手套(将在实施例部分中进一步详细介绍，即，特别参见表2至5)。
弹性体配制物至少包含(a)弹性体和(b)加工添加剂。加工添加剂包括但不限于促进剂、消泡剂、抗氧化剂、交联剂、着色剂、表面活性剂、填料、pH调节剂和分散介质。弹性体是以下物质的混合物：
选自由羧化丙烯腈丁二烯橡胶(XNBR)、丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)或它们的混合物组成的组中的任何一种，优选XNBR。在下文中，出于本发明的目的，选自该组的任何弹性体将被认为是弹性体A；以及
聚(乙酸乙烯酯/乙烯)共聚物(VAE)。VAE由比乙烯更多的乙酸乙烯酯组成，其中，乙酸乙烯酯被认为是共聚物的主要成分，并且乙酸乙烯酯占共聚物的超过50％。在下文中，出于本发明的目的，VAE将被认为是弹性体B。可以用热塑性塑料代替VAE，其中，热塑性塑料可以是选自由聚(乙烯/乙酸乙烯酯)共聚物(EVA)、聚乙烯、聚乙酸乙烯酯或其混合物组成的组中的任何一种。VAE也可以与任何一种热塑性塑料或它们的混合物组合使用。
弹性体B和/或热塑性塑料以液体分散体(胶乳)形式而不是干燥形式(例如但不限于粒料和/或厚片形式)使用。出于本发明的目的，短语“弹性体是……的混合物”也可以与“弹性体是……的共混物”互换使用。出于本发明的目的，术语“混合”表示弹性体配制物中弹性体A和弹性体B两者的存在(或混合物/共混物)，该弹性体配制物随后用于制备混合弹性体产品。混合弹性体产品是弹性体手套。然而，混合弹性体产品可以扩展到医学和/或非医学应用以及任何成膜应用，例如但不限于避孕套、健身带和口腔橡皮障。
所述促进剂是选自由四甲基秋兰姆(TMTD)、2,2'-二硫代二(苯并噻唑)(MBTS)、N-环己基苯并噻唑亚磺酰胺(CBS)、二乙基硫代氨基甲酸锌(ZDEC)、二丁基二硫代氨基甲酸锌(ZDBC)、秋兰姆、氨基甲酸酯(盐)或它们的混合物组成的组中的任何一种，优选ZDEC或ZDBC。所述消泡剂是选自由硅氧烷类消泡剂、无硅氧烷消泡剂或它们的混合物组成的组中的任何一种，优选无硅氧烷消泡剂。硅氧烷类消泡剂选自由硅氧烷二醇、其他改性硅氧烷流体或其混合物组成的组。无硅氧烷消泡剂选自由油乳剂、蜡乳剂或它们的混合物组成的组。
所述抗氧化剂是选自由芳基胺、聚合物受阻酚或它们的混合物组成的组中的任何一种，优选聚合物受阻酚。芳基胺选自由烷基化二苯胺、对苯二胺或它们的混合物组成的组。聚合物受阻酚选自由丁基化受阻酚、苯乙烯化受阻酚或它们的混合物组成的组。所述交联剂是选自由硫、含硫化合物、氧化锌、其他金属类氧化物或它们的混合物组成的组中的任何一种，优选为硫或氧化锌。
所述着色剂是选自由任何常规染料、任何常规颜料、二氧化钛或它们的混合物组成的组中的任何一种，优选任何常规颜料或二氧化钛。所述表面活性剂是选自由直链烷基苯磺酸盐(LAS)、醇醚硫酸盐(AES)、仲烷基磺酸盐(SAS)、醇硫酸盐或它们的混合物组成的组中的任何一种，优选LAS。LAS可以是选自由十二烷基苯磺酸钠、十一烷基苯磺酸铵、十二烷基苯磺酸钾或它们的混合物组成的组中的任何一种，优选十二烷基苯磺酸钠或十二烷基苯磺酸钾。
AES可以是选自由月桂醇聚醚硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸铵或它们的混合物组成的组中的任何一种，优选月桂醇聚醚硫酸钠。SAS可以是C14至C18烷基磺酸钠中的任何一种，优选1-十四烷基磺酸钠。醇硫酸盐可以是选自由月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、三乙醇胺月桂基硫酸盐或它们的混合物组成的组中的任何一种，优选月桂基硫酸钠或月桂基硫酸铵。
所述填料是选自由任何常规硅酸盐类填料、任何常规碳酸钙类填料和炭黑组成的组中的任何一种，优选任何常规硅酸盐类填料。所述pH调节剂是选自由氨、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵或其混合物组成的组中的任何一种，优选为氨。分散介质是水。
制备弹性体配制物以制造混合弹性体手套，其中，该方法包括以下步骤：
i.将弹性体A(如上所列)与弹性体B(如上所列)共混以生产混合弹性体，并将混合弹性体搅拌2分钟至30分钟，优选15分钟，直至实现均匀的共混物，其中，弹性体A的用量为1phr至99phr，优选为70phr至95phr，更优选为90phr，并且弹性体B的用量为1phr至99phr，优选为5phr至30phr，更优选为10phr，以补足至100phr(此后这将被认为是弹性体的总干重)；
ii.在搅拌的同时将促进剂(如上所列)、消泡剂(如上所列)、抗氧化剂(如上所列)、交联剂(如上所列)、着色剂(如上所列)、表面活性剂(如上所列)和填料(如上所列)逐个而没有特定顺序地添加到混合弹性体中，然后添加pH调节剂(如上所列)，以制备弹性体配制物，其中，该弹性体配制物包含：
促进剂，其量基于弹性体的总干重为0.5phr至4.0phr，优选基于弹性体的总干重为1.0phr至2.0phr，更优选基于弹性体的总干重为1.5phr，
消泡剂，其量基于弹性体的总干重为0.01phr至2.00phr，优选基于弹性体的总干重为0.02phr至1.00phr，更优选基于弹性体的总干重为0.03phr，
抗氧化剂，其量基于弹性体的总干重为0.5phr至5.0phr，优选基于弹性体的总干重为1.0phr至3.0phr，更优选基于弹性体的总干重为2.0phr，
交联剂，其量基于弹性体的总干重为0.5phr至5.0phr，优选基于弹性体的总干重为1.0phr至3.0phr，更优选基于弹性体的总干重为1.2phr，
着色剂，其量基于弹性体的总干重为0.5phr至3.0phr，优选基于弹性体的总干重为1.0phr至2.0phr，更优选基于弹性体的总干重为1.1phr，
表面活性剂，其量基于弹性体的总干重为0.0phr至5.0phr，优选基于弹性体的总干重为0.2phr至2.0phr，更优选基于弹性体的总干重为1.0phr，
填料，其量基于弹性体的总干重为0.5phr至10.0phr，优选基于弹性体的总干重为1.0phr至5.0phr，更优选基于弹性体的总干重为1.5phr，和
pH调节剂，其量基于弹性体的总干重为0.5phr至4.0phr，优选基于弹性体的总干重为1.0phr至2.0phr，更优选基于弹性体的总干重为1.5phr；和
iii.连续搅拌弹性体配制物，并使弹性体配制物熟化1小时至48小时，优选15小时至30小时，更优选24小时，其中，通过在制造弹性体配制物之前或之后向弹性体配制物中添加分散介质，将所述弹性体配制物的总固体含量调节为5重量％至40重量％，并且将所述弹性体配制物的pH范围调节为9至11，然后用于制备混合弹性体手套。
本发明利用水(分散介质)作为稀释剂。后者有助于实现两种弹性体的均匀共混物，并且通过乳胶共混实现，而无需任何外部加热和/或施加压力。出于本发明的目的，短语“逐个而没有特定顺序地”表示可以先添加任何一种化学品，然后再添加另一种，因为混合的顺序不是关键。
出于本发明的目的，术语“混合”表示弹性体配制物中弹性体A和弹性体B两者的存在(或混合物/共混物)。出于本发明的目的，短语“弹性体的总干重”表示由弹性体A的干重与弹性体B的干重之和计算的总和。
混合弹性体手套采用手套制造工业中公知的方法使用如上公开的弹性体配制物来制备。制备混合弹性体手套(如上所述)的方法包括以下步骤：
i.将模具(former)浸入温度为40℃至65℃的凝结剂溶液中4秒至30秒，以在模具上涂覆凝结剂层，其中，将模具洗净后再用于步骤(i)，并且凝结剂溶液是任何常规凝结剂溶液；
ii.在80℃至200℃的温度下干燥涂覆在步骤(i)中获得的模具上的凝结剂层1分钟至10分钟；
iii.将步骤(ii)中获得的模具浸入温度为20℃至40℃的第一胶乳配制物中4秒至30秒以产生第一胶乳层，其中，第一胶乳层的总固体含量为5重量％至40重量％；
iv.在80℃至150℃的温度下使涂覆在步骤(iii)中获得的模具上的第一胶乳层干燥20秒至5分钟；
v.将步骤(iv)中获得的模具浸入温度为20℃至40℃的第二胶乳配制物中4秒至30秒以产生第二胶乳层，其中，第二胶乳层的总固体含量为5重量％至40重量％；
vi.在80℃至200℃的温度下使涂覆在步骤(v)中获得的模具上的第二胶乳层干燥20秒至5分钟；
vii.用温度为40℃至80℃的热水处理在步骤(vi)中获得的模具上涂覆的第二胶乳层20秒至5分钟以浸出化学残留物，从而形成预浸出胶乳膜；
viii.在90℃至150℃的温度下，将在步骤(vii)中获得的模具上涂覆的预浸出胶乳膜固化5分钟至45分钟以制备胶乳膜，其中，胶乳膜由弹性体A和弹性体B两者的共混物制成；
ix.在环境温度下，用氯水处理在步骤(viii)中获得的模具上涂覆的胶乳膜10秒至60秒，从而得到处理过的胶乳膜；
x.用温度为40℃至80℃的热水处理在步骤(ix)中获得的处理过的胶乳膜20秒至5分钟以浸出化学残留物，从而得到浸出后的胶乳膜；
xi.在80℃至200℃的温度下干燥在步骤(x)中获得的模具上涂覆的浸出后的胶乳膜20秒至5分钟，以制造混合弹性体手套；和
xii.从模具剥离步骤(xi)中获得的混合弹性体手套；并且
其中，第一和第二胶乳配制物是相同的弹性体配制物，如上所述。
制备的混合弹性体手套的拉伸强度为14MPa至40MPa，断裂伸长率为400％至900％，耐久性为2小时至5小时，并且能够通过所有迁移测试。最后，本发明的混合弹性体手套：
i.不含胶乳蛋白；
ii.能够在老化后获得与常规XNBR手套相当的机械性能(使用至多30％的弹性体B)，这将在实施例部分中进一步详细说明，即，参见表2和3；
iii.与常规XNBR手套相比，能够实现增强的耐久性(使用至多30％的弹性体B)，这将在实施例部分中进一步详细说明，即，参见表4；并且
iv.能够通过所有迁移测试(使用至多20％的弹性体B)，尤其是50％乙醇和3％乙酸，这将在实施例部分中进一步详细说明，即，参见表5。
构造以下实施例以非限制性说明本发明。
实施例1：弹性体配制物
弹性体配制物包含：
(a)弹性体，其中，该弹性体是弹性体A和弹性体B的混合物，其中，弹性体A是选自由羧化丙烯腈丁二烯橡胶(XNBR)、丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)或其混合物组成的组中的任何一种，优选为XNBR，其中，弹性体B是聚(乙酸乙烯酯/乙烯)共聚物(VAE)，其中，VAE由大于50％的乙酸乙烯酯组成，其中，VAE也可以被选自由聚(乙烯/乙酸乙烯酯)共聚物(EVA)、聚乙烯、聚乙酸乙烯酯或其混合物组成的组中的任何一种热塑性塑料代替，并且弹性体B和/或所述热塑性塑料为液体分散形式；
(b)促进剂，其中，所述促进剂是选自由四甲基秋兰姆(TMTD)、2,2'-二硫代二(苯并噻唑)(MBTS)、N-环己基苯并噻唑亚磺酰胺(CBS)、二乙基硫代氨基甲酸锌(ZDEC)、二丁基二硫代氨基甲酸锌(ZDBC)、秋兰姆、氨基甲酸酯(盐)或它们的混合物组成的组中的任何一种，优选ZDEC或ZDBC；
(c)消泡剂，其中，所述该消泡剂是选自由硅氧烷类消泡剂、无硅氧烷消泡剂或它们的混合物组成的组中的任何一种，优选无硅氧烷消泡剂，其中，硅氧烷类消泡剂选自由硅氧烷二醇、其他改性硅氧烷流体或其混合物组成的组，并且无硅氧烷消泡剂选自由油乳液、蜡乳液或其混合物组成的组；
(d)抗氧化剂，其中，所述抗氧化剂是选自由芳基胺、聚合物受阻酚或它们的混合物组成的组中的任何一种，优选是聚合物受阻酚，其中，芳基胺选自由烷基化的二苯胺、对苯二胺或它们的混合物组成的组，并且聚合物受阻酚选自由丁基化受阻酚、苯乙烯化受阻酚或它们的混合物组成的组；
(e)交联剂，其中，所述交联剂是选自由硫、含硫化合物、氧化锌、其他金属类氧化物或它们的混合物组成的组中的任何一种，优选为硫或氧化锌；
(f)着色剂，其中，所述着色剂是选自由任何常规染料、任何常规颜料、二氧化钛或它们的混合物组成的组中的任何一种，优选任何常规颜料或二氧化钛；
(g)表面活性剂，其中，所述表面活性剂是选自由直链烷基苯磺酸盐(LAS)、醇醚硫酸盐(AES)、仲烷基磺酸盐(SAS)、醇硫酸盐或它们的混合物组成的组中的任何一种，优选LAS；
(h)填料，其中，所述填料是选自由任何常规硅酸盐类填料、任何常规碳酸钙类填料和炭黑组成的组中的任何一种，优选任何常规硅酸盐类填料；
(i)pH调节剂，其中，所述pH调节剂是选自由氨、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵或其混合物组成的组中的任何一种，优选为氨；和
(j)分散介质，其中，所述分散介质是水。
表1归纳了制备弹性体配制物时使用(每百份橡胶中的份数，phr)的化学成分(如上所列)。
表1：用于制备弹性体配制物的化学成分
Figure BDA0002706254390000091
出于本发明的目的，短语“弹性体的总干重”表示由弹性体A的干重与弹性体B的干重之和计算的总和。
实施例2：弹性体配制物的制备
制备弹性体配制物以制造混合弹性体手套，其中，该方法包括以下步骤：
i.将弹性体A(如上所列)与弹性体B(如上所列)共混以生产混合弹性体，并将混合弹性体搅拌2分钟至30分钟，优选15分钟，直至实现均匀的共混物，其中，弹性体A的用量为1phr至99phr，优选为70phr至95phr，更优选为90phr，并且弹性体B的用量为1phr至99phr，优选为5phr至30phr，更优选为10phr，以补足至100phr(此后这将被认为是弹性体的总干重)；
ii.在搅拌的同时将促进剂(如上所列)、消泡剂(如上所列)、抗氧化剂(如上所列)、交联剂(如上所列)、着色剂(如上所列)、表面活性剂(如上所列)和填料(如上所列)逐个而没有特定顺序地添加到混合弹性体中，然后添加pH调节剂(如上所列)，以制备弹性体配制物，其中，该弹性体配制物包含：
促进剂，其量基于弹性体的总干重为0.5phr至4.0phr，优选基于弹性体的总干重为1.0phr至2.0phr，更优选基于弹性体的总干重为1.5phr，
消泡剂，其量基于弹性体的总干重为0.01phr至2.00phr，优选基于弹性体的总干重为0.02phr至1.00phr，更优选基于弹性体的总干重为0.03phr。
抗氧化剂，其量基于弹性体的总干重为0.5phr至5.0phr，优选基于弹性体的总干重为1.0phr至3.0phr，更优选基于弹性体的总干重为2.0phr，
交联剂，其量基于弹性体的总干重为0.5phr至5.0phr，优选基于弹性体的总干重为1.0phr至3.0phr，更优选基于弹性体的总干重为1.2phr，
着色剂，其量基于弹性体的总干重为0.5phr至3.0phr，优选基于弹性体的总干重为1.0phr至2.0phr，更优选基于弹性体的总干重为1.1phr，
表面活性剂，其量基于弹性体的总干重为0.0phr至5.0phr，优选基于弹性体的总干重为0.2phr至2.0phr，更优选基于弹性体的总干重为1.0phr，
填料，其量基于弹性体的总干重为0.5phr至10.0phr，优选基于弹性体的总干重为1.0phr至5.0phr，更优选基于弹性体的总干重为1.5phr，和
pH调节剂，其量基于弹性体的总干重为0.5phr至4.0phr，优选基于弹性体的总干重为1.0phr至2.0phr，更优选基于弹性体的总干重为1.5phr；和
iii.连续搅拌弹性体配制物，并使弹性体配制物熟化1小时至48小时，优选15小时至30小时，更优选24小时，其中，通过在制造弹性体配制物之前或之后向弹性体配制物中添加分散介质，将所述弹性体配制物的总固体含量调节为5重量％至40重量％，并且将所述弹性体配制物的pH范围调节为9至11，然后用于制备混合弹性体手套。
出于本发明的目的，短语“逐个而没有特定顺序地”表示可以先添加任何一种化学品，然后再添加另一种，因为混合的顺序不是关键。出于本发明的目的，术语“混合”表示弹性体配制物中弹性体A和弹性体B两者的存在(或混合物/共混物)。出于本发明的目的，短语“弹性体的总干重”表示由弹性体A的干重与弹性体B的干重之和计算的总和。
实施例3：混合弹性体手套
采用在手套制造工业中公知的方法，使用实施例2中制备的弹性体配制物(使用实施例1的弹性体配制物)制造混合弹性体手套。
制备混合弹性体手套的方法(使用实施例1的弹性体配制物)包括以下步骤：
i.将模具浸入温度为40℃至65℃的凝结剂溶液中4秒至30秒，以在模具上涂覆凝结剂层，其中，将模具洗净后再用于步骤(i)，并且凝结剂溶液是任何常规凝结剂溶液；
ii.在80℃至200℃的温度下将涂覆在步骤(i)中获得的模具上的凝结剂层干燥1分钟至10分钟；
iii.将步骤(ii)中获得的模具浸入温度为20℃至40℃的第一胶乳配制物中4秒至30秒以产生第一胶乳层，其中，第一胶乳层的总固体含量为5重量％至40重量％；
iv.在80℃至150℃的温度下将涂覆在步骤(iii)中获得的模具上的第一胶乳层干燥20秒至5分钟；
v.将步骤(iv)中获得的模具浸入温度为20℃至40℃的第二胶乳配制物中4秒至30秒以产生第二胶乳层，其中，第二胶乳层的总固体含量为5重量％至40重量％；
vi.在80℃至200℃的温度下将涂覆在步骤(v)中获得的模具上的第二胶乳层干燥20秒至5分钟；
vii.用温度为40℃至80℃的热水处理在步骤(vi)中获得的模具上涂覆的第二胶乳层20秒至5分钟以浸出化学残留物，从而形成浸出前的胶乳膜；
viii.在90℃至150℃的温度下，将在步骤(vii)中获得的模具上涂覆的浸出前的胶乳膜固化5分钟至45分钟以制备胶乳膜，其中，胶乳膜由弹性体A和弹性体B两者的共混物制成；
ix.在环境温度下，用氯水处理在步骤(viii)中获得的模具上涂覆的胶乳膜10秒至60秒，从而得到处理过的胶乳膜；
x.用温度为40℃至80℃的热水处理在步骤(ix)中获得的处理过的胶乳膜20秒至5分钟以浸出化学残留物，从而得到浸出后的胶乳膜；
xi.在80℃至200℃的温度下干燥在步骤(x)中获得的模具上涂覆的浸出后的胶乳膜20秒至5分钟，以制造混合弹性体手套；和
xii.从模具剥离步骤(xi)中获得的混合弹性体手套；并且
其中，第一和第二胶乳配制物是相同的弹性体配制物，这在实施例1中进行了讨论。
根据标准方法ASTM D6319测试所制备的混合弹性体手套的机械性能(即拉伸强度和断裂伸长率)。此外，测试所制备的混合弹性体手套的耐久性和迁移性。表2至表3示出了本发明中制备的混合弹性体手套与常规制备的羧化丙烯腈丁二烯橡胶(XNBR)手套(作为对照)的机械性能的比较。
表2：本发明的混合弹性体手套和常规的XNBR手套的拉伸强度(MPa)
Figure BDA0002706254390000121
*老化条件：在100℃的温度下加热22小时
**哑铃厚度(mm)：0.056至0.060
表3：本发明的混合弹性体手套和常规的XNBR手套的断裂伸长率(％)
Figure BDA0002706254390000122
*老化条件：在100℃的温度下加热22小时
**哑铃厚度(mm)：0.056至0.060
使用本发明的弹性体配制物制备的混合弹性体手套能够获得与常规XNBR手套相当的机械性能(即拉伸强度和断裂伸长率)，证明本发明的混合弹性体手套的机械性能未受损害。
表4和表5示出了本发明中制备的混合弹性体手套与常规制备的羧化丙烯腈丁二烯橡胶(XNBR)手套(作为对照)的耐久性和迁移性测试结果的比较。
表4：本发明的混合弹性体手套和常规的XNBR手套的耐久性(以小时计)
Figure BDA0002706254390000131
*使用耐久性测试仪测试
如实施例2中所述在本发明中进行的弹性体共混导致产生均匀的共混物，这直接有助于上述获得的耐久性。与常规的XNBR手套相比，使用本发明的弹性体配制物制备的混合弹性体手套能够实现超过2小时30分钟、特别是超过3小时、更特别是超过4小时的增强的耐久性。
表5：本发明的混合弹性体手套和常规XNBR手套的迁移性测试结果
Figure BDA0002706254390000132
*(EU)第10/2011号法规的标准要求为≤10mg/dm2
*老化条件：在100℃的温度下加热22小时
可用于测试确定手套是否对于食物处理安全的其他迁移性测试，例如但不限于使用模拟物A(10％v/v乙醇)、模拟物C(20％v/v乙醇)和模拟物D2(植物油)的测试。根据(EU)第10/2011号法规，将模拟物A、B和C分配给具有亲水特性并易于在水中提取/溶解的食品。这些食物通常是本身含水的。模拟物D1和D2用于具有亲脂特性并且易于在脂肪、油和/或有机溶剂(例如己烷和甲苯)中提取/溶解的食品。
备注：对于模拟物A和C没有结果，因为从理论上讲，如果手套能够通过较高浓度(50％)乙醇的迁移性测试，则会很容易满足较低浓度的10％和20％乙醇。同样，对于模拟物D2也没有结果，因为常规的XNBR手套可以通过模拟物D2的迁移性测试。因此，具有XNBR作为其成分之一的本发明的手套将容易满足该测试。
整体而言，(本发明的)弹性体配制物和由此制得的混合弹性体手套能够克服常规的缺点，因为该混合弹性体手套同时解决了成本(即，从材料选择考虑，由于VAE比XNBR便宜)和耐久性问题(即，与传统的XNBR手套相比，能够实现超过4个小时的增强的耐久性)，并且能够通过欧洲监管机构设定的所有迁移测试，从而具有用于食品行业的资格。
最后，本发明的手套：
(i)不含胶乳蛋白；
(ii)能够在老化后获得与常规XNBR手套相当的机械性能(使用至多30％的弹性体B)；
(iii)与常规XNBR手套相比，能够实现增强的耐久性(使用至多30％的弹性体B)；并且
(iv)能够通过所有迁移测试(使用高达20％的弹性体B)，特别是50％乙醇和3％乙酸。
本文所使用的术语仅出于描述特定示例性实施方式的目的，而并非旨在进行限制。如本文所使用的，单数形式“a”、“an”和“the”意在也可以包括复数形式，除非上下文另外明确指出。术语“包含”、“包括”和“具有”是包容性的，因此指定存在所述特征、整数、步骤、操作、要素和/或成分，但并不排除存在或加入一个或多个其他特征、整数、步骤、操作、要素、成分和/或其组合。
除非明确地指出为执行顺序，否则本文描述的方法步骤、过程和操作不应被解释为必须要求以所讨论或示出的特定顺序进行。还应理解，可以采用其他或替代步骤。表述“至少”或“至少一种”的使用暗示使用一种或多种要素，因为可以在实施方式之一中使用以实现一个或多个期望的目的或结果。

Claims (19)

1.一种弹性体配制物，其包含弹性体、促进剂、消泡剂、抗氧化剂、交联剂、着色剂、表面活性剂、填料、pH调节剂和分散介质，其中，所述弹性体是弹性体A和弹性体B的混合物，其中，弹性体A是选自由羧化丙烯腈丁二烯橡胶(XNBR)、丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)或它们的混合物组成的组中的任何一种，其中，弹性体B为聚(乙酸乙烯酯/乙烯)共聚物(VAE)，其中，弹性体A的用量为1phr至99phr，其中，弹性体B的用量为1phr至99phr以补足作为弹性体总干重的100phr，其中，基于弹性体的总干重，促进剂的用量为0.5phr至4.0phr，其中，基于弹性体的总干重，消泡剂的用量为0.01phr至2.00phr，其中，基于弹性体的总干重，抗氧化剂的用量为0.5phr至5.0phr，其中，基于弹性体的总干重，交联剂的用量为0.5phr至5.0phr，其中，基于弹性体的总干重，着色剂的用量为0.5phr至3.0phr，其中，基于弹性体的总干重，表面活性剂的用量为0.0phr至5.0phr，其中，基于弹性体的总干重，填料的用量为0.5phr至10.0phr，其中，基于弹性体的总干重，pH调节剂的用量为0.5phr至4.0phr，并且其中，分散剂的用量将弹性体配制物的总固体含量调节为5重量％至40重量％。
2.如权利要求1所述的弹性体配制物，其中，所述VAE包含大于50％的乙酸乙烯酯。
3.如权利要求1所述的弹性体配制物，其中，所述VAE还可以被选自由聚(乙烯/乙酸乙烯酯)共聚物(EVA)、聚乙烯、聚乙酸乙烯酯或其混合物组成的组中的任何一种热塑性塑料代替。
4.如权利要求1至3所述的弹性体配制物，其中，所述弹性体B和/或所述热塑性塑料为液体分散体形式。
5.如权利要求1所述的弹性体配制物，其中，所述促进剂是选自由四甲基秋兰姆(TMTD)、2,2'-二硫代二(苯并噻唑)(MBTS)、N-环己基苯并噻唑亚磺酰胺(CBS)、二乙基硫代氨基甲酸锌(ZDEC)、二丁基二硫代氨基甲酸锌(ZDBC)、秋兰姆、氨基甲酸酯(盐)或它们的混合物组成的组中的任何一种。
6.如权利要求1所述的弹性体配制物，其中，所述消泡剂是选自由硅氧烷类消泡剂、无硅氧烷消泡剂或它们的混合物组成的组中的任何一种。
7.如权利要求1所述的弹性体配制物，其中，所述抗氧化剂是选自由芳基胺、聚合物受阻酚或它们的混合物组成的组中的任何一种。
8.如权利要求1所述的弹性体配制物，其中，所述交联剂是选自由硫、含硫化合物、氧化锌、其他金属类氧化物或它们的混合物组成的组中的任何一种。
9.如权利要求1所述的弹性体配制物，其中，所述着色剂是选自由任何常规染料、任何常规颜料、二氧化钛或它们的混合物组成的组中的任何一种。
10.如权利要求1所述的弹性体配制物，其中，所述表面活性剂是选自由直链烷基苯磺酸盐(LAS)、醇醚硫酸盐(AES)、仲烷基磺酸盐(SAS)、醇硫酸盐或它们的混合物组成的组中的任何一种。
11.如权利要求1所述的弹性体配制物，其中，所述填料是选自由任何常规硅酸盐类填料、任何常规碳酸钙类填料和炭黑组成的组中的任何一种。
12.如权利要求1所述的弹性体配制物，其中，所述pH调节剂是选自由氨、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵或其混合物组成的组中的任何一种。
13.如权利要求1所述的弹性体配制物，其中，所述分散介质是水。
14.一种制备用于制造混合弹性体手套的弹性体配制物的方法，其中，该方法包括以下步骤：
i.将弹性体A与弹性体B共混以生产混合弹性体，并将混合弹性体搅拌2分钟至30分钟，直到获得均匀的共混物，其中，弹性体A的用量为1phr至99phr，其中，弹性体B的用量为1phr至99phr以补足作为弹性体的总干重的100phr；
ii.在搅拌的同时，将促进剂、消泡剂、抗氧化剂、交联剂、着色剂、表面活性剂和填料逐个而没有特定顺序地添加到步骤(i)中获得的混合弹性体中，然后添加pH调节剂，从而制备弹性体配制物，其中，所述弹性体配制物包含：基于弹性体的总干重为0.5phr至4.0phr的促进剂，基于弹性体的总干重为0.01phr至2.00phr的消泡剂，基于弹性体的总干重为0.5phr至5.0phr的抗氧化剂，基于弹性体的总干重为0.5phr至5.0phr的交联剂，基于弹性体的总干重为0.5phr至3.0phr的着色剂，基于弹性体的总干重为0.0phr至5.0phr的表面活性剂，基于弹性体的总干重为0.5phr至10.0phr的填料，以及基于弹性体的总干重为0.5phr至4.0phr的pH调节剂；和
iii.连续搅拌步骤(ii)中获得的弹性体配制物，并使弹性体配制物熟化1小时至48小时，其中，通过向弹性体配制物中添加分散介质，将所述弹性体配制物的总固体含量调节为5重量％至40重量％，并且其中，将所述弹性体配制物的pH范围调节为9至11。
15.如权利要求14所述的制备弹性体配制物的方法，其中，所述弹性体A的用量为70phr至95phr。
16.如权利要求14所述的制备弹性体配制物的方法，其中，所述弹性体B的用量为5phr至30phr。
17.如权利要求14所述的制备弹性体配制物的方法，其中，在所述弹性体配制物熟化之前或之后将所述分散介质添加到所述弹性体配制物中。
18.使用权利要求1至13中任一项所述的弹性体配制物制造的混合弹性体手套。
19.使用弹性体配制物制造的混合弹性体手套，其中，所述弹性体配制物用权利要求14至17中任一项所述的方法制备。
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