CN112552446B - 一种高透明自修复固体材料及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高透明自修复固体材料及其制备方法与应用，所述高透明自修复固体材料包括氢键受体、丙烯酸和/或甲基丙烯酸、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺、光引发剂/热引发剂；其中，所述氢键受体、丙烯酸和/或甲基丙烯酸、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺的摩尔比为1：(1～3)：(1～2)；所述光引发剂/热引发剂的用量为氢键受体、丙烯酸和/或甲基丙烯酸、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺总质量的0.05％～5％。本发明所述的高透明自修复固体材料具有高透明度和高杨氏模量，还具有优异的自修复功能和导电性，其在固体形态下能做到自修复，为固体自修复材料的发展开辟了一条崭新的道路。

Description

一种高透明自修复固体材料及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及自修复材料技术领域，具体地，本发明涉及一种高透明自修复固体材料及其制备方法与应用。
背景技术
低共熔溶剂是离子液体的一个子集，在继承离子液体低蒸气压、非水生物相容性、不燃性、化学稳定性、高溶解能力等优点的基础上，还具有成本低、低毒、制备过程100％的原子利用率和环境友好性等特点，并有望在将来替代离子液体。目前低共熔溶剂主要应用在如捕捉二氧化碳、溶解金属氧化物、溶解药物和提纯、催化剂、电沉积、材料制备和处理生物高分子等方面。但目前的研究对于可聚合低共熔溶剂在聚合物的制备方面报道相对较少，目前尚无报道可聚合低共熔溶剂可用于直接制备固体自修复材料。
高透明、高杨氏模量、导电、自修复固体材料具有很强的可塑性，尤其在制备自修复玻璃、自修复导电膜或者自修复涂层等领域具有非常大的应用空间。目前，对于固体自修复材料的报道非常少，因为设计出具有高杨氏模量和自修复性能的材料具有极大的挑战性，而且看起来是矛盾的。高杨氏模量要求分子链段之间的缠结非常紧密，聚合物网络中会形成大量的结晶，导致分子链段之间的运动非常困难；而具有自修复性能则要求分子链段间具有较好的运动性，通过分子间的运动使链段之间重新接触缠结在一起达到自修复的作用。因此制备出具备高杨氏模量和自修复性能的聚合物材料是一项很大的挑战。
最近，日本的Aida课题组(Yanagisawa,Yu,et al.Science 359.6371(2018):72-76.)报道了一种基于聚(醚-硫脲)的高分子无定形材料。该材料具有高杨氏模量(0.2-1.9GPa)和较好的自修复效果。尽管该聚合物材料具有高机械强度网络，该网络中含有的致密硫脲单元可以通过在断裂表面压缩而实现自修复。但该材料合成方法复杂，制备过程中使用大量的有机溶剂，对环境造成一定的危害性，且制备的高分子材料光学上不透明、电绝缘且需要外界的强压力促使修复行为的进行，限制了硬质自修复材料的发展。
因此需要探索一种新型的高透明、高杨氏模量、导电、自修复固体材料，既可以保证高的透光性、自发地自修复性能和导电性，又能实现环境友好性和较低的成本。
发明内容
基于此，本发明在于克服现有技术的缺陷，提供一种高透明自修复固体材料，本发明所述的高透明自修复固体材料具有高透明度和高杨氏模量，还具有优异的自修复功能和导电性，其在固体形态下能做到自修复，且所述高透明自修复固体材料完全绿色环保，为固体自修复材料的发展开辟了一条崭新的道路。
本发明的另一目的在于提供所述高透明自修复固体材料的制备方法。所述制备方法快速简单，节能环保。
本发明的另一目的在于提供所述高透明自修复固体材料的应用。
其技术方案如下：
一种高透明自修复固体材料，包括：
氢键受体；
丙烯酸和/或甲基丙烯酸；
丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺；
光引发剂/热引发剂；
其中，所述氢键受体、丙烯酸和/或甲基丙烯酸、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺的摩尔比为1：(1～3)：(1～2)；
所述光引发剂/热引发剂的用量为氢键受体、丙烯酸和/或甲基丙烯酸、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺总质量的0.05％～5％。
发明人通过实验发现，当氢键供体为丙烯酸和/或甲基丙烯酸与丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺时，通过控制其配比，由氢键受体和氢键供体制备得到的可聚合低共熔溶剂在引发剂作用下能够固化得到具有自修复功能的高透明固体材料，且所得的高透明固体材料还具有优异的导电性能和高杨氏模量。本发明中氢键供体的选择，丙烯酸和/或甲基丙烯酸、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺的摩尔比，以及其与氢键受体的摩尔比，对是否能制备出高透明自修复固体材料至关重要，氢键供体(丙烯酸和/或甲基丙烯酸与丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺)或者氢键受体的用量若不合适，则难以形成低共熔溶剂，氢键供体的种类选择若不合适，无法具有自修复功能，丙烯酸和/或甲基丙烯酸、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺的比例若不合适，则无法形成固态自修复材料。
优选地，所述高透明自修复固体材料还包括交联剂，上述高透明自修复固体材料体系中加入交联剂，可以进一步提高所述高透明自修复固体材料的杨氏模量。
优选地，所述交联剂为二缩三丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯中的一种或多种。
进一步优选地，所述交联剂的用量为氢键受体、丙烯酸和/或甲基丙烯酸、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺总质量的0.5％～10％。更优选地，所述交联剂的用量为氢键受体、丙烯酸和/或甲基丙烯酸、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺总质量的1％～5％。
优选地，所述氢键受体为氯化胆碱、无水甜菜碱、一水甜菜碱、氯化铵、甲基三苯基溴化磷、苄基三苯基氯化磷、N，N-二乙基乙醇氯化铵中的一种或多种。进一步优选地，所述氢键受体为氯化胆碱、氯化乙酰胆碱、无水甜菜碱、一水甜菜碱中的一种或者多种。
所述高透明自修复固体材料的制备方法，包括如下步骤：
S1、制备可聚合低共熔溶剂：将氢键受体、丙烯酸和/或甲基丙烯酸、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺于60～100℃下反应0.5～2h得到澄清透明的可聚合低共熔溶剂；
S2、制备高透明自修复固体材料：将光引发剂/热引发剂与所述可聚合低共熔溶剂混合均匀，并在紫外光照射下固化或进行热固化，得到高透明自修复固体材料。
优选地，所述光引发剂为苯偶姻及衍生物光引发剂、苯偶酰类光引发剂、烷基苯酮类光引发剂、酰基磷氧化物光引发剂中的一种或多种。具体的，所述苯偶姻及衍生物光引发剂可以为安息香、安息香双甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香丁醚等。所述苯偶酰类引发剂可以为二苯基乙酮、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮等。所述烷基苯酮类可以为α,α-二乙氧基苯乙酮、α-羟烷基苯酮、α-胺烷基苯酮等。所述酰基磷氧化物可以为芳酰基膦氧化物、双苯甲酰基苯基氧化膦等。更具体的，所述光引发剂可以为1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮)、184(1-羟基环己基苯基甲酮)、TPO-L(2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯)、819DW(苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦)、2959(2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮)中的一种或多种。
优选地，所述热引发剂为有机过氧化物引发剂或偶氮类引发剂。具体的，所述有机过氧化物引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁基酯中的一种或多种。所述偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈。
优选地，所述光引发剂/热引发剂的用量为氢键受体、丙烯酸和/或甲基丙烯酸、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺总质量的0.05％～2％。
优选地，所述紫外光的固化能量为1～3Kw。
优选地，所述紫外光的固化时间为1min～5min。
所述的高透明自修复固体材料在自修复玻璃中的应用。本发明所述的高透明自修复固体材料具有良好的自修复能力和高透明度，能够用于制备自修复有机玻璃。玻璃通常质硬且脆，其在受到撞击时往往会发生碎裂，从而威胁着使用人的生命安全，且其发生碎裂之后往往无法修复，只能够进行更换，从而增加了使用成本。本发明所述的高透明自修复固体材料既具有与玻璃相似的高透明性，又能做到固态自修复，在自修复有机玻璃方向具有可观的应用前景。
所述的高透明自修复固体材料在自修复涂层、自修复导电膜中的应用。将光引发剂/热引发剂与可聚合低共熔溶剂混合均匀后，将其涂布在基材上，进行紫外固化或热固化后，可以制备成自修复涂层、自修复导电膜等。
所述高透明自修复固体材料在建筑基材中的应用。建筑基材受阳光暴晒、雨水冲刷等容易产生裂纹，难以修复，本发明所述的高透明自修复固体材料也可以广泛地应用在建筑基材方向。
本发明的有益效果在于：本发明通过对氢键供体进行探究和筛选，发现当选用丙烯酸和/或甲基丙烯酸、和丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺作为氢键供体，并与氢键受体按照特定比例搭配时，可得到能够用于制备具有自修复功能的高透明固体材料；所得高透明自修复固体材料具有高的透光性、较好的导电性、高杨氏模量以及良好的自修复性能，高透明自修复固体材料环境稳定性好。制备所述高透明自修复固体材料的方法简单，无任何污染，成本低廉；本发明所述高透明自修复固体材料可以应用于自修复玻璃、自修复涂层、自修复导电膜、建筑基材等领域，具有可观的应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例1高透明自修复固体材料弯折状态外观图。
图2为实施例1至3所制备的高透明自修复固体材料透光率测试图。
图3为实施例1至3所制备的高透明自修复固体材料的应力-应变测试曲线图。
图4为实施例1至3所制备的高透明自修复固体材料的交流阻抗图。
图5为实施例1至3所制备的高透明自修复固体材料的热重测试图。
图6为实施例1至3所制备的高透明自修复固体材料的DSC测试图。
图7为实施例1所制备的高透明自修复固体材料自修复外观变化图。
图8为实施例1所制备的高透明自修复固体材料自修复后的抗拉性能测试图。
图9为实施例1所制备的高透明自修复固体材料自修复前后的SEM测试图。
图10为实施例1所制备的高透明自修复固体材料自修复后的应力-应变测试曲线图。
具体实施方式
本发明附图仅用于示例性说明，不能理解为对本发明的限制。此处所描述的具体实施方式仅用以解释本发明，并不限定本发明的保护范围。
实施例1
一种高透明自修复固体材料，包括：
氯化胆碱 6.98g；
丙烯酸 3.6g；
丙烯酰胺 3.55g；
光引发剂2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮 0.02g。
所述高透明自修复固体材料的制备过程如下：
S1、制备可聚合低共熔溶剂：将氢键受体氯化胆碱、丙烯酸、丙烯酰胺于70℃下反应0.5h得到澄清透明的可聚合低共熔溶剂；
S2、制备高透明自修复固体材料：将光引发剂与所述可聚合低共熔溶剂混合均匀，然后倒入覆盖有离型膜的两片玻璃板中，并在紫外光(2Kw)下固化1min，得到外观透明的固体，即得到高透明自修复固体材料。
实施例2
一种高透明自修复固体材料，包括：
氯化胆碱 6.98g；
丙烯酸 7.2g；
丙烯酰胺 3.55g；
光引发剂2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮 0.02g。
所述高透明自修复固体材料的制备过程与实施例相同，此处不再赘述。
实施例3
一种高透明自修复固体材料，包括：
氯化胆碱 6.98g；
丙烯酸3.6g；
丙烯酰胺 7.1g；
光引发剂2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮 0.02g。
所述高透明自修复固体材料的制备过程与实施例相同，此处不再赘述。
实施例4
一种高透明自修复固体材料，包括：
氯化胆碱 6.98g；
丙烯酸 7.2g；
丙烯酰胺 7.1g；
光引发剂2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮 0.02g。
所述高透明自修复固体材料的制备过程与实施例相同，此处不再赘述。
实施例5
一种高透明自修复固体材料，包括：
氯化胆碱 6.98g；
丙烯酸 14.4g；
丙烯酰胺 3.55g；
光引发剂2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮 0.02g。
所述高透明自修复固体材料的制备过程与实施例相同，此处不再赘述。
实施例6
一种高透明自修复固体材料，包括：
氯化胆碱 6.98g；
甲基丙烯酸 4.3g；
丙烯酰胺 3.55g；
光引发剂2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮 0.02g。
所述高透明自修复固体材料的制备过程与实施例相同，此处不再赘述。
实施例7
一种高透明自修复固体材料，包括：
氯化胆碱 6.98g；
丙烯酸 3.6g；
甲基丙烯酰胺 4.3g；
光引发剂2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮 0.02g。
所述高透明自修复固体材料的制备过程与实施例相同，此处不再赘述。
实施例8
一种高透明自修复固体材料，包括：
氯化胆碱 6.98g；
甲基丙烯酸 4.3g；
甲基丙烯酰胺 4.2g；
光引发剂2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮 0.02g。
所述高透明自修复固体材料的制备过程与实施例相同，此处不再赘述。
实施例9
一种高透明自修复固体材料，包括：
氯化乙酰胆碱 9.08g；
甲基丙烯酸 4.3g；
甲基丙烯酰胺 4.2g；
光引发剂2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮 0.02g。
所述高透明自修复固体材料的制备过程与实施例相同，此处不再赘述。
实施例10
一种高透明自修复固体材料，包括：
氯化胆碱 6.98g；
丙烯酸 3.6g；
丙烯酰胺 3.5g；
光引发剂2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮 0.02g；
交联剂聚乙二醇二丙烯酸酯 0.3g。
所述高透明自修复固体材料的制备过程如下：
S1、制备可聚合低共熔溶剂：将氢键受体氯化胆碱、丙烯酸、丙烯酰胺于80℃下反应4h得到澄清透明的可聚合低共熔溶剂；
S2、制备高透明自修复固体材料：将光引发剂、交联剂与所述可聚合低共熔溶剂混合均匀，然后倒入覆盖有离型膜的两片玻璃板中，并在紫外光(2Kw)下固化5min，得到外观透明的固体，即得到高透明自修复固体材料。
实施例11
一种高透明自修复固体材料，包括：
氯化胆碱 6.98g；
丙烯酸 3.6g；
丙烯酰胺 3.55g；
光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮 0.02g；
交联剂新戊二醇二丙烯酸酯 0.56g。
所述高透明自修复固体材料的制备过程与实施例10基本相同，此处不再赘述。
实施例12
一种高透明自修复固体材料，包括：
氯化胆碱 6.98g；
丙烯酸 3.6g；
丙烯酰胺 3.5g；
光引发剂 1-羟基环己基苯基甲酮 0.02g；
交联剂二丙二醇二丙烯酸酯0.85g。
所述高透明自修复固体材料的制备过程与实施例10基本相同，此处不再赘述。
上述实施例制备得到的高透明自修复固体材料除了本身是固态外，还具有较好的弯折性能。如图1所示为实施例1制备得到的高透明自修复固体材料，其形态为片状固体，将其进行弯折，其不会发生断裂。
对实施例1至实施例12制备的片状固体进行光学性能、力学性能、电学性能测试，其中光学性能测试其透光率，力学性能测试其应力-应变、杨氏模量，电学性能测试其导电率，透光率、杨氏模量、导电率测试结果见表1。
表1
Figure GDA0003174583640000081
Figure GDA0003174583640000091
其中，实施例1至3所制备的高透明自修复固体材料的透光率测试图、应力应变测试图(厚度1mm)、交流阻抗图、分别见图2、图3、图4。
从图2可知，所述的高透明自修复固体材料光学透过率均在90％以上，特别适用于如玻璃、汽车涂层或显示屏幕等。
从图3可知，实施例1至3所制备的高透明自修复固体材料的最大拉伸伸长率分别为9％，78％和17％；而最大拉伸应力分别为35MPa，28MPa和26.5MPa，以上拉伸测试结果表明所制备的材料具有优异的机械性能。
从图4可知，所述的高透明自修复固体材料具有一定的导电性，其中实施例1至3所制备的高透明自修复固体材料的等效电阻分别约为8kΩ，20kΩ和27kΩ。
其中，实施例1至3所制备的高透明自修复固体材料的热重和固体DSC分别见图5、图6。从图5，所制备的材料在200度以下均具有较好的热稳定性。从图6可知，所制备的材料玻璃化转变温度较高，在室温下均呈现固态。
用刀片切割上述实施例1至12制得的高透明自修复固体材料，将其切成两块，然后再将其拼凑在一起后观察。结果发现，实施例1-12所制备的高透明自修复固体材料在切割后过1min又粘连在一起了，连接处有裂痕，但两块高透明自修复固体材料不分离，静置一段时间后对其进行拉伸时，也不会断。由此可见，本实施1-12所述的高透明自修复固体材料具有良好的自修复能力，能在固态状态下实现自修复功能。如图7为实施例1制备得到的高透明自修复固体材料的原本形态(图7a)、切割后形态(图7b)和自修复后形态(图7c)的实验对比图。将实施例1两块分离的片状固体拼凑在一起静置12h，然后进行抗拉实验测试，测试方法如图8所示：在片状固体的两端分别夹上一个夹子，用手捏住夹子的一端，在另一端的夹子上夹一个重量为1.5kg的砝码。经观察，自修复后的片状固体在砝码的拉力作用下不会发生断裂。
实施例1制备的片状固体在切割成两片后，放置在一起的SEM图见图9，图9a为刚放置在一起时的SEM图，图9b为放置在一起24h的SEM图。从图9a和图9b也可知，断裂的片状固体又粘连在一起了。
对实施例1至实施例12制得的高透明自修复固体材料切割后放置在一起自修复24h的片状固体进行应力-应变测试，如图10厚度为实施例1、实施例2、实施例3制备的1mm片状固体的应力-应变测试图。从图10可知，实施例1至3所制备材料修复后的最大拉伸形变分别为2.3％，1.5％和0.02％，最大拉伸应力分别为2.26MPa，1.3MPa和0.65MPa。对比图10和图3可知，经过静放一段时间后的样品均获得了一定的自修复性能，尽管难以恢复至初始值一样的机械强度，但是修复的高透明固体仍具有较好的机械性能，对固体自修复材料而言已是巨大的突破。
对比例1
一种高透明材料，其组份和制备过程与实施例1基本相同，区别在于，本对比例中，用7.7g的N,N-亚甲基双丙烯酰胺代替实施例1中的丙烯酰胺。
对比例2
一种高透明材料，其组份和制备过程与实施例1基本相同，区别在于，本对比例中，氯化胆碱的用量为13.96g。
对比例1制备得到的是一种高透明硬质固体，对比例2所制备得到的是高透明弹性体。分别将其将其切成两块，然后再将切开的两块固体/弹性体拼凑在一起，再取出观察。结果表明：对比例1制备的高透明固体材料无法粘连在一起，该材料不具备自修复功能；对比例2所制备的高透明弹性体材料能够粘连在一起，具有自修复功能，但其形态与实施例1不一样，该对比例2不是固体材料，而是柔软的弹性体。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明技术方案所作的举例，而并非是对本发明的具体实施方式的限定。凡在本发明权利要求书的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种高透明自修复固体材料，其特征在于，包括：
氢键受体；
丙烯酸和/或甲基丙烯酸；
丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺；
光引发剂或热引发剂；
其中，所述氢键受体、丙烯酸和/或甲基丙烯酸、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺的摩尔比为1：(1～2)：(1～2)；
所述光引发剂或热引发剂的用量为氢键受体、丙烯酸和/或甲基丙烯酸、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺总质量的0.05％～5％；
所述氢键受体为氯化胆碱、氯化乙酰胆碱、无水甜菜碱、一水甜菜碱、氯化铵、甲基三苯基溴化磷、苄基三苯基氯化磷、N，N-二乙基乙醇氯化铵中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的高透明自修复固体材料，其特征在于，所述高透明自修复固体材料还包括交联剂。
3.根据权利要求2所述的高透明自修复固体材料，其特征在于，所述交联剂为二缩三丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯中的一种或多种。
4.根据权利要求2或3所述的高透明自修复固体材料，其特征在于，所述交联剂的用量为氢键受体、丙烯酸和/或甲基丙烯酸、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺总质量的0.5％～10％。
5.根据权利要求1所述的高透明自修复固体材料，其特征在于，所述氢键受体为氯化胆碱、氯化乙酰胆碱、无水甜菜碱、一水甜菜碱中的一种或者多种。
6.权利要求1至3或5任一权利要求所述的高透明自修复固体材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、制备可聚合低共熔溶剂：将氢键受体、丙烯酸和/或甲基丙烯酸、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺于60～100℃下反应0.5～2h得到澄清透明的可聚合低共熔溶剂；
S2、制备高透明自修复固体材料：将光引发剂/热引发剂与所述可聚合低共熔溶剂混合均匀，并在紫外光照射下固化或进行热固化，得到高透明自修复固体材料。
7.权利要求1至3或5任一权利要求所述的高透明自修复固体材料在自修复有机玻璃中的应用。
8.权利要求1至3或5任一权利要求所述的高透明自修复固体材料在自修复涂层、自修复导电膜中的应用。
9.权利要求1至3或5任一权利要求所述的高透明自修复固体材料在建筑基材中的应用。
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