CN112538137A - 一种水性防锈聚合物及其制备方法及应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种水性防锈聚合物，其特征在于，如下式1所示：其中：R₁＝H或CH₃；R₂＝H或C1‑C4的饱和烷基；R₃＝(甲基)丙烯酸酯烷基(C1‑C8)酯或苯基。本发明还公开了其制备方法或应用。本发明通过含有脒基团的聚合物可以有效地提供对金属基材的抗腐蚀效果，使用含有螯合基团的衣康酸能够起到协同提高效果的作用。

Description

一种水性防锈聚合物及其制备方法及应用

技术领域

本发明涉及水性防锈聚合物制备领域，具体涉及一种水性防锈聚合物及其制备方法及应用。

背景技术

金属及合金被广泛的应用与人们的生活生产中，涵盖了从交通运输工具，工程机械设备，家用电器以及电子产品的方方面面。但是由于金属本身的活泼性，容易在工作环境中产生锈蚀，会影响到产品的使用寿命和性能，严重的还会造成安全事故，因此，绝大多数的金属在使用过程中都需要进行涂敷涂层进行保护。具有防锈和防腐的涂料具有容易施工和重涂，可以调配出多种表观来达到不同的使用的效果得到了广泛的应用。

早期的金属的涂层的防护基本都是通过溶剂型的涂料来进行防护，制备这使用过程中需要使用大量的挥发性有机溶剂(VOCs)，这些溶剂在使用后会挥发到大气中，对大气造成污染，有些溶剂具有一定的毒性，会影响到人们的生活和安全。随着技术的发展，水性体系的涂敷材料得了比较大的发展，正在被逐渐的应用于金属表面的涂敷和保护。由于水性涂敷材料的所使用的稀释剂和溶剂主要为水，极大的降低了挥发到大气中的VOCs，是比较环保的替代性方案。但是由于体系中引入了水，而且使用的对于防护作用最核心的树脂也需要通过水性化来制备，这在树脂的制备和涂敷材料的制备过程中都要引入具有稳定作用的离子来达到制备和施工性。这就容易造成施工过程中在金属表面容易形成电化学的腐蚀，出现闪锈的缺陷；由于树脂和涂料配方体系的亲水性增强，使得防护作用在一定程度上受到比较大的影响，造成防锈防腐蚀效果下降。随着在水性化技术上的创新和应用，水性涂敷材料的性能有了比较大幅度的提升，但是还是无法达到溶剂型体系的性能，尤其是在初期防锈和长期防腐蚀方面的提升是更加亟需的。

有关水性防护材料和防腐材料的制备具有大量的文献报道，如美国专利US6218456报道了使用含磷基团的水性防腐聚合物，该专利公开了一种水性聚合物分散液，通过乳液聚合方式制备，使用一种单体的混合物A)包括50-100％的基于重量份的C1-C18的(甲基)丙烯酸酯，烯基酯，烯基芳基化合物以及混合物，以及在一种保护的胶体B)包括2-40％的重量份的至少含有一个磷酸基团的乙烯基不饱和可共聚的单体；0-98％重量的C1-C18的(甲基)丙烯酸酯，烯基酯，烯基芳基化合物；和0-50％重量份的其它的单体。在本发明中公开的使用的含磷单体可以有效降低漆膜表面的起泡。但是含磷单体的引入往往会导致与粉料的稳定性出现问题，而且对于金属表面的闪锈是没有帮助的，在使用过程中还是需要添加抗闪锈剂来避免闪锈的产生，这样就容易导致闪锈剂对漆膜造成的影响，导致漆膜的长期防锈性急剧的下降。本文作者也在对含磷单体的水性丙烯酸聚合物大量的实验和测试过程中也发现，使用含磷的单体的丙烯酸聚合物在不含颜料的配方体系中，对金属基材的附着力有一定的提高，但是会对耐水性具有一定的损害；尤其是在含有颜料填料的配方中，容易导致存储返粗和漆膜的耐水性下降，从而失去对金属表面的防护作用。专利CN10287651公开了一种水性带锈防锈的高分子乳液和制备方法，包含转锈功能单体的合成，醇酸中间体的制备，带锈防锈乳液的制备三个步骤，其中的转锈功能单体，是由不饱和酸酐的顺丁烯二酸酐，和多酚的3，4，5-三羟基苯甲酸，在催化剂的作用下合成。然后与醇酸中间体，和丙烯酸单体进行自由基的聚合反应形成带锈防锈的乳液，其中转锈功能单体2-6份，醇酸中间体3-8份，丙烯酸酯单体70-100份，所制备的乳液具有比较好的转锈和防锈效果。本发明中转锈的功能物质主要为含多酚结构的3，4，5-三羟基苯甲酸，通过多酚结构可以与生成的金属性能不溶的螯合物，从而阻止进一步的锈蚀的渗出。但是这种方式生成的为黑色的漆膜，无法进行调色，同时使用此方案制备的聚合物和配方，都需要pH值为酸性，很难制备含有颜料和填料的配方，极大限制的其的应用范围。并且这种方式对新鲜金属基材也会产生比较严重的变色。

专利CN1099666407公开了一种环保水性防锈剂及其制备方法，该水性防锈剂包含7份的松香聚合物，5份的苯丙三唑和山梨醇混合的杂环防锈剂，20份的三乙醇胺硼酸酯，12份的乙醇胺，0.3份的乙二胺四乙酸二钠和0.2份的聚乙二醇400。本发明所公开的防锈剂适用于金属表面的油性的防锈油的替代，作为金属表面的处理，延缓金属表面的腐蚀。并没有对所制备的防锈剂在防锈涂层的使用进行描述。专利CN108299584公开了一种氯乙烯-丙烯腈-丙烯酸异辛酯共聚乳液及其制备方法，采用乳液聚合的方式制备出的这种组合的乳液具有阻燃效果，其中所使用的丙烯腈的分量为基于乳液的5-15的重量份。根据所公开的文献检索和分析，对于金属表面的涂层用防锈防护的方法绝大多数都是对于金属的表面钝化的处理，这类的方式往往只能对于短时间金属表面的一种防护，无法做到形成聚合物漆膜的长期的防护方式。

水性金属表面涂层，也称作水性涂料，能够提供金属表面的表观效果，同时能够给与金属的长期的防护和防腐蚀，并且不使用传统的有机溶剂，极大降低了VOCs的挥发，是一种比较环保的防护性材料。但是由于体系中水代替了溶剂，导致在金属表面性能微电池，在金属的表面形成快速的闪锈。往往在制备水性涂料的配方时，都需要加入抗闪锈剂来防止这种闪锈的产生，其中应用最广泛的是亚硝酸钠对金属基材表面的钝化。但是使用了抗闪锈剂，会对漆膜的耐水和耐盐雾产生极大的影响，极大的降低了防护的性能和长效性。而且水性体系的防锈效果的提升也是本领域中一直所追求的。因此，能够具有一种可以防止闪锈的产生，并且可以提高耐盐雾和水性涂料体系防锈防腐蚀效果的方案是亟需的。

综上所述，对于环保的水性的金属防护涂料，如何提高防锈和防腐蚀效果是本领域技术人员一直所不懈努力追求的目标。本发明人在制备的金属防锈聚合物的过程中惊讶的发现，当使用了长期放置的高含量丙烯腈的水性聚合物再重新测试时，防锈效果得到了比价大的提升，通过对其进行分析和大量的实验发现，是由于丙烯腈在碱性条件下与氨水长时间存放产生了反应生成的脒基团导致的结果。通过进一步的验证发现，使用这种含有脒基团的聚合物，不仅仅可以防止施工漆膜的闪锈，而且可以作为添加剂用于水性涂料体系，极大提高漆膜的耐水性和防锈性能，尤其是提高耐盐雾具有显著的效果。

发明内容

为了克服现有技术的上述缺陷，本发明的目的在于提供一种水性防锈聚合物及其制备方法及应用。

为了实现本发明的目的，所提供的技术方案如下：

一种水性防锈聚合物，如下式1所示：

式1中：R₁＝H或CH₃，R₂＝H或C1-C4的饱和烷基，R₃＝(甲基)丙烯酸酯烷基(C1-C8)酯或苯基。

一种水性防锈聚合物的制备方法，包括如下步骤：

步骤1：将基于防锈聚合物的重量的百分比的60-90％的(甲基)丙烯腈、2-10％)的衣康酸、0-38％的甲基丙烯酸酯或苯乙烯单体加入水溶性溶剂当中；接着采用自由基引发剂在100-150℃下进行聚合，后使用含有巯基基团的化合物调整分子量在3000-10000之间的聚合物；

步骤2：将步骤1得到的聚合物中按比例加入氨水或者C1-C4的烷基胺，后加入催化剂在120-150℃下催化反应得所述水性防锈聚合物。

在本发明的一个优选实施例中，所述水溶性溶剂包括丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、乙二醇丁醚或二乙二醇丁醚当中的任意一种或多种。

在本发明的一个优选实施例中，所述自由基引发剂为具有过氧基团的化合物，如：过氧化苯甲酰，过氧化苯甲酸叔丁酯，过氧化异辛酸叔丁酯，叔丁基过氧化氢。或者含有偶氮类的过氧化二异丁腈，优选使用液态的过氧化苯甲酸叔丁酯，过氧化异辛酸叔丁酯。用量为所制备的聚合物总重量的0.5–8.5％，优选1-5％。

在本发明的一个优选实施例中，所制备的聚合物的分子量通过使用含有巯基团的化合物来进行调节。所述含有巯基基团的化合物包括3-巯基丙酸，正十二烷基硫醇，叔十二烷基硫醇，乙硫醇，巯基丁酸，优选3-巯基丙酸和正十二烷基硫醇。所述使用含有巯基基团的化合物调整分子量中的分子量范围为3000-10000。优选为4000-8000。

在本发明的一个优选实施例中，为制备具有防锈效果的脒基团的聚合物，需要使用氨基化合物与所制备的聚合物的(甲基)丙烯腈的氰基基团进行反应。所述的氨基化合物为氨水或C1-C4的烷基胺，当使用含碳链大于4个碳的胺时，所制备的防锈聚合物的水溶性变差，导致相容性和防护作用减弱。优选使用氨水和C1-C4的烷基的伯胺。所述的步骤1得到的聚合物中按比例加入氨水或者C1-C4的烷基胺的加入比例采用(甲基)丙烯腈与氨水或者C1-C4的烷基胺的当量之比为1:1.15来确定。

本发明的实施方案中，防锈聚合物中所使用的(甲基)丙烯腈的的含量基于聚合物总重量的60-90％，当含量低于60％时，所制备的聚合物在水性体系中的相容性变差，会导致对于配方体系的防锈性下降和配方出现不溶和颗粒状；当(甲基)丙烯腈含量高于90％，所制备的聚合物的在后期的与氨基化合物反应过程中容易出现絮凝状态，导致溶解度下降，与配方体系的相容性变差。

本发明所使用含有双羧基基团的衣康酸作为与(甲基)丙烯腈共聚的极性单体，衣康酸由于具有比较强的与金属的螯合作用，能够进一步提高形成的含有脒基团组合物的附着力。当将衣康酸改用同样具有一定螯合作用的马来酸时，附着力和防锈效果下降，这是由于衣康酸的形成分子链的螯合作用对脒基团与金属的螯合作用相容性更加出色。

在本发明的实施方案中，还包含使用基于聚合物总重量的0-38％的(甲基)丙烯酸酯或苯乙烯单体。所述的(甲基)丙烯酸酯为具有非离子性的酯类的(甲基)丙烯酸酯单体，包括含有C1-C8的烷基链或者苯基的(甲基)丙烯酸酯，如：(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸苯酯，(甲基)丙烯酸苄基酯；优选(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯。

在本发明的实施过程中，所制备的含有(甲基)丙烯腈的聚合物与胺类化合物的反应需要使用催化剂，所述的催化剂为金属类催化剂，如醋酸锌、氯化铜、氯化亚铜、二丁基二月桂锡。优选使用氯化亚铜作为催化剂，用量为所制备的含有丙烯腈的聚合物的重量的0.5-5％。

本发明中的这种水性的具有防锈效果的聚合物可用于多种水性的金属防护体系，如用于水性的钢结构、工程机械、轨道交通、桥梁、彩钢板等各种水性防护涂料。如果没有特殊说明，如本发明中所述，每个优选的解决方案和其他的优选解决方案相互结合，从而形成新的技术解决方案。由于篇幅有限，没有对组合技术进行详细说明，然而，所有通过相互结合的技术解决方案都应该认为已在本发明中进行的清晰的表述。

具体实施方式

本发明的原理在于：

发明人发现当所制备的聚合物链上同时具有脒基团和螯合作用的双羧酸基团的条件，能够获得最优异的耐腐蚀效果。

所使用的具有螯合作用的双羧酸基团来自于衣康酸的共聚。

发明人通过筛选和应用发现衣康酸体现出了增加抗腐蚀效果的协同作用，而作为另一具有螯合作用的常用物质马来酸，没有任何的协同作用，而且会降低耐腐蚀效果。

本发明的方法能够方便的氨基水解，使用丙烯腈进行聚合，然后通过胺进行水解来制备本发明的共聚物。通过本发明制备的聚合物可以单独使用作为抗腐蚀的材料，也可以作为添加剂用于金属涂层的体系。

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不是用限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明所讲授的内容后，本领域的技术人员可以对本发明作跟中改动和修改，这些等价形式同样落于本发明所申请的所附权力要求书所限定的范围。

下面各实施例中使用的原料如下表1：

表1

实施例1：

氮气保护下，向一2升反应瓶中加入220克DPM，开始加热到120℃。将238.5克BA，516.75克AN，39.75克IA和7.95克MPA混合均匀形成单体混合液。反应瓶温度到达120℃时，开始同时滴加配制好的单体混合液和12克TBPO溶解在30克DPM中的溶液，滴加时间为180分钟，滴加过程温度控制在120-125℃之间。滴加结束后，用10克DPM冲洗单体混合液的搅拌器并将冲洗液转移到反应瓶中，然后在120-125℃保温1小时，保温结束后，滴加1克BPO溶剂在2克DPM的溶液，滴加时间15分钟，加完后在120-125℃继续保温1小时。保温结束后，冷却至90℃，开始加入200克25％的氨水，然后加入10克氯化亚铜，将混合液转移至一带搅拌的3升不锈钢水热反应釜，用50克DPM冲洗，然后加到至120-125℃，控制压力在0.1-0.5MPa，反应4小时后，降温到40℃，泄压，然后加入500克去离子水，得到一分子量为6550，固体含量47％的黄色液体水性抗锈剂A1。

实施例2：

氮气保护下，向一2升反应瓶中加入250克二乙二醇丁醚，开始加热到120℃。将715.5克AN，79.5克IA和27.83克MPA混合均匀形成单体混合液。反应瓶温度到达120℃时，开始同时滴加配制好的单体混合液和8.5克TBPO溶解在30克二乙二醇丁醚中的溶液，滴加时间为180分钟，滴加过程温度控制在120-125℃之间。滴加结束后，用10克二乙二醇丁醚冲洗单体混合液的搅拌器并将冲洗液转移到反应瓶中，然后在120-125℃保温1小时，保温结束后，滴加1.5克BPO溶解在2克二乙二醇丁醚的溶液，滴加时间15分钟，加完后在120-125℃继续保温1小时。保温结束后，冷却至90℃，开始加入500克25％的氨水，然后加入15克氯化亚铜，将混合液转移至一带搅拌的3升不锈钢水热反应釜，用50克二乙二醇丁醚冲洗，然后加到至120-125℃，控制压力在0.1-0.5MPa，反应4小时后，降温到40℃，泄压，然后加入350克去离子水，得到一分子量为1230，固体含量47.5％的黄色液体水性抗锈剂A2。

实施例3：

氮气保护下，向一2升反应瓶中加入220克DPM，开始加热到120℃。将119.25克BA，477克AN，79.5克MMA，99.38克ST，19.88克IA和715.9克MPA混合均匀形成单体混合液。反应瓶温度到达120℃时，开始同时滴加配制好的单体混合液和12克TBPO溶解在30克DPM中的溶液，滴加时间为180分钟，滴加过程温度控制在120-125℃之间。滴加结束后，用10克DPM冲洗单体混合液的搅拌器并将冲洗液转移到反应瓶中，然后在120-125℃保温1小时，保温结束后，滴加1克BPO溶剂在2克DPM的溶液，滴加时间15分钟，加完后在120-125℃继续保温1小时。保温结束后，冷却至90℃，开始加入230克二乙胺，然后加入10克氯化亚铜，将混合液转移至一带搅拌的3升不锈钢水热反应釜，用50克DPM冲洗，然后加到至120-125℃，控制压力在0.1-0.5MPa，反应6小时后，降温到40℃，泄压，然后加入500克去离子水，得到一分子量为4860，固体含量55％的黄褐色液体水性抗锈剂A3。

实施例4：

氮气保护下，向一2升反应瓶中加入350克乙二醇丁醚，开始加热到120℃。将194.78克BA，540.6克AN，59.63克IA和19.88克MPA混合均匀形成单体混合液。反应瓶温度到达120℃时，开始同时滴加配制好的单体混合液和12克TBPO溶解在30克乙二醇丁醚中的溶液，滴加时间为180分钟，滴加过程温度控制在120-125℃之间。滴加结束后，用10克乙二醇丁醚冲洗单体混合液的搅拌器并将冲洗液转移到反应瓶中，然后在120-125℃保温1小时，保温结束后，滴加1克BPO溶剂在5克乙二醇丁醚的溶液，滴加时间15分钟，加完后在120-125℃继续保温1小时。保温结束后，冷却至90℃，开始加入220克正丁胺，然后加入15克氯化亚铜，将混合液转移至一带搅拌的3升不锈钢水热反应釜，用50克乙二醇丁醚冲洗，然后加到至120-125℃，控制压力在0.1-0.5MPa，反应6小时后，降温到40℃，泄压，然后加入500克去离子水，得到一分子量为3500，固体含量52％的黄褐色液体水性抗锈剂A4。

比较例1：

氮气保护下，向一2升反应瓶中加入220克DPM，开始加热到120℃。将238.5克BA，516.75克AN，39.75克IA和7.95克MPA混合均匀形成单体混合液。反应瓶温度到达120℃时，开始同时滴加配制好的单体混合液和12克TBPO溶解在30克DPM中的溶液，滴加时间为180分钟，滴加过程温度控制在120-125℃之间。滴加结束后，用10克DPM冲洗单体混合液的搅拌器并将冲洗液转移到反应瓶中，然后在120-125℃保温1小时，保温结束后，滴加1克BPO溶剂在2克DPM的溶液，滴加时间15分钟，加完后在120-125℃继续保温1小时。保温结束后，冷却至90℃，开始加入200克25％的氨水，然后加入50克DPM稀释，降温到40℃，加入500克去离子水，得到一浅黄色非水溶粘稠状液体B1。

比较例2：

氮气保护下，向一2升反应瓶中加入300克乙二醇丁醚，开始加热到120℃。将357.75克BA，397.5克AN，39.75克MAA和19.88克MPA混合均匀形成单体混合液。反应瓶温度到达120℃时，开始同时滴加配制好的单体混合液和12克TBPO溶解在30克乙二醇丁醚中的溶液，滴加时间为180分钟，滴加过程温度控制在120-125℃之间。滴加结束后，用10克乙二醇丁醚冲洗单体混合液的搅拌器并将冲洗液转移到反应瓶中，然后在120-125℃保温1小时，保温结束后，滴加1克BPO溶剂在2克乙二醇丁醚的溶液，滴加时间15分钟，加完后在120-125℃继续保温1小时。保温结束后，冷却至90℃，开始加入250克25％的氨水，然后加入15克氯化亚铜，将混合液转移至一带搅拌的3升不锈钢水热反应釜，用50克乙二醇丁醚冲洗，然后加到至120-125℃，控制压力在0.1-0.5MPa，反应4小时后，降温到40℃，泄压，然后加入500克去离子水，得到一分子量为4500，固体含量45％的黄色液体B2。

实施例5-10：

将66份去离子水，1.5份NN-二甲基乙醇胺，6份的分散剂Tego755，2份的Tego810加入到研磨罐中，搅拌分散开，然后加入165份的钛白粉和21分钟的重铬黄，加入250克玻璃微珠，在2000转的转速下研磨1.5小时至刮板细度在35um以下，然后过滤滤去玻璃微珠，作为分散浆料使用。

使用制备好的浆料按照表2的无防锈颜料的配方制备实施例5-10的样品。

表2：实施例配方

表2

物料	用量(％)
			去离子水	2.5-17
Coxcen 8196	50	水性树脂
			二丙二醇丁醚	5	成膜助剂
W-118	0.1	润湿剂
			DF-821	0.2	消泡剂
U-501	0.4	增稠剂
			浆料	26.5
Raybo 60	0-0.5	抗闪锈剂
			实施例抗锈剂A1-A4	5-15

根据上述配方制备的实施例5-10如表3所示：

表3：

物料	实施例5	实施例6	实施例7	实施例8	实施例9	实施例10
							去离子水	2.5	10	15	8	8.5	12.5
Raybo60	0.5			0.3	0.3	0.3
							A1	14.8					3
A2		7.8	2.8			2
							A3				9.5
A4					9

比较例11-13：

根据实施例5-10的配方，制备比较例11-13如表4：

表4：

物料	比较例11	比较例12	比较例13
				去离子水	12.3	2.5	8
Raybo60	0.5	0.5	0.3
				B1	-	14.8	-
B2	-	-	9.5

比较例14：

根据实施例5的配方，加入基于配方总量的5％的磷酸锌防锈颜料，然后按照同样的方式制板，干燥和耐水，耐盐雾测试。

实施例15：

根据实施例6的配方和制备工艺，在配方中添加7％的磷酸锌作为防锈颜料。

以下对实施例5至10，15和对比例11至13的耐水性、耐中性盐雾进行测试，测试结果如表5：

耐水性测试：

将制备好的实施例5-10，15和比较例11-13，使用15％的去离子水稀释，然后喷涂到新鲜打磨的冷轧板上，喷涂两道，控制干膜厚度50-60um。观察干燥过程中是否有闪锈产生，然后室温干燥48小时，然后用胶带封边包敷，浸入水中进行测试，观察漆膜是否有起泡，锈点的现象并记录产生的时间。

耐中性盐雾测试：

按照标准GB/T 1771-2007，将制备好的实施例5-10，15和比较例11-13，使用15％的去离子水稀释，然后喷涂到新鲜打磨的冷轧板上，喷涂两道，控制干膜厚度50-60um。然后室温干燥7天，放入中性盐雾箱，设定温度在40℃，记录漆膜耐盐雾失效时间。

表5：测试结果

以上所述仅为本发明的一些较佳的实施例，并不用以限制本发明。凡在本发明所述的原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，都应包含在本发明之内。

Claims (10)

1.一种水性防锈聚合物，其特征在于，如下式1所示：

式1中：R₁＝H或CH₃，R₂＝H或C1-C4的饱和烷基，R₃＝(甲基)丙烯酸酯烷基(C1-C8)酯或苯基。

2.权利要求1所述的一种水性防锈聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤1：将基于所制备的聚合物总重量的60-90％的(甲基)丙烯腈、2-10％的衣康酸、0-38％的甲基丙烯酸酯或苯乙烯单体加入水溶性溶剂当中；接着采用自由基引发剂在100-150℃下进行聚合，后使用含有巯基基团的化合物调整分子量在3000-10000之间的聚合物；

步骤2：将步骤1得到的聚合物中按比例加入氨水或者C1-C4的烷基胺，后加入催化剂在120-150℃下催化反应得所述水性防锈聚合物。

3.如权利要求2所述的一种水性防锈聚合物的制备方法，其特征在于，所述水溶性溶剂包括丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、乙二醇丁醚或二乙二醇丁醚当中的任意一种或多种。

4.如权利要求2所述的一种水性防锈聚合物的制备方法，其特征在于，在本发明的一个优选实施例中，所述自由基引发剂的用量为0.5-8.5％。

5.如权利要求2所述的一种水性防锈聚合物的制备方法，其特征在于，所述自由基引发剂为过氧化苯甲酰，过氧化苯甲酸叔丁酯，过氧化异辛酸叔丁酯，叔丁基过氧化氢，过氧化二异丁腈其中的一种或多种。

6.如权利要求2所述的一种水性防锈聚合物的制备方法，其特征在于，所述含有巯基基团的化合物为3-巯基丙酸，正十二烷基硫醇，叔十二烷基硫醇，乙硫醇，巯基丁酸的一种或多种。

7.如权利要求2所述的一种水性防锈聚合物的制备方法，其特征在于，所述使用含有巯基基团的化合物调整分子量中的分子量范围为3000-10000。

8.如权利要求2所述的一种水性防锈聚合物的制备方法，其特征在于，所述的步骤1得到的聚合物中按比例加入氨水或者C1-C4的烷基胺的加入比例采用(甲基)丙烯腈与氨水或者C1-C4的烷基胺的当量之比为1:1.15来确定。

9.如权利要求2所述的一种水性防锈聚合物的制备方法，其特征在于，所述催化剂加入量为0.5-5％。

10.如权利要求2所述的一种水性防锈聚合物的制备方法，其特征在于，所述催化剂为氯化亚铜催化剂。