CN112522527B - 基于电解的用于从Nd-Fe-B磁体废料中选择性回收稀土元素的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及基于电解的用于从Nd–Fe–B磁体废料中选择性回收稀土元素的方法。本发明涉及一种用于从Nd‑Fe‑B磁体废料中回收稀土元素的方法。在该方法中，Nd‑Fe‑B磁体废料(2)在电化学反应器(1)中被阳极氧化，该电化学反应器(1)至少包括由所述Nd‑Fe‑B磁体废料(2)形成的阳极、阴极和含水液体电解质(5)。含水液体电解质(5)被选择成使得在阳极氧化期间，所述Nd‑Fe‑B磁体废料(2)在电解质(5)中浸出，并且Fe金属(7)沉积在阴极上。在所述阳极氧化步骤之后，向电解质(5)中添加Na2SO4(12)，以使稀土元素沉淀。然后过滤电解质(5)，以回收呈(RE,Na)(SO4)2复盐(13)形式的沉淀的稀土元素。
Description
发明领域：
本发明涉及一种用于从Nd–Fe–B磁体废料中回收稀土元素的方法。
稀土元素(REE)具有优异的电子性质、光学性质、催化性质和磁性质，使它们在诸如催化剂、磷光体和颜料、电池、永磁体(PM)和陶瓷的广泛的应用中是有用的。在2016年，全球REE消耗以稀土氧化物(REO)形式被估计为119,650公吨，其中催化剂是最大的部分，其次是PM。到2020年，全球REE需求的年增长率被预计增加5％。在所有的REE中，钕(Nd)和镝(Dy)主要用于钕-铁-硼(Nd–Fe–B)PM，从数量上以及从价值上看，它们代表REE市场的主要份额。典型地，Nd–Fe–B PM包含在60wt.％-70wt.％之间的铁(Fe)、在28wt.％–35wt.％之间的REE(Pr、Nd、Tb和Dy)、在1wt.％-2wt.％之间的硼(B)和在0wt.％–4wt.％之间的钴(Co)。添加Dy替代Nd的益处是它改善了矫顽力(coercivity)，并且因此改善了温度耐受性。铽(Tb)可以以类似的功能发挥作用，但由于其高价格，很少被使用。镨(Pr)可以在一定程度上直接替代Nd，而不会对磁性质产生严重影响。通常添加Co来改善耐腐蚀性。Nd–Fe–B PM的主要应用是电动汽车(EV)、工业电机、风力涡轮机(WT)、磁共振成像(MRI)和硬盘驱动器(HDD)。据报告，由于高的应用数量以及主要由电动汽车和风力涡轮机驱动的预计的高增长率，Nd–Fe–B PM可能具有高的回收潜力。存在待被回收的Nd–Fe–B PM的两个主要来源。一个来源是磁体废料，包括在制造过程期间质量控制失败的磁体和来自报废产品例如EV和WT的磁体。另一个来源是磁体切屑/熔渣，它们在磁体精加工过程例如成形和抛光期间产生。
现有技术：
迄今为止用于回收Nd–Fe–B PM的多种方法目前正在开发中，这些方法可以大致被分为直接再利用、合金再加工和原材料回收。烧结的Nd–Fe–B PM是多相材料：它们在晶界处具有富含REE的相，该富含REE的相包含绝大多数的氧，并且占磁体的约10％-12％，而实际上是不含氧的基质Nd2Fe14B相占整个磁体的85％-87％。Nd–Fe–B PM的直接再利用，诸如再烧结以及氢化歧化及解吸和重组(hydrogenation disproportionation and desorptionand recombination)(HDDR)被认为是最佳的生态和经济的回收路线，这是因为低的能量输入和无废物产生。然而，该工艺仅适用于磁体废料，并且该工艺使在寿命期间在晶界中形成的REO相保留在晶界中，而没有REO相的进一步分离，并且因此，通常需要添加额外的REE材料(例如，2wt.％-10wt.％的NdH2)来达到完全致密的回收的磁体。因此，随着每一次回收循环，大量的非铁磁性相(REO和添加的NdH2)将导致较差的磁性质。对于来自Nd–Fe–B PM的磁性合金的实际再加工，若干种工艺正在研究中，诸如再熔化和电渣精炼。所有这些选项都允许将清洁过的磁体废料进料到已建立的Nd–Fe–B磁体的生产链中。然而，这些工艺在750℃-950℃操作，使得它们非常耗能，并且由于在高温下蒸发导致的大量材料的损失，合金的收率在传统上一直是个问题。对于原材料回收，如REE，例如Nd和Dy，多种方法，诸如玻璃熔渣提取、气相提取和湿法冶金方法已经在最近几年得到发展。湿法冶金工艺可以被认为是最有前景的方式，因为它们需要相对简单的设备来在温和的温度以连续操作提取REE，并且通常适用于磁体废料和磁体切屑/熔渣两者，以用于高纯度REE回收。在常规的湿法冶金工艺中，Nd–Fe–B磁体首先用无机酸溶液例如HCl或H2SO4溶液完全溶解。通常应用在900℃的焙烧预处理以将Fe完全氧化成Fe2O3，这将有利于在完成磁体的完全的基于酸的浸出过程之后的Fe除去步骤。应注意，对于完全溶解1,000kg的Nd–Fe–B磁体废料，需要的H2SO4的量为2,172kg，其中272kg用于Nd，并且1,900kg用于Fe。此外，用于Fe除去和流出物中和的碱的消耗量相应地为1,600kg的NaOH或1,100kg的CaO。这些大量的酸、碱和其他沉淀剂不能在整个工艺中被回收，并且因此产生了大量的废水(约10m3/1,000kg Nd-Fe-B磁体)。除了Nd之外，Nd–Fe–B磁体通常包含Dy、Tb或Pr的混合物，使得在回收之后获得REE的混合物。整个湿法冶金工艺之后的最终产物是RE三氟化物(REF3)或RE草酸盐，它们是在Fe的除去之后通过添加HF或草酸获得的。然而，除了用于永磁体之外，REF3和REO(通过煅烧RE草酸盐获得)准备用于所有REE相关的应用。
在湿法冶金工艺中，酸浸出是最重要的步骤，因为它决定了有价值的金属的提取效率以及它们在浸出液中的浓度。迄今为止，两种不同的浸出路线正在研究中：完全浸出路线和选择性浸出路线。例如，由于形成RE硫酸盐，随后沉淀出钕-(钠或铵)硫酸盐复盐，H2SO4溶液被用于浸出Nd–Fe–B磁体废料。为了处理1kg的Nd–Fe–B磁体废料，需要10L的2MH2SO4溶液(10％w/v的固液(S:L)比率)，该溶液完全溶解磁体废料，并且将pH保持足够低以防止Fe(OH)3的沉淀。然后通过NaOH、KOH或NH4OH将pH升高至1.5，在该pH形成钕-(钠或铵)硫酸盐复盐Nd2(SO4)3·M2SO4·6H2O(M＝Na、K、NH4)。只要pH不超过2.0，铁就会留在溶液中。硫酸盐复盐可以通过在HF溶液中浸出被转化为NdF3，或者通过添加草酸水溶液被转化为Nd草酸盐。在磁体废料中存在的其他REE如Dy、Pr和Tb也可以作为RE硫酸盐复盐被回收，并且被转化为RE氟化物或RE草酸盐。然后可以煅烧RE草酸盐以形成RE2O3。REF3和RE2O3两者都可以通过钙热还原或熔盐电解被还原成相应的RE金属。在除去RE硫酸盐复盐之后，鼓入氧气或添加H2O2溶液，以将二价铁完全氧化成三价铁，该三价铁作为黄色黄钾铁矾(jarosite)NaFe3(SO4)2(OH)6沉淀，其比Fe(OH)3更容易过滤。
可选择地，在酸浸出步骤之前，可以应用在900℃的焙烧预处理以将Fe完全氧化成Fe2O3，这有利于在完全浸出过程之后的Fe除去步骤。
对于Nd–Fe–B磁体废料的完全浸出，HCl酸是H2SO4酸的替代物。例如，已经应用3M–6M HCl溶液来完全溶解磁体废料。然而，铁作为Fe2+浸出到溶液中，Fe2+在高达6的pH时是稳定的物质，并且不能被选择性地沉淀。因此，在酸浸出步骤之前可以应用在900℃的焙烧预处理以将Fe完全氧化成Fe2O3，或者需要通常通过添加H2O2溶液作为氧化剂将Fe2+氧化成Fe3 +。在氧化之后，Fe从其他元素中作为沉淀物(α-FeO(OH)或/和β-FeO(OH))的分离可以在pH2-4实现。使在Fe除去之后得到的溶液与草酸反应以形成含有REE的沉淀物。呈稀土氧化物形式的煅烧的沉淀物然后可以返回到Nd–Fe–B磁体的初始制造工艺中或任何其他REE相关的应用中。
与Nd–Fe–B磁体废料的完全浸出相比，REE的选择性浸出将是实际上需要的，因为它将极大地减少无机酸和碱的消耗。因为Fe占磁体废料的超过60wt.％。REE的选择性浸出的基本原理依赖于煅烧的材料的pH依赖性溶解，这被称为电位-pH图。理论上，在1-7的pH范围的Fe2O3和Nd3+的稳定区域可以被使用，以溶解Nd3+，将铁作为Fe2O3留在残余物中。Koyama,K.等人，“Selective leaching of rare-earth elements from an Nd–Fe–B magnet”；Kidorui,2009.54:第36-37页报告了在900℃氧化焙烧磁体废料持续6h之后，通过使用0.02M HCl在高压釜中在180℃持续2h，来实现REE的选择性浸出。在少于5％的Fe提取的情况下已经实现超过99％的REE回收。相反，尽管超过99％的REE被提取，但超过50％的Fe在没有焙烧的情况下被浸出。通过在延长的浸蚀持续时间的情况下增加初始酸浓度，在较低的温度对焙烧的磁体进行选择性浸出也是可能的。
US 5,362,459 A描述了磁体渣(填充在电镀桶中作为阳极的Nd–Fe–B磁体渣)的完全浸出和同时的Fe精炼(阴极沉积)可以在50A dm-2的施加的电流密度的情况下在氨基磺酸浴中实现。在电解之后获得含Nd和含Fe的浸出液，随后添加氢氟酸以将Nd作为NdF3沉淀出。剩余的溶液被送回电解槽用于进一步的电精炼。然而，因为由于Fe3+和Fe2+的低溶解度，Fe3+和Fe2+两者都可以通过添加HF而作为FeF3和FeF2沉淀，因此，NdF3可以作为NdF3、FeF3和FeF2的混合物而无选择性地被沉淀。在该专利中没有描述如何从氟化物混合物中进一步纯化NdF3。
因此，从含Nd和含Fe的浸出液中选择性沉淀Nd仍需要进一步的研究。此外，在该专利中没有记载阳极上磁体渣的浸出效率和阴极上铁沉积的电流效率的关键参数。因为这两个参数用于评估REE的选择性浸出。如果从阳极浸出的Fe不能被阴极上的Fe消耗(Fe沉积)所平衡，电解质中总溶解的Fe(包括Fe3+和Fe2+)的浓度将随着电解时间而持续增大，因此将进一步使选择性Nd沉淀和纯化复杂化。此外，由于阴极上的析氢反应，将需要添加更多的酸来保持电解质的pH。
最近，Prakash Venkatesan等人，“Selective Extraction of Rare-EarthElements from NdFeB Magnets by a Room-Temperature Electrolysis PretreatmentStep”,ACS Sustainable Chemistry&Engineering,2018.6(7):第9375-9382页描述了在室温从Nd–Fe–B磁体废料中选择性地提取REE的电化学回收工艺。磁体废料被用作阳极，以将磁体废物中存在的元素转化成相应的氢氧化物。超过97％的REE通过HCl浸出到溶液中，在残余物中留下铁。然后使用草酸和再生的HCl使REE选择性地作为稀土草酸盐沉淀，导致闭环过程。稀土草酸盐的煅烧产生高纯度(99.2％)的稀土氧化物。电化学过程完全地溶解(阳极氧化)Nd–Fe–B磁体废料，并且沉淀出超过90％的以四方纤铁矿(Akaganeite)(FeOOH)的形式的Fe。需要用于将Fe2+转化为Fe3+的电力消耗。此外，产生的浸出液作为废水不能被回收。
总之，基于强无机酸浸出的湿法冶金方法是必不可少的，因为它们可以处理具有不同的组成和氧化状态的所有类型的Nd–Fe–B磁体，包括磁体废料和磁体切屑。电化学浸出(阳极氧化)是无机酸浸出磁体废料/磁体切屑的替代方法。然而，留下Fe的REE的选择性回收仍然需要进一步的研究，以减少化学物质消耗和废水产生。
发明概述
鉴于与Nd–Fe–B磁体废料的湿法冶金回收相关的问题，本发明的目的是提供一种用于从Nd–Fe–B磁体废料中回收REE的方法，该方法允许以高效率和以更环境友好和具有成本效益的方式选择性浸出和回收REE。
该目的通过本文描述的方法来实现。该方法的有利实施方案是从属权利要求的主题，或者将从以下结合附图提出的详细描述和实施例中变得明显。
根据本发明已经发现，通过电化学阳极氧化，Nd-Fe-B磁体废料可以完全地溶解在适当选择的水溶液中，特别是硫酸盐-柠檬酸盐-水溶液中，同时通过电沉积在阴极上获得金属铁(Fe)。然而，根据本发明已经发现，诸如钕(Nd)的REE金属不能从水溶液中电沉积。对于在电化学反应器中，特别是在电化学电池中的电解过程，Nd-Fe-B磁体废料-优选地被外部磁体吸引-用作阳极，并且导电材料例如Fe、Cu用作阴极，两者都浸没在含水电解质中，使得Nd–Fe–B磁体废料被阳极氧化到溶液中，并且铁(Fe)被沉积在阴极上。
电解质中的pH值随着操作的进行而升高，这是因为阴极上的析氢反应，该析氢反应将OH-释放到电解质中。因此，pH值应被定期地(或连续地)向下调节，以保持稳定的电解过程。优选地，在电解过程期间，通过连续地或重复地向电解质中添加酸，将pH值保持在3.5和4.5之间。
根据本发明，稀土-钠复盐，例如钕-钠-硫酸盐复盐(Nd,Na)(SO4)2，在电解过程之后通过向电解质中添加Na2SO4而选择性地沉淀，这有效地从电解质中分离REE。然后通过过滤电解质来回收REE。
在该过滤之后，电解质还可以被重复用于下一批电解。
使用所提出的方法，REE可以以超过90％的高REE回收效率和最低的生产成本被从Nd–Fe–B磁体废料中选择性地浸出和回收。该方法不需要任何焙烧预处理，并且可以在室温进行。电化学方案允许最少的化学物质输入，并且不产生化学废物的输出，特别是不产生任何废水。该方法还允许回收沉积在阴极上的纯金属铁(Fe)。
附图简述：
所提出的方法将在以下结合附图通过实例进行描述，所述附图示出了：
图1基于电解技术的用于从烧结的Nd–Fe–B磁体废料中选择性回收REE的所提出的方法的实施方案的示意图；
图2A呈(RE,Na)(SO4)2复盐形式的回收的REE的背散射电子图像；以及
图2B图2A的回收的REE的X射线衍射图。
本发明的实施方案：
基于图1中的图示，下面描述用于从Nd–Fe–B磁体废料中回收REE的所提出的方法的示例性的实施方案的工艺步骤：
1.通过利用电化学电池1实现电解过程，该电化学电池1包括由外部磁体3保持的Nd–Fe–B磁体废料2。Nd–Fe–B磁体废料2用作阳极，并且导电材料4诸如Cu片材用作阴极。用含有硫酸铁(II)七水合物(FeSO4·7H2O)、硫酸铵((NH4)2SO4)、柠檬酸钠二水合物(Na3C6H5O7·2H2O)和硼酸(H3BO3)的电解质浴5填充电池。将阳极和阴极与电源6相连接，使得Nd–Fe–B磁体废料被阳极氧化到溶液中，同时在通过搅拌器8搅拌的情况下同时地将金属铁(Fe)7沉积在阴极上。
2.在电解期间，添加浓硫酸9以将电解质的pH保持在3.5-4.5之间。
3.在电解之后，使用泵10以将电解质转移到沉淀槽11中，随后添加硫酸钠(Na2SO4)盐12并且将溶液加热持续2小时以使REE作为稀土-钠复盐13沉淀。
4.使用过滤器14分离稀土-钠复盐，并且将电解质浴回收回到步骤1，使得其可以被重复使用。
实施例
参考图1，本发明的从Nd–Fe–B磁体废料中回收REE和Fe金属基本上包括三个步骤。整个过程可以被重复，直到稀土-钠复盐被沉淀和回收。
步骤1：电解
第一步包括通过利用电化学电池实现电解过程，该电化学电池包括用作阳极的烧结的Nd–Fe–B磁体(用于Nd–Fe–B磁体废料的模型材料)和用作阴极的Cu片材。用含有0.8molL-1硫酸铁(II)七水合物(FeSO4·7H2O)、0.4mol L-1硫酸铵((NH4)2SO4)、0.175mol L-1柠檬酸钠二水合物(Na3C6H5O7·2H2O)和0.4mol L-1硼酸(H3BO3)的电解质浴填充电池。硫酸铵和柠檬酸钠的复合试剂(complexing reagent)被用于防止Fe2+/Fe3+以Fe(OH)2/Fe(OH)3的形式在阴极表面处沉淀，这有利于Fe沉积。将阳极和阴极与恒电位仪相连接，并且保持0.2A的施加电流，即，在阳极上2.5A m-2和在阴极上1.25A m-2的电流密度，使得Nd–Fe–B磁体被阳极氧化到溶液中，同时金属Fe被同时地沉积在阴极中。在电解期间每10min，添加浓硫酸以将电解质的pH保持在3.5-4.5之间。该步骤的化学半反应方程式如下：
Nd2Fe14B-37e–→2Nd3++14Fe2++B3+ (1)阳极反应
钕(Nd)积聚在电解质浴中。当Fe在阳极被溶解时，其被沉积在阴极上：
Fe2++2e–→Fe (2)阴极反应
电解质浴中Fe2+的浓度(Fe2+的净消耗)取决于其在阳极上的浸出率和在阴极上的沉积率。由于析氢反应与消耗H+的Fe沉积一起发生，因此必须添加H2SO4溶液以将电解质的pH保持在3.5～4.5的范围内。
2H++2e–→H2↑ (3)阴极反应
步骤1在电解池中发生。当50克/升的Nd–Fe–B磁体废料被浸出(溶解)时，电解作为一个批次被中断。浸出效率为99.9％。由于过渡金属(主要是Fe)占Nd–Fe–B磁体废料的70.9％-75.7％，因此约70.9％-75.7％的电流有助于Fe从阳极中浸出。阴极上Fe沉积的电流效率结果是在71％-75％的范围内。因此，从阳极浸出的Fe被阴极上的Fe沉积所平衡。
因此，Fe的净消耗总体上约为零，这使得能够实现电解质的相对稳定的组成。沉积在阴极上的纯铁可以被收集用于制造业。
步骤2：通过添加硫酸钠的REE的选择性沉淀
第二步包括向电解质浴中添加8.14克/升的硫酸钠(Na2SO4)，以在(任选地)将溶液/电解质的pH调节至3.5之后产生稀土-钠硫酸盐复盐((RE,Na)(SO4)2)。在REE沉淀之前调节电解质的pH的原因是为了将溶液的pH范围保持在3.5～4.5内，由此电解质可以被重复用于下一批电解中。本实施例中柠檬酸钠和硫酸铵两者的复合试剂在防止Fe2+和Fe3+与REE3+的共沉淀中起关键作用。
该步骤在沉淀槽中发生。(RE,Na)(SO4)2复盐通过以下来沉淀：将溶液加热至70℃持续2小时或者在室温自然地持续3天而不搅拌并且允许其沉降。
步骤3：过滤
第三步包括分离(RE,Na)(SO4)2复盐，并且将电解质浴回收回到步骤1，使得其可以被重复使用。
该步骤通过过滤器进行，在该过滤器中保留(RE,Na)(SO4)2复盐的沉淀物，如图2A所示。X射线衍射(XRD)分析(图2B)示出，衍射峰良好地指示(Nd,Na)(SO4)2·H2O(PDF#01-076-2597)相。滤液被回收回到电解池。
本发明的用于从Nd-Fe-B磁体废料中回收REE(并且任选地回收Fe金属)的方法具有许多有利的特征。它实现了非常高的REE回收效率：在上文的实施例中，磁体中92.5％的REE以99.4％的高纯度被回收。它还带来了最低限度的化学物质和能源成本：整个过程实现了REE的“选择性”浸出，每千克的磁体废料和硫酸钠(Na2SO4)仅消耗0.34kg的硫酸(H2SO4)。磁体的高温焙烧预处理被避免。每千克的Nd–Fe–B磁体的计算的能耗为1.36kWh kg-1。它还以高环境标准证实了：可回收的电解质，无危险废物，以及最小的工作场所危害。最后，它还产生纯铁金属，该纯铁金属可以用于制造业。
尽管已经参考附图描述了本发明的具体实施方案，但应理解，这样的实施方案仅仅是作为实例，并且仅仅说明可以代表本发明的原理的应用的许多可能的具体实施方案中的一小部分。多种变化和修改都在如权利要求中所界定的本发明的范围内。
Claims (14)
1.一种从Nd-Fe-B磁体废料中回收稀土元素的方法，包括至少以下步骤：
a.将所述Nd-Fe-B磁体废料(2)在电化学反应器(1)中阳极氧化，所述电化学反应器(1)至少包括由所述Nd-Fe-B磁体废料(2)形成的阳极、阴极和含水液体电解质(5)，
其中所述含水液体电解质(5)被选择成使得在所述阳极氧化期间，所述Nd-Fe-B磁体废料(2)在所述含水液体电解质(5)中浸出，并且Fe金属(7)沉积在所述阴极上，并且其中选择硫酸盐-柠檬酸盐水溶液作为所述含水液体电解质(5)；
b.在所述阳极氧化步骤之后，向所述含水液体电解质(5)中添加Na2SO4(12)，以使稀土元素沉淀；以及
c.过滤所述含水液体电解质(5)以回收呈稀土-钠硫酸盐复盐(13)形式的沉淀的稀土元素。
2.根据权利要求1所述的方法，
其特征在于，选择至少由硫酸铁、一种或若干种复合试剂和任选地pH缓冲剂组成的水溶液作为所述含水液体电解质(5)。
3.根据权利要求2所述的方法，
其特征在于，所述一种或若干种复合试剂被选择成防止在所述阳极氧化步骤期间Fe2+/Fe3+以Fe(OH)2/Fe(OH)3的形式在所述阴极处沉淀，并且防止在向所述含水液体电解质(5)中添加所述Na2SO4(12)之后Fe2+和Fe3+的共沉淀。
4.根据权利要求3所述的方法，
其特征在于，硫酸铵和柠檬酸钠中的至少一种被用作所述一种或若干种复合试剂。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，
其特征在于，在所述过滤步骤之后，所述过滤的含水液体电解质(5)被回收至所述电化学反应器(1)中，用于在另一个阳极氧化步骤中重复使用。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，
其特征在于，在所述阳极氧化步骤期间，通过连续地或重复地向所述含水液体电解质(5)中添加酸(9)，将所述含水液体电解质(5)的pH值保持在3.5和4.5之间。
7.根据权利要求5所述的方法，
其特征在于，在所述阳极氧化步骤期间，通过连续地或重复地向所述含水液体电解质(5)中添加酸(9)，将所述含水液体电解质(5)的pH值保持在3.5和4.5之间。
8.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，
其特征在于，在添加所述Na2SO4(12)之后，将所述含水液体电解质(5)加热持续一个或若干个小时以支持所述稀土元素的沉淀。
9.根据权利要求5所述的方法，
其特征在于，在添加所述Na2SO4(12)之后，将所述含水液体电解质(5)加热持续一个或若干个小时以支持所述稀土元素的沉淀。
10.根据权利要求6所述的方法，
其特征在于，在添加所述Na2SO4(12)之后，将所述含水液体电解质(5)加热持续一个或若干个小时以支持所述稀土元素的沉淀。
11.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，
其特征在于，通过将所述阴极上的Fe沉积的电流效率调节在71％-75％的范围内，并且将所述阳极上的Nd-Fe-B磁体废料(2)的浸出效率调节至接近100％，来使所述含水液体电解质(5)中总Fe离子(Fe2+和Fe3+)的浓度保持平衡。
12.根据权利要求5所述的方法，
其特征在于，通过将所述阴极上的Fe沉积的电流效率调节在71％-75％的范围内，并且将所述阳极上的Nd-Fe-B磁体废料(2)的浸出效率调节至接近100％，来使所述含水液体电解质(5)中总Fe离子(Fe2+和Fe3+)的浓度保持平衡。
13.根据权利要求6所述的方法，
其特征在于，通过将所述阴极上的Fe沉积的电流效率调节在71％-75％的范围内，并且将所述阳极上的Nd-Fe-B磁体废料(2)的浸出效率调节至接近100％，来使所述含水液体电解质(5)中总Fe离子(Fe2+和Fe3+)的浓度保持平衡。
14.根据权利要求8所述的方法，
其特征在于，通过将所述阴极上的Fe沉积的电流效率调节在71％-75％的范围内，并且将所述阳极上的Nd-Fe-B磁体废料(2)的浸出效率调节至接近100％，来使所述含水液体电解质(5)中总Fe离子(Fe2+和Fe3+)的浓度保持平衡。
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