CN112521705A - 超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/pmma复合材料的方法 - Google Patents

超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/pmma复合材料的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，先利用超临界CO2携带作用将MMA及其对应的引发剂渗透在芳纶浆粕中后引发MMA聚合得到改性芳纶浆粕，再将改性芳纶浆粕与PMMA复合制得复合材料；复合材料的拉伸强度为47.83～63.52MPa，断裂伸长率为3.5～6.8％，弯曲强度为56.8～62.4MPa。本发明采用超临界CO2、MMA和引发剂对芳纶浆粕进行改性，可以实现芳纶浆粕在PMMA中很好的分散，提高在PMMA中的含量，有利于提高PMMA的强度和耐磨性能等，同时该方法采用了绿色环保的超临界流体技术改性，不会引入有毒溶剂，适用于牙齿基托材料要求。

Description

超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的 方法
技术领域
本发明属于复合材料技术领域，涉及一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法。
背景技术
PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)具有机械强度高、轻质及易加工等优点使其应用空间非常广阔，可以用作普通汽车的风挡以及飞机座舱盖风挡和弦窗，此外，在屏幕、仪器防护罩、仪表外壳以及光学镜片等方面也有应用。同时因为其本身具有色泽可调、美学性能良好、生物相容性良好等特点，现已成为口腔科学领域最常用的生物医学材料之一。但PMMA义齿基托存在硬度低、易磨损、易断裂等问题，因此，PMMA义齿基托材料的改性与研究就显得尤为重要。
对PMMA的增强改性可采用无机纳米材料、玻璃纤维、碳纤维材料等，但其生产成本高，且制备过程不够绿色环保。
专利CN201110425364.0公开了一种聚甲基丙烯酸甲酯-二氧化硅复合义齿基托材料及其制备方法和应用，其采用偶联剂对SiO2表面进行修饰，最终与单体进行原位悬浮聚合得到增强的复合材料，改善了纳米SiO2粒子与集体的界面相容性，提高了聚合物基体的各项性能，但复合材料的制备过程繁多，成本较高；
专利CN201611140051.X公开了一种聚甲基丙烯酸甲酯增强复合材料及其制备方法，其采用玄武岩纤维进行改性处理，在偶联剂的作用下与PMMA进行偶联、复合，从而得到相容性较好、性能优异的复合材料，但过程中需要使用到多种化学试剂，不够环保。
芳纶纤维可作为一种有机填料，这为制备高性能义齿基托材料提供了一条新途径。芳纶浆粕是芳纶纤维经过表面微纤化而制得的一种新型合成纤维，表面含有大量呈毛绒状的超细微纤，具有比表面积大、尺寸稳定性好、密度低、强度高、耐高温和耐腐蚀性能好等优点，因而在复合材料增强领域具有广泛的应用，但芳纶浆粕由于表面原纤彼此缠结，容易聚结，用于PMMA基体材料时不易分散，需要进行表面处理或改性。
发明内容
本发明的目的是解决现有技术中存在的问题，提供一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，先利用超临界CO2携带作用将MMA(甲基丙烯酸甲酯)及其对应的引发剂渗透在比表面积较大的芳纶浆粕中后引发MMA聚合得到改性芳纶浆粕，再将改性芳纶浆粕与PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)复合制得复合材料；复合材料中浆粕的分散性和相容性得到提高，因而复合材料的力学性能优良，复合材料样品经万能试机进行拉伸性能、弯曲性能测试，复合材料的拉伸强度为47.83～63.52MPa，断裂伸长率为3.5～6.8％，弯曲强度为56.8～62.4MPa；拉伸性能的测试方法为：利用万能试验机对所得的复合材料非标准样片进行拉伸测试，试样尺寸：50mm×7mm×2mm，拉伸速率2mm/min；弯曲性能的测试方法为：利用万能试验机对所得的复合材料弯曲试样进行加载，直至试样断裂，试样尺寸：60mm×10mm×3.3mm，测试支点跨距为50mm，加载速度为5mm/min。
本发明的目的在于提供一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，主要用于义齿基托材料。通过超临界CO2对聚合物的溶胀反应在芳纶浆粕中引入足够引发剂和MMA单体，在一定温度下进行原位聚合，在芳纶浆粕中引入PMMA分子链以制得改性芳纶浆粕，将改性芳纶浆粕与纯PMMA树脂混合，通过热压成型制得改性芳纶浆粕/PMMA复合材料。
超临界CO2流体具有无毒环保、密度近于液体，粘度近于气体、扩散系数高、溶解渗透能力大等优点，另外超临界CO2本身无毒无害，不易燃，化学性质稳定，气体价格低廉，且对环境友好，是一种非常理想的绿色溶剂。本发明利用超临界CO2协助渗透技术将MMA及其对应的引发剂渗透进芳纶浆粕中，经引发聚合反应则可得到能够在PMMA中分散均匀以及与PMMA的界面结合性能优良的改性芳纶浆粕，相对于现有技术改性芳纶的方法，本发明的改性方法不仅环保，改性效果也较为优良，改性芳纶浆粕能够在PMMA中均匀分散，且与PMMA的界面结合性能优良。
本发明通过原位聚合在芳纶浆粕表面引入大量的PMMA分子链，这样在添加适量的改性芳纶浆粕后，其可在PMMA基体中更好地起到填充改性作用，由于芳纶浆粕表面带有大量的PMMA分子链，在与PMMA基体复合时在PMMA基体中团聚的机会相对减少，使其分散性得到提高，这也间接增强了芳纶浆粕与PMMA基体的界面粘结力，提升了复合材料的性能。复合材料在受到外力作用时改性芳纶浆粕一方面可吸收分散大量的能量，另一方面由于应力集中效应会激发周围的PMMA基体产生银纹，可吸收一定的变形功，改性芳纶浆粕的存在使基体在受到破坏时裂纹扩展受阻，阻止了复合材料内部结构的大面积破坏，从而提升了材料的力学性能。
作为优选的技术方案：
如上所述的一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，具体步骤如下：
(1)在室温(本发明的室温都是指25～27℃)下向反应装置中放入一定量的干燥(具体是指在100～120℃烘箱中干燥2h)后的芳纶浆粕，再加入一定量的液态单体MMA及其对应的引发剂，封闭反应装置；
(2)排尽反应装置及管路里的空气；
(3)向反应装置内充入CO2气体至一定压力后，将反应装置内的温度以一定速率升至设定值，使反应装置内CO2达到超临界状态，保温一定时间后，得到改性芳纶浆粕；改性芳纶浆粕呈粉末状，在后续实验中能与PMMA粉末更好地分散混合；芳纶浆粕改性前不是呈粉末状，表面呈原纤化的绒羽状，团聚在一起，改性后由于在其表面引入了PMMA分子链，大量PMMA分子链在纤维原纤表面缠结包覆，形成微球，宏观表现为类似的粉末状；
(4)将改性芳纶浆粕与PMMA粉末按一定比例混合均匀得到混合物；
(5)将混合物放入到模具中热压成型，脱模得到复合材料，热压成型能够使得改性芳纶浆粕更好地与PMMA基体结合。
如上所述的一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，步骤(1)中，芳纶浆粕为Kevlar29、Kevlar49、Kevlar129、Twaron、国产1414浆粕中的一种。
如上所述的一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，步骤(1)中，MMA对应的引发剂为过氧化二苯甲酰、过氧化十二酰、过硫酸钾和过硫酸铵中的一种以上。
如上所述的一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，步骤(1)中，MMA与芳纶浆粕的质量比为1:3～3:2，MMA与芳纶浆粕的质量比会影响改性的效果，将MMA与芳纶浆粕的质量比设置于此可保证较好的改性效果；MMA对应的引发剂与MMA的质量比为1:20～100，引发剂与MMA的质量比会影响改性芳纶浆粕中PMMA分子链的质量、数量与长度。
如上所述的一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，排尽反应装置及管路里的空气采用充入CO2气体至一定压力后，进行抽真空，重复充气-抽真空操作的方式；一定压力为0.5～0.8MPa。
如上所述的一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，步骤(3)中，一定压力为18～25MPa；一定速率为5～15℃/min；设定值为70～80℃；一定时间为20～24h；在所设压力与时间范围内，充入的CO2可处于超临界状态，其作为溶剂可更好地携带单体MMA与引发剂进入纤维内部及表面，通过长时间的反应在芳纶浆粕表面原位合成PMMA的分子链达到改性目的；现有技术的原位聚合多为乳液或悬浮聚合，需要用到乳化剂或悬浮剂，不够清洁环保。
如上所述的一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，步骤(4)中，混合物中改性芳纶浆粕的含量为5～20wt％，改性芳纶浆粕作为填料用量过多时会在PMMA基体中团聚，形成大量的缺陷，使PMMA基体在外力作用下产生更多的微裂纹，最终发展成宏观开裂，影响复合材料的力学性能；混合均匀是指以10～15rpm的搅拌速率搅拌5～15min，合适的搅拌速率和时间是为了使改性芳纶浆粕与PMMA基体粉末更好更均匀地混合。
如上所述的一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，步骤(5)中，热压成型时的热压温度为180～200℃，成型压力为10～15MPa，保压时间为15～20min；成型时热压温度要控制在PMMA熔点(140℃左右)之上，材料的力学性能受成型压力、保压时间的影响，在一定范围内随其增大而增大，一定值后趋于平缓，PMMA原料颗粒之间、芳纶填料之间会存在间隙，适当调节它们可控制制品的力学性能和尺寸稳定性。
有益效果：
(1)本发明是先利用超临界CO2、MMA和引发剂对芳纶浆粕进行改性，超临界CO2扩散系数高、溶解渗透能力大，可将引发剂与单体MMA有效地携带入芳纶浆粕纤维表面及内部，在纤维表面原位聚合引入PMMA分子链，达到芳纶浆粕纤维表面改性的目的，从而能在下一步中很好地与PMMA树脂基体复合，改善了其在PMMA树脂中的分散性，增强了复合材料的界面性能；
(2)本发明的芳纶浆粕改性后由于在其表面原位聚合引入了PMMA分子链，大量分子链在纤维原纤表面缠结包覆，形成微球，宏观表现为类似于PMMA的粉末状，可在与PMMA混合时得到很好地分散效果；
(3)本发明由于在芳纶浆粕表面原位聚合引入了PMMA分子链，大量的分子链与在PMMA基体中与其相容，从而提高了芳纶浆粕与基体的相容性，增强了界面性能；
(4)本发明将改性芳纶浆粕与PMMA混合后热压成型，制得增强的PMMA耐磨材料，提高了PMMA的耐磨性能和抗拉伸、断裂性能，可实现连续化生产；
(5)本发明将改性芳纶浆粕与PMMA复合，相比于直接添加无机填料、玻璃纤维等填料，复合材料中填料与基体材料间的相容性得到提高、亲和力较大，填料容易分散均匀，经热压成型得到的复合材料样品的力学性能优良，该PMMA复合材料样品经万能试机进行拉伸性能、弯曲性能测试，拉伸强度可达47.83～63.52MPa，断裂伸长率可达3.5～6.8％，弯曲强度可达56.8～62.4MPa；
(6)本发明原位聚合PMMA时，用超临界CO2作溶剂，相比于一般悬浮聚合，少了必要的分散剂、悬浮剂等化学试剂，环保高效。
附图说明
图1为本发明的一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，如图1所示，步骤如下：
(1)在室温(25℃)下向反应釜中放入一定量的干燥后的Kevlar29芳纶浆粕，再加入一定量的液态单体MMA和引发剂(过氧化二苯甲酰)，封闭反应釜；MMA与芳纶浆粕的质量比为1:3；引发剂与MMA的质量比为1:100；
(2)向反应釜内充入CO2气体至压力为0.5MPa后，进行抽真空，重复充气-抽真空操作3次，排尽釜内及管路里的空气；
(3)向反应釜内充入CO2气体至压力为18MPa后将釜内的温度以5℃/min的速率升至70℃，使釜内CO2达到超临界状态，保温20h后，得到改性芳纶浆粕；
(4)将改性芳纶浆粕与PMMA粉末以10rpm的搅拌速率搅拌5min，使其混合均匀得到混合物；混合物中改性芳纶浆粕的含量为5wt％；
(5)将混合物放入到模具中热压成型，脱模得到复合材料，其中，热压成型时的热压温度为180℃，成型压力10MPa，保压时间15min。
最终制得的复合材料的拉伸强度为47.83MPa，断裂伸长率为3.5％，弯曲强度为56.8MPa。
对比例1
一种芳纶浆粕/PMMA复合材料的制备方法，步骤如下：
(1)将干燥后的Kevlar29芳纶浆粕与PMMA粉末以10rpm的搅拌速率搅拌5min，使其混合均匀得到混合物；混合物中芳纶浆粕的含量为5wt％；
(2)将混合物放入到模具中热压成型，脱模得到复合材料，其中，热压成型时的热压温度为180℃，成型压力10MPa，保压时间15min。
最终制得的复合材料的拉伸强度为44.32MPa，断裂伸长率为2.8％，弯曲强度为51.3MPa。
将实施例1与对比例1对比可以看出，实施例1制得的复合材料的拉伸强度、弯曲强度远高于对比例1，这是因为对比例1未对芳纶浆粕进行改性，导致其在复合材料中分散不均匀，在受到外力时产生应力集中造成较多的裂纹，材料内部受到破坏最终发生断裂，强度较低，而实施例1对芳纶浆粕进行了改性，改性芳纶浆粕与PMMA基体的粘结性提高，在受到外力作用时改性芳纶浆粕可承受一定的载荷并在其周围的基体产生一定的银纹，使PMMA基体得到增韧增强。
对比例2
一种改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的制备方法，步骤如下：
(1)制备改性芳纶浆粕，将干燥后的Kevlar29芳纶浆粕浸入乙醇(120g)中，使用机械搅拌器在室温(25℃)下以200rpm搅拌混合物2h，直到浆粕完全分散，在适度的机械搅拌下加入少量的去离子水和氨水，然后加入正硅酸四乙酯，将混合物在30℃下持续搅拌2h，正硅酸四乙酯与芳纶浆粕的质量比为3:1，通过过滤收集得到的改性芳纶浆粕，用去离子水充分洗涤，并在100℃的真空烘箱中干燥12h，这样通过溶胶凝胶法在浆粕表面合成纳米SiO2；
(2)将改性芳纶浆粕与PMMA粉末以10rpm的搅拌速率搅拌5min，使其混合均匀得到混合物；混合物中改性芳纶浆粕的含量为5wt％；
(3)将混合物放入到模具中热压成型，脱模得到复合材料，其中，热压成型时的热压温度为180℃，成型压力10MPa，保压时间15min。
最终制得的复合材料的拉伸强度为46.17MPa，断裂伸长率为3.8％，弯曲强度为55.4MPa。
将实施例1与对比例2对比可以看出，实施例1制得的复合材料的拉伸强度、弯曲强度高于对比例2，这是因为对比例2是在芳纶浆粕表面合成纳米SiO2以改善芳纶浆粕在PMMA基体中的分散性，其虽然也可改善PMMA基体的力学性能，但由于引入无机粒子界面结合力依旧不足，在受力时填料间产生相互滑移，导致复合材料的承载能力有限。
实施例2
一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，步骤如下：
(1)在室温(26℃)下向反应釜中放入一定量的干燥后的Kevlar49芳纶浆粕，再加入一定量的液态单体MMA和引发剂(过氧化十二酰)，封闭反应釜；MMA与芳纶浆粕的质量比为2:3；引发剂与MMA的质量比为1:80；
(2)向反应釜内充入CO2气体至压力为0.5MPa后，进行抽真空，重复充气-抽真空操作3次，排尽釜内及管路里的空气；
(3)向反应釜内充入CO2气体至压力为20MPa后将釜内的温度以8℃/min的速率升至75℃，使釜内CO2达到超临界状态，保温24h后，得到改性芳纶浆粕；
(4)将改性芳纶浆粕与PMMA粉末以11rpm的搅拌速率搅拌8min，使其混合均匀得到混合物；混合物中改性芳纶浆粕的含量为10wt％；
(5)将混合物放入到模具中热压成型，脱模得到复合材料，其中，热压成型时的热压温度为185℃，成型压力12MPa，保压时间18min。
最终制得的复合材料的拉伸强度为52.10MPa，断裂伸长率为4.1％，弯曲强度为58.5MPa。
实施例3
一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，步骤如下：
(1)在室温(27℃)下向反应釜中放入一定量的干燥后的Kevlar129芳纶浆粕，再加入一定量的液态单体MMA和引发剂(过硫酸钾)，封闭反应釜；MMA与芳纶浆粕的质量比为1:1；引发剂与MMA的质量比为1:60；
(2)向反应釜内充入CO2气体至压力为0.5MPa后，进行抽真空，重复充气-抽真空操作3次，排尽釜内及管路里的空气；
(3)向反应釜内充入CO2气体至压力为20MPa后将釜内的温度以10℃/min的速率升至75℃，使釜内CO2达到超临界状态，保温22h后，得到改性芳纶浆粕；
(4)将改性芳纶浆粕与PMMA粉末以12rpm的搅拌速率搅拌10min，使其混合均匀得到混合物；混合物中改性芳纶浆粕的含量为15wt％；
(5)将混合物放入到模具中热压成型，脱模得到复合材料，其中，热压成型时的热压温度为190℃，成型压力12MPa，保压时间20min。
最终制得的复合材料的拉伸强度为56.31MPa，断裂伸长率为4.7％，弯曲强度为61.3MPa。
实施例4
一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，步骤如下：
(1)在室温(25℃)下向反应釜中放入一定量的干燥后的Twaron芳纶浆粕，再加入一定量的液态单体MMA和引发剂(过硫酸铵)，封闭反应釜；MMA与芳纶浆粕的质量比为1.2:1；引发剂与MMA的质量比为1:40；
(2)向反应釜内充入CO2气体至压力为0.5MPa后，进行抽真空，重复充气-抽真空操作3次，排尽釜内及管路里的空气；
(3)向反应釜内充入CO2气体至压力为25MPa后将釜内的温度以12℃/min的速率升至70℃，使釜内CO2达到超临界状态，保温23h后，得到改性芳纶浆粕；
(4)将改性芳纶浆粕与PMMA粉末以13rpm的搅拌速率搅拌15min，使其混合均匀得到混合物；混合物中改性芳纶浆粕的含量为20wt％；
(5)将混合物放入到模具中热压成型，脱模得到复合材料，其中，热压成型时的热压温度为195℃，成型压力13MPa，保压时间20min。
最终制得的复合材料的拉伸强度为63.52MPa，断裂伸长率为6.8％，弯曲强度为62.4MPa。
实施例5
一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，步骤如下：
(1)在室温(26℃)下向反应釜中放入一定量的干燥后的Kevlar29芳纶浆粕，再加入一定量的液态单体MMA和引发剂(质量比为1:1的过硫酸钾和过硫酸铵的混合物)，封闭反应釜；MMA与芳纶浆粕的质量比为3:2；引发剂与MMA的质量比为1:20；
(2)向反应釜内充入CO2气体至压力为0.5MPa后，进行抽真空，重复充气-抽真空操作3次，排尽釜内及管路里的空气；
(3)向反应釜内充入CO2气体至压力为25MPa后将釜内的温度以15℃/min的速率升至70℃，使釜内CO2达到超临界状态，保温20h后，得到改性芳纶浆粕；
(4)将改性芳纶浆粕与PMMA粉末以15rpm的搅拌速率搅拌15min，使其混合均匀得到混合物；混合物中改性芳纶浆粕的含量为20wt％；
(5)将混合物放入到模具中热压成型，脱模得到复合材料，其中，热压成型时的热压温度为200℃，成型压力12MPa，保压时间18min。
最终制得的复合材料的拉伸强度为58.32MPa，断裂伸长率为5.2％，弯曲强度为59.4MPa。
本发明未尽事宜为公知技术。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，其特征在于，先利用超临界CO2携带作用将MMA及其对应的引发剂渗透在芳纶浆粕中后引发MMA聚合得到改性芳纶浆粕，再将改性芳纶浆粕与PMMA复合制得复合材料；复合材料的拉伸强度为47.83～63.52MPa，断裂伸长率为3.5～6.8％，弯曲强度为56.8～62.4MPa。
2.根据权利要求1所述的一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，其特征在于，具体步骤如下：
(1)在室温下向反应装置中放入一定量的干燥后的芳纶浆粕，再加入一定量的MMA及其对应的引发剂，封闭反应装置；
(2)排尽反应装置及管路里的空气；
(3)向反应装置内充入CO2气体至一定压力后，将反应装置内的温度以一定速率升至设定值，使反应装置内CO2达到超临界状态，保温一定时间后，得到改性芳纶浆粕；
(4)将改性芳纶浆粕与PMMA粉末按一定比例混合均匀得到混合物；
(5)将混合物放入到模具中热压成型，脱模得到复合材料。
3.根据权利要求2所述的一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，其特征在于，步骤(1)中，芳纶浆粕为Kevlar29、Kevlar49、Kevlar129、Twaron、国产1414浆粕中的一种。
4.根据权利要求2所述的一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，其特征在于，步骤(1)中，MMA对应的引发剂为过氧化二苯甲酰、过氧化十二酰、过硫酸钾和过硫酸铵中的一种以上。
5.根据权利要求2～4任一项所述的一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，其特征在于，步骤(1)中，MMA与芳纶浆粕的质量比为1:3～3:2；MMA对应的引发剂与MMA的质量比为1:20～100。
6.根据权利要求2所述的一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，其特征在于，步骤(2)中，排尽反应装置及管路里的空气采用充入CO2气体至一定压力后，进行抽真空，重复充气-抽真空操作的方式；一定压力为0.5～0.8MPa。
7.根据权利要求2所述的一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，其特征在于，步骤(3)中，一定压力为18～25MPa；一定速率为5～15℃/min；设定值为70～80℃；一定时间为20～24h。
8.根据权利要求2所述的一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，其特征在于，步骤(4)中，混合物中改性芳纶浆粕的含量为5～20wt％；混合均匀是指以10～15rpm的搅拌速率搅拌5～15min。
9.根据权利要求2所述的一种超临界二氧化碳聚合制备改性芳纶浆粕/PMMA复合材料的方法，其特征在于，步骤(5)中，热压成型时的热压温度为180～200℃，成型压力为10～15MPa，保压时间为15～20min。
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