CN112516048A - 一种玉竹提取物及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于日化领域。一种玉竹提取物，由以下按质量百分比计算的组分制备而成：玉竹1‑60％、山梨糖醇10‑30％、表面活性剂0.1‑10％、PH调节剂0.01‑2％以及余量的纯水。本发明玉竹提取物中的玉竹精华为与山梨糖醇一样具有相似结构的含大量羟基的化合物，和可被表面活性剂增溶或乳化的成分，将其应用于含有表面活性剂的洗护产品中，自身稳定性好，植物有效物不易析出，同时可有效降低表面活性剂的刺激性。

Description

一种玉竹提取物及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于日化技术领域，具体涉及一种玉竹提取物及其制备方法和应用。

背景技术

含表面活性剂的洗护类产品中表面活性剂的残留与刺激是日化领域公认对人体皮肤造成伤害的重要源头之一。例如洗发香波致痒性问题，申请人经过大量的人群试验研究发现，洗发香波造成头痒的原因多为以下三种情况：1.头皮有害微生物的大量繁衍；2.头皮过度清洁；3.表面活性剂刺激。其中前两者可通过调整配方的比例和原料的类型得以控制，但表面活性剂刺激问题却难以解决，该领域常用的降低刺激性的原料，如甘草酸二钾、红没药醇等因为价格昂贵或增溶等方面的原因，在洗护类产品中使用见效难。因而开发新的具有降低表面活性剂刺激性的产品具有重要的意义。

申请人通过大量研究和试验发现，糖类同分异构体等多糖类原料具有很好的降低表面活性剂刺激的作用，效果明显且价格低廉。如日化领域常用的普通市售产品锁水磁石。基于此研究，申请人不愿意接受传统理论知识的束缚，认为多糖类且含大量羟基的化合物，易与ε-氨基酸官能团以水合氢键的方式结合的化合物，均具有相似的修复肌肤和降低表面活性剂刺激的作用。在此研究的基础上，我们发明植物提取物的多糖类化合物是锁水磁石最好的替代品，其中玉竹多糖提取物在降低表面活性剂刺激的作用尤为突出。

玉竹又被称作黄芝、葳参、萎蕤，性微寒，味甘甜，质润，归肺经，润肺燥痰、生津止渴、消热、补中益气、生肌养血的作用，在我国分布比较广泛，可药食两用。现代化学成分研究表明：玉竹中含有多糖、黄酮、甾体皂苷、挥发油、氨基酸和其它微量元素。目前相关领域的提取技术多是针对于玉竹的黄酮、皂苷类进行提取，且提取出来的提取物与表面活性剂兼容性比较差，在表面活性剂体系中容易析出。申请人发现玉竹的多糖成分，对降低表面活性剂的刺激性上有着显著的作用，且多糖类成分易与表面活性剂兼容。

现有的玉竹提取物的制备方法，如发明专利CN 105726947 B一种改善睡眠、降血糖的刺五加叶玉竹叶提取物及其制备方法和用途，CN 103479875 B一种高活性玉竹浓缩液的制备方法及其应用，CN 105663673 B玉竹高异黄酮的制备方法及其在医药中的应用以及CN 101664404 B玉竹二氢高异黄酮提取物及其制备方法和用途等，使用水-醇提取之后使用有机溶剂萃取然后再过大孔树脂柱进行汇集，亦或者是酶的水解、超临界萃取，上述制备方法的特点均是提取玉竹中的甾体皂苷、黄酮类化合物，其作用多为抗氧化，以及一系列如降血糖等的药理作用，其提取技术特点大多是避免高温，尽可能地保留活性成分的有效性。但由上述方法制备而成的植物提取物含有大量离子，与表面活性剂不兼容，易析出，导致产品不稳定，且多糖化合物与甾体皂苷、黄酮类化合物不同，多糖化合物具有较佳的水溶性，其结构可耐100℃高温，并不需要避免太高的温度。同时，传统的提取方式对多糖的提取效率也是非常的低的，因为多糖是玉竹有效物中含量比较高的一种，传统的提取方式虽然提取率看起来很高，但是和玉竹中整体多糖的含量比起来还是有很大差距的。

而基于“相似相溶”的基础理论之上，申请人在众多的糖类小分子多元醇中筛选，发现山梨糖醇的结构是与玉竹多糖最为接近的，在山梨糖醇的水溶液中，玉竹多糖具有较高的溶解度，同时，在高于临界胶束浓度的表面活性剂溶液中，可以将少部分难溶的玉竹精华通过增溶或者乳化等方式提取出来，以增加玉竹提取物的各自辅助功效，同时山梨糖醇作为一种促进水的活性的“紧密”多元醇结构的化合物，对表面活性剂的胶束的聚集数有促进的作用，使得相同用量的表面活性剂更容易形成更多的胶束，提取效率更高。因此，需要一种可在含表面活性剂体系中兼容性好且高多糖含量的玉竹提取物。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种玉竹提取物，该提取物与表面活性剂兼容性好且多糖含量高，该提取物中的玉竹精华为与山梨糖醇一样具有相似结构的含大量羟基的化合物，和可被表面活性剂增溶或乳化的成分，将其应用于含有表面活性剂的洗护产品中，自身稳定性好，植物有效物不易析出，同时可有效降低表面活性剂的刺激性。

本发明的技术方案如下：

一种玉竹提取物，由以下按质量百分比计算的组分制备而成：玉竹1-60％、山梨糖醇10-30％、表面活性剂0.1-10％、PH调节剂0.01-2％以及余量的纯水。

进一步的，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂中的至少一种。

进一步的，所述阴离子表面活性剂包括烷基羧酸盐、脂肪醇聚醚-n羧酸酯盐、烷基醇硫酸酯盐、烷基磺酸盐、α-烯基磺酸盐、脂肪醇磺基琥珀酸酯盐、脂肪酰基羟乙磺酸盐、脂肪酰基牛磺酸盐、脂肪酰基氨基酸盐。

进一步的，所述阳离子表面活性剂包括烷基胺、烷基咪唑啉、烷基季铵盐、烷基双胺季铵盐、烷基乙氧基化季铵盐、咪唑啉季铵盐、烷基乙基吗啉硫酸乙酯盐、烷基吡啶氯化物、烷基甜菜碱、乙氧基化烷基胺。

进一步的，所述非离子表面活性剂包括脂肪醇聚醚-n、烷基酚聚醚-n、聚氧乙烯/聚氧丙烯(EO/PO)共聚物、烷基葡糖苷、蔗糖脂肪酸酯、甲基葡糖苷衍生物、乙氧基化天然油类、PEG-n蓖麻油、烷基醇酰胺、乙氧基化烷基醇酰胺、PEG-n脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、PEG-n甘油脂肪酸酯、山梨坦脂肪酸酯、聚山梨酯-n、烷基氧化胺、N-烷基吡咯烷酮。

进一步的，所述两性表面活性剂包括脂肪酰基乙二胺、N-烷基氨基酸、N-烷基亚胺二酸。

一种所述的玉竹提取物的制备方法，包括以下步骤：

a.将玉竹干品洗净、干燥后切片、粉碎，移置于乳化缸中，加入山梨糖醇、表面活性剂和纯水，密封，在70-90℃下恒温搅拌2-8h；

b.加入PH调节剂调节PH至8-12；

c.降至室温，用400目滤袋过滤，除去滤渣，保留滤液，得到粗提取液；

d.将所述粗提取液转移至冷冻循环机中，在3-10℃的温度下循环冷藏至少24h，用400目滤袋过滤，除去滤渣，保留滤液，得到精提取液；

e.将精提取液干燥并粉碎制成粉末状成品。

一种所述的玉竹提取物在含有表面活性剂的洗护产品中的应用。

本发明具有如下有益效果：

本发明玉竹提取物自身包含少量的表面活性剂，能够与表面活性剂良好兼容，提取物主要依靠山梨糖醇“相似相溶”的基础理论协调表面活性剂胶束增溶，相互之间形成促进作用，山梨糖醇对表面活性剂胶束聚集数的促进作用和表面活性剂对整体溶液增溶能力的促进，使得玉竹提取物的提取率和多糖得率都大大提高了。提取率高且提取物中多糖含量也高、提取物中的有效成分以玉竹多糖为主，富含大量羟基，可修复肌肤和降低表面活性剂刺激性。

本发明玉竹提取物通过表面活性剂对玉竹中的有效成分进行增溶或乳化制得，相比与传统的萃取、发酵等技术，工艺简单，成本低廉。有效成分选择性强，可去除无法增溶或乳化的成分，提高了提取效率，可增溶或乳化的有效成分活性高，更适用于含表面活性的冲洗型产品。

本发明玉竹提取物应用于含有表面活性剂的洗护产品中，不易析出，制得的产品稳定性高，提取物中有效成分可在洗护产品中进一步增溶，可以极大地降低产品中表面活性剂的刺激性。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进行详细的说明，实施例仅是本发明的优选实施方式，不是对本发明的限定。

一、玉竹提取物

下表为本发明玉竹提取物3个实施例、3个空白例和3个对比例的配方表(单位：％)：

实施例1-3

一种所述玉竹提取物的制备方法，包括以下步骤：

a.将玉竹干品洗净、干燥后切片、粉碎，移置于乳化缸中，加入山梨糖醇、表面活性剂和纯水，密封，在70-90℃下恒温搅拌2-8h；

b.加入PH调节剂调节PH至8-12；

c.降至室温，用400目滤袋过滤，除去滤渣，保留滤液，得到粗提取液；

d.将所述粗提取液转移至冷冻循环机中，在3-10℃的温度下循环冷藏24h，用400目滤袋过滤，除去滤渣，保留滤液，得到精提取液；

e.将精提取液干燥并粉碎制成粉末状成品。

空白例1-3

空白例的制备方法，包括以下步骤：

a.将山梨糖醇、表面活性剂和纯水置于乳化缸中，密封，在70-90℃下恒温搅拌2-8h；

b.加入PH调节剂调节PH至8-12；

c.降至室温，用400目滤袋过滤，除去滤渣，保留滤液，得到粗滤液；

d.将所述粗滤液转移至冷冻循环机中，在3-10℃的温度下循环冷藏24h，用400目滤袋过滤，除去滤渣，保留滤液，得到精滤液；

e.将精滤液干燥并粉碎制成粉末状成品。

对比例1-2

一种所述玉竹提取物的制备方法，包括以下步骤：

a.将玉竹干品洗净、干燥后切片、粉碎，移置于乳化缸中，加入表面活性剂/山梨糖醇和乙醇水溶液，密封，在40-60℃下恒温搅拌2-8h；

b.加入PH调节剂调节PH至8-12；

c.降至室温，用400目滤袋过滤，除去滤渣，保留滤液，得到粗提取液；

d.将所述粗提取液转移至冷冻循环机中，在3-10℃的温度下循环冷藏24h，用400目滤袋过滤，除去滤渣，保留滤液，得到精提取液；

e.将精提取液干燥并粉碎制成粉末状成品。

对比例3

一种所述玉竹提取物的制备方法，包括以下步骤：

a.将玉竹干品洗净、干燥后切片、粉碎，置于反应釜中，加入质量分数为75％的乙醇，密封，在温度为40-60℃下蒸煮24-48h；

b.将蒸煮后的产品降温至常温，用200目滤袋过滤，除去滤渣，保留滤液，得到玉竹粗提取液；

c.将玉竹粗提液用经过无水乙醇浸泡活化的大孔树脂AB-8过滤吸附，除去大分子杂质；

d.用含量为80-95％的乙醇洗脱大孔树脂，得到玉竹提取液；

e.玉竹提取液蒸馏浓缩，蒸馏时间为2-8h，蒸汽经冷凝装置冷凝，回收乙醇溶液；

f.加入麦芽糊精,蒸馏浓缩后得玉竹提取物，并冷冻真空干燥成粉，制得玉竹提取物。

测试本发明玉竹提取物3个实施例和3个空白例的刺激性，鸡胚刺激性测试方法包括以下步骤：

(1)鸡胚孵化：将新购入7天内胚龄的鸡蛋，用70％酒精清洁表面，然后气室朝上置于孵化箱内，在室温20℃-25℃，相对湿度45-70％的条件下，孵化温度控制在37.5℃±0.5℃，孵化箱内相对湿度控制在50-60％，进行持续孵化。期间如果停电，时间不能超过2h；

(2)样品准备：如果测试样品是原料，则应该按照原料的最大使用浓度配置成水或植物油溶液或悬浮液；如果测试样品是透明水溶性的液体化妆品成品，则测试样品应以未稀释的形式直接测试，如果测试样品是不透明乳液或固体化妆品成品，则测试样品应以水或植物油稀释，并以其能达到的最大溶解量且透明的溶液的形式进行测试。样品测试前应在37.5℃±0.5℃的环境下恒温30min；

(3)对照物及制备：玉竹提取物样品无需稀释，含有玉竹提取的洗发水样品按1:9稀释后测试。如果测试样品用蒸馏水或植物油进行稀释，那么试验应以0.9％的NaCl溶液或植物油(如橄榄油、花生油)为溶剂对照。如使用其它溶剂或载体，则这种溶剂/载体都应作为对照物质；

(4)CAM试验：将孵化第10-14d的鸡胚，用手捻钻在气室上方钻孔，用弯尖头镊子剥去部分蛋壳，暴露白色蛋膜，用滴管加2mL0.9％NaCl溶液使蛋膜湿润，将0.9％NaCl溶液倾出。小心用镊子撕除内膜，保证血管膜不受损。将特氟龙O形环置于鸡胚的CAM上，用微量加样器滴加30uL测试样品溶液于特氟龙O形环内。此时试验开始，用保鲜膜将蛋壳缺口密封，将鸡胚放置在37.5℃±0.5℃的孵化箱中继续孵化30min；

(5)结果观察：鸡胚孵化30min后，将鸡胚从孵化箱中取出，移除保鲜膜，剥去多余蛋壳增加CAM视野。在辅助光照下，观察并比较环内与环外CAM血管的变化，评估环内血管损伤：

①出血：指血液从CAM的血管和/或毛细血管流出，出血可以表现为多种形式，如以菜花状、平滑状、弥散的纱状或点状出血(由于血液从血管膜的不同区域有选择性的流出所致)；根据严重程度不同，对出血进行分级和记分；

②毛细血管损伤(充血)：指血管内血液充盈，或小血管血液增加；

③鬼影血管：指血管内血液消失，通常因血管壁变性或血管内凝血所致，通常仅见于中等较大的血管；

④白化血管：指血管内无血液，血液溶解，血管发白，管网可见；

⑤根据以下表标准进行血管效应评分：

血管效应	评分	观察描述
			无变化	0	观察不到反应，CAM正常
鬼影血管	1	血管内无血流，血管清晰
			毛细血管损伤	2	充血，或CAM小血管血流增加。
极轻微出血或白化	3	细小出血点覆盖环内区域不足25％，或CAM膜发白。
			轻度出血或白化	4	环内出血点覆盖面积25-50％，或毛细管发白。
中度出血或白化	5	环内大量出血点或小区域出血范围达到50-75％，或大量血管发白。
			严重出血或白化	6	环内出血点区域＞75％；结痂可能形成，或严重白化。

测试结果见下表：

可见，同样是含有相同且相等用量的山梨糖醇和表面活性剂，实施例1-3含玉竹提取物，其刺激性相比于空白例1-3而言大大降低。

测试本发明玉竹提取物3个实施例和3个对比例的提取率和多糖含量；

提取率的测试方法为干燥后成品质量通过所用原材料的固含量经过简单的计算得出；

多糖含量的测试方法为采用蒽酮-硫酸比色法测定提取物中多糖的糖含量，总的糖含量除去山梨糖醇的含量，所得数值比上提取出的玉竹提取物的总质量得出多糖含量，再通过提取率计算得出多糖得率。测试方法的依据为不同浓度的标品葡萄糖溶液在蒽酮试剂下分解成单糖溶液，使用紫外-可见分光光度计测其吸光度得到吸光度曲线，然后将玉竹提取物配成溶液并使用蒽酮试剂分解成单糖溶液，使用紫外-可见分光光度计测其吸光度带入吸光度曲线得出糖含量。

测试结果见下表：

	实施例1	实施例2	实施例3	对比例1	对比例2	对比例3
							提取率/％	18.25	19.54	18.85	7.54	10.54	8.21
多糖含量/％	70.65	75.54	72.54	60.45	32.54	35.55
							多糖得率/％	12.89363	14.76052	13.67379	4.55793	3.429716	2.918655

可见，相比于对比例3使用质量分数为75％的乙醇提取的玉竹提取物，本发明专利的提取率和多糖得率都大大提高，对比例2在对比例3的情况下增加了表面活性剂，提取率有所上升，但多糖得率有所下降，对比例1在对比例3的情况下增加了山梨糖醇，提取率下降了，但是多糖得率大大上升。综合，本发现专利的实施例1-3相比于对比例1-3而言，在山梨糖醇“相似相溶”的作用下，协同表面活性剂的胶束增溶能力，相互之间形成促进作用，山梨糖醇对表面活性剂胶束聚集数的促进作用和表面活性剂对整体溶液增溶能力的促进，使得玉竹提取物的提取率和多糖得率都大大提高了。

二、含表面活性剂的洗发产品

将本发明玉竹提取物2个实施例、2个空白例和3个对比例应用于含表面活性剂的洗发产品中得样品1-3，配方见下表：

1.根据鸡胚刺激性测试方法测试样品1-3的刺激性，测试结果见下表：

可见，本发明制备方法制备而成的玉竹提取物应用于含表面活性剂的洗发产品中可明显降低产品的刺激性。

2.根据国家标准GB/T 29679测试样品1-3的稳定性，测试结果见下表：

	样品1	样品2	样品3
				25℃三个月	稳定	轻微析出黄棕色颗粒	稳定
48℃三个月	稳定	析出黄棕色颗粒	轻微析出黄棕色颗粒
				5℃三个月	稳定	稳定	稳定
光照三个月	稳定	析出黄棕色颗粒	稳定

可见，本发明制备方法制备而成的玉竹提取物应用于含表面活性剂的洗发产品中相比于乙醇提取物产品的稳定性更高。

本发明玉竹提取物中的玉竹精华为与山梨糖醇一样具有相似结构的含大量羟基的化合物，和可被表面活性剂增溶或乳化的成分，将其应用于含有表面活性剂的洗护产品中，自身稳定性好，植物有效物不易析出，同时可有效降低表面活性剂的刺激性。

Claims (8)

1.一种玉竹提取物，其特征在于，由以下按质量百分比计算的组分制备而成：玉竹1-60％、山梨糖醇10-30％、表面活性剂0.1-10％、PH调节剂0.01-2％以及余量的纯水。

2.根据权利要求1所述的玉竹提取物，其特征在于，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂中的至少一种。

3.根据权利要求2所述的玉竹提取物，其特征在于，所述阴离子表面活性剂包括烷基羧酸盐、脂肪醇聚醚-n羧酸酯盐、烷基醇硫酸酯盐、烷基磺酸盐、α-烯基磺酸盐、脂肪醇磺基琥珀酸酯盐、脂肪酰基羟乙磺酸盐、脂肪酰基牛磺酸盐、脂肪酰基氨基酸盐。

4.根据权利要求2所述的玉竹提取物，其特征在于，所述阳离子表面活性剂包括烷基胺、烷基咪唑啉、烷基季铵盐、烷基双胺季铵盐、烷基乙氧基化季铵盐、咪唑啉季铵盐、烷基乙基吗啉硫酸乙酯盐、烷基吡啶氯化物、烷基甜菜碱、乙氧基化烷基胺。

5.根据权利要求2所述的玉竹提取物，其特征在于，所述非离子表面活性剂包括脂肪醇聚醚-n、烷基酚聚醚-n、聚氧乙烯/聚氧丙烯(EO/PO)共聚物、烷基葡糖苷、蔗糖脂肪酸酯、甲基葡糖苷衍生物、乙氧基化天然油类、PEG-n蓖麻油、烷基醇酰胺、乙氧基化烷基醇酰胺、PEG-n脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、PEG-n甘油脂肪酸酯、山梨坦脂肪酸酯、聚山梨酯-n、烷基氧化胺、N-烷基吡咯烷酮。

6.根据权利要求2所述的玉竹提取物，其特征在于，所述两性表面活性剂包括脂肪酰基乙二胺、N-烷基氨基酸、N-烷基亚胺二酸。

7.一种权利要求1-6任一项所述的玉竹提取物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

a.将玉竹干品洗净、干燥后切片、粉碎，移置于乳化缸中，加入山梨糖醇、表面活性剂和纯水，密封，在70-90℃下恒温搅拌2-8h；

b.加入PH调节剂调节PH至8-12；

c.降至室温，用400目滤袋过滤，除去滤渣，保留滤液，得到粗提取液；

d.将所述粗提取液转移至冷冻循环机中，在3-10℃的温度下循环冷藏至少24h，用400目滤袋过滤，除去滤渣，保留滤液，得到精提取液；

e.将精提取液干燥并粉碎制成粉末状成品。

8.一种权利要求1-6任一项所述的玉竹提取物在含有表面活性剂的洗护产品中的应用。