CN112513162A - 用于苦味剂的新型组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含厌恶剂的组合物。更具体地，本发明涉及包含此类试剂的聚合物复合组合物及其应用。

Description

用于苦味剂的新型组合物
技术领域
本发明涉及包含厌恶剂的组合物及其制备方法。更具体地，本发明涉及包含此类试剂的聚合物复合组合物及其使用方法。
背景技术
苯甲地那铵是通用化合物，其用途范围从醇中的变性到添加到各种产品中的厌恶剂，所述产品的范围从药物、缆线、农用化学品、香料以及各种其它工业。已知苯甲地那铵是最苦的化合物，并且由于其苦味特性而用作厌恶剂。已知苯甲地那铵被添加到各种材料中。
US6468554教导了将苯甲地那铵加入到塑性聚合物如聚氯乙烯中。EP0318262公开了苯甲地那铵与表面活性剂的液体制剂。据称液体制剂更容易溶解于烃中。WO9301712教导了苯甲地那铵作为灭鼠剂的用途。US20140371411教导了厌恶剂与水溶性聚合物的化学偶合，以防止儿童意外摄取单个洗涤剂荚包。所用的聚合物的缺点在于它是水溶性的并且具有有限的稳定性，因此不适用于其它应用中。
存在与苯甲地那铵相关的各种问题，诸如处理化合物以及减少意外混合等。苯甲地那铵广泛应用于各种产品中。它一般以0.05％的较低浓度使用，尚不刺激皮肤。然而，在较大的浓度下，处理是一个问题。
因此，本领域需要厌恶剂的组合物，其中该组合物保持活性，同时增强处理、运输的便利性以及与载体材料的相容共混，以对其进行探索以用于各种应用。
因此，本发明的目的是提供包含苯甲地那铵和惰性载体材料的组合物，并且提供不影响苯甲地那铵活性的惰性载体材料。
本发明的另一个目的是提供惰性载体材料，该惰性载体材料允许苯甲地那铵的更好共混和可用性，从而减少所用的苯甲地那铵的量。
本发明的这些和其它目的中的一些或全部可通过下文所述的发明来实现。
发明内容
因此，在一个方面，本发明可提供包含至少一种厌恶剂和惰性载体的组合物。
在另一方面，本发明可提供包含苯甲地那铵和惰性载体的组合物。
本发明的另一方面可提供将苯甲地那铵包埋到惰性载体聚合物基体中的方法。这提供了以原位和非原位两种方式合成苯甲地那铵-聚合物基体的机会。
附图说明
图1表示从实施例2获得的样品产品的差示扫描量热法(DSC)。其示出聚合物-DB复合材料的相转移，该聚合物在73℃下的初始软化，170℃下的吸热归因于DB截留于聚合物中。311℃和387℃下的吸热是PVP_DB复合材料中观察到的新峰。
图2表示从实施例2获得的样品产品的热重量分析(TGA)。这表明本发明的聚合物复合材料在分解开始并且在高于300℃发生完全分解之后，在至高200℃表现出热稳定性而不降解(>95％)。
图3表示从实施例2获得的样品产品的(聚合物基体中的DB的300重量/重量％的4-VP)的扫描电子显微照片(SEM)图像。其示出该复合材料形成中的均匀性。
图4表示从实施例6获得的样品产品的差示扫描量热法(DSC)。其示出聚合物-DB复合材料的相转移，该聚合物在64℃下的初始软化，97℃下的第二吸热和295℃下的第三小吸热。
图5表示从实施例6获得的样品产品的热重量分析(TGA)。其示出7.0％的损失对应于残余溶剂的损失。在分解开始之后，聚合物复合材料在至高280℃显示出热稳定性而不降解(>90％)。这表明随着聚合物在复合材料中的％增加，复合材料的热稳定性也增加。
图6表示从实施例6获得的样品产品的(聚合物基体中的DB的5重量/重量％的4-VP)的扫描电子显微照片(SEM)图像。其示出该复合材料形成中的均匀性。
图7表示从实施例8获得的样品产品的差示扫描量热法(DSC)。其示出聚合物-DB复合材料的相转移，该聚合物在93℃下的初始软化，254℃下的第二小吸热和379℃下的第三大吸热。
图8表示从实施例8获得的样品产品的热重量分析(TGA)。其示出约2.0％的损失对应于残余溶剂的损失。在分解开始之后，聚合物复合材料在至高260℃显示出热稳定性而不降解(>90％)。这表明随着聚合物在复合材料中的％增加，复合材料的热稳定性也增加。
图9表示从实施例8获得的样品产品的扫描电子显微照片(SEM)图像。其示出该复合材料形成中的均匀性。
具体实施方式
出于以下详细描述的目的，应当理解，除非明确相反地指明，否则本发明可采取各种替代变型和步骤顺序。此外，除了在任何操作示例中或另外指示之外，表示例如在说明书中使用的材料/成分的量的所有数字在所有情况下均应理解为由术语“约”来修饰。如本文所用，术语“约”意指数值是近似值，并且微小变化将不会显著影响所公开的实施方案的实践。在使用数值限制的情况下，除非上下文另外指明，否则“约”意指数值可变化±10％并且保持在本发明所公开的实施方案的范围内。
在本发明的一个方面，提供了包含至少一种厌恶剂和惰性载体的组合物。
在一个实施方案中，厌恶剂为苯甲地那铵。
因此，在该方面，本发明提供了包含苯甲地那铵和惰性载体的组合物。
本发明人已发现，苯甲地那铵在与惰性载体连接时，允许在各种溶剂诸如甲醇、乙醇和二氯甲烷中更好的处理、运输和保持溶解度。在本发明的上下文中，术语与惰性载体“连接”意指当两者在相同组合物内结合在一起时，厌恶剂(优选苯甲地那铵)与惰性载体之间发生的化学或物理相互作用，也可意指将苯甲地那铵包埋在聚合物基体内部。这些相互作用的确切性质尚不清楚，并且也没有限制。然而，当惰性载体与厌恶剂紧密接触时，已发现厌恶剂例如苯甲地那铵中的所得物理-化学变化使其更适用于商业中。
在一个实施方案中，惰性载体为成膜聚合物。
因此，厌恶剂和成膜聚合物在组合物内的紧密混合物导致厌恶剂截留到聚合物基体中。
在一个实施方案中，聚合物基体为薄膜。
包埋厌恶剂的聚合物基体随后在一段时间内持续释放厌恶剂，以提供在其使用的特定环境中施用此类厌恶剂的受控有益效果。
因此，仔细选择聚合物基体允许截留的厌恶剂用于多种环境中，具体取决于聚合物基体的需要和选择。
例如，苯甲地那铵可被包埋在惰性物质的聚合物基体内，该惰性物质用于其使用的任何优选环境中，并且用于诸如以下的应用中：醇变性，防冻剂，咬指/趾甲预防剂，呼吸器面罩贴合性测试，动物驱逐剂，液体皂和洗发剂，阻止有害醇如甲醇以及添加剂如乙二醇的消耗，或摩擦醇，有害液体包括溶剂如指/趾甲油去除剂、油漆、清漆、盥洗用具和其它个人护理用品，以及各种其它家用产品，包括其在动物驱逐剂中，尤其是在大型哺乳动物中如鹿中的用途，以防止大鼠毒物被人类食用等。
因此，根据惰性成膜聚合物的选择，本发明的组合物调整厌恶剂，尤其是苯甲地那铵，以便能够在其使用的任何环境中使用。成膜聚合物以及因此用于包埋苯甲地那铵的成膜聚合物基体的选择可继而基于预期用途或其商业应用的目标环境。
在一个实施方案中，本发明因此提供了包含至少一种厌恶剂和至少一种成膜聚合物的组合物，其中厌恶剂至少部分地被包埋在所述成膜聚合物基体内或被所述成膜聚合物基体涂覆。
在一个实施方案中，厌恶剂为苯甲地那铵。
在一个实施方案中，厌恶剂为地那铵糖精(Denatonium saccharide)。
因此，在该实施方案中，本发明因此提供了包含苯甲地那铵和至少一种成膜聚合物的组合物，其中苯甲地那铵至少部分地被包埋在所述成膜聚合物基体内或被所述成膜聚合物基体涂覆。可通过改变厌恶剂％来定制膜的物理特性，诸如柔韧性、热稳定性、纹理，并且可探索此类调制膜以用于可能的应用。
因此，通过调节用于捕集苯甲地那铵的聚合物基体的选择，本发明的组合物可用于不同的应用，诸如防冻剂、挡风玻璃洗涤器、车辆清洁剂、车体抛光、脱脂剂、制动液、空气清新剂、厨房清洁剂、浴室清洁剂、液体洗涤剂、织物软化剂、去污剂、玻璃清洁剂、啮齿动物杀灭剂、蛞蝓和蜗牛饵料、液体肥料、除草剂、杀昆虫剂、野生动物驱逐剂、指/趾甲油去除剂、手部消毒剂、染毛剂、蜡烛、用于保护其免受啮齿动物攻击的包裹物/塑料的材料以及液体百花香料。
本发明人已惊奇地发现，当与厌恶剂(优选苯甲地那铵)联合使用时，惰性聚合物(尤其是成膜惰性聚合物)的使用改善了其在各种溶剂诸如甲醇、乙醇、二氯甲烷二甲基甲酰胺中的处理、运输和保持溶解度。使用本发明的惰性聚合物可减少或消除对仔细处理苯甲地那铵的需要。
将惰性聚合物与掩味剂一起使用可用于药物应用中以掩蔽活性物质的苦味，或者就成瘾性药品而言，添加厌恶剂以阻止成瘾可为实践的。
所用的惰性聚合物可为多糖或环糊精。
在一个实施方案中，本发明的组合物中的惰性载体使得均聚物与苯甲地那铵一起形成更易于处理并且还易于运输的膜。因此，本发明人惊奇地发现，当此类成膜聚合物与地那铵聚合时，获得易于处理的组合物，该组合物还具有更好的稳定性以及改善的应用范围。如将在实施例中展示的，当掺入其它材料诸如农用化学品组合物、塑料制剂、药物等中时，发现苯甲地那铵的混合和处理优于在没有惰性聚合物的情况下使用时的混合和处理。惰性聚合物的使用有助于减少苯甲地那铵的任何残余，从而减少待使用的苯甲地那铵的量。
因此，在一个实施方案中，惰性载体可选自但不限于惰性成膜聚合物诸如纤维素醚、或丙烯酸类聚合物和共聚物、以及高分子量聚乙二醇、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯(HPMCP)、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷、乙烯基吡啶聚合物，诸如2-乙烯基吡啶(2-VP)、3-乙烯基吡啶(3-VP)和4-乙烯基吡啶(4-VP)的聚合物，4-乙烯基吡啶和二乙烯基苯的交联聚合物、环氧氯丙烷和4-乙烯基吡啶的低聚物、聚乙烯基吡啶-氯甲基化聚苯乙烯聚合物、4-乙烯基吡啶-乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)交联聚合物、聚(4-乙烯基吡啶-共苯乙烯)/FHAP纳米复合材料、聚(4-乙烯基吡啶-共-N-烯丙基硫脲)和聚(丙烯酰胺-共-4-乙烯基吡啶)水凝胶。
在一个实施方案中，本发明因此提供了包含至少一种厌恶剂和至少一种惰性载体的组合物，其中厌恶剂至少部分地被包埋在所述惰性载体内或被所述惰性载体涂覆，所述惰性载体选自纤维素醚、或丙烯酸类聚合物和共聚物、以及高分子量聚乙二醇、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯(HPMCP)、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷、乙烯基吡啶聚合物，诸如2-乙烯基吡啶(2-VP)、3-乙烯基吡啶(3-VP)和4-乙烯基吡啶(4-VP)的聚合物、4-乙烯基吡啶和二乙烯基苯的交联聚合物、环氧氯丙烷和4-乙烯基吡啶的低聚物、聚乙烯基吡啶-氯甲基化聚苯乙烯聚合物、4-乙烯基吡啶-乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)交联聚合物、聚(4-乙烯基吡啶-共苯乙烯)/FHAP纳米复合材料、聚(4-乙烯基吡啶-共-N-烯丙基硫脲)和聚(丙烯酰胺-共-4-乙烯基吡啶)水凝胶。
在一个实施方案中，厌恶剂为苯甲地那铵。
因此，在该实施方案中，本发明提供了包含苯甲地那铵和至少一种聚合物的聚合物复合材料，其中苯甲地那铵至少部分地被包埋在所述聚合物内或被所述聚合物涂覆，所述聚合物选自选自纤维素醚、或丙烯酸类聚合物和共聚物、以及高分子量聚乙二醇、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯(HPMCP)、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷、乙烯基吡啶聚合物，诸如2-乙烯基吡啶(2-VP)、3-乙烯基吡啶(3-VP)和4-乙烯基吡啶(4-VP)的聚合物、4-乙烯基吡啶和二乙烯基苯的交联聚合物、环氧氯丙烷和4-乙烯基吡啶的低聚物、聚乙烯基吡啶-氯甲基化聚苯乙烯聚合物、4-乙烯基吡啶-乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)交联聚合物、聚(4-乙烯基吡啶-共苯乙烯)/FHAP纳米复合材料、聚(4-乙烯基吡啶-共-N-烯丙基硫脲)和聚(丙烯酰胺-共-4-乙烯基吡啶)水凝胶。
在一个实施方案中，优选的惰性聚合物可为乙烯基吡啶及其衍生物的均聚物/交联聚合物。
组合物中的苯甲地那铵的浓度在约0.01％至约80％的重量％范围内使用，并且惰性载体在约10％至约99.95％的重量％范围内使用。优选地，复合材料包含相对于聚合物约4重量％至约95重量％的厌恶剂。在本发明中实现了较高浓度的苯甲地那铵，其具有改善的稳定性和减少的苯甲地那铵的量。
本发明的聚合物复合材料是耐用的、热稳定的，并且在制剂中表现出均匀性。
在一个实施方案中，根据本发明制备的复合材料的粒度在约100μm至约2.0mm的范围内。可通过常规技术使颗粒进一步微粒化。
根据本发明的厌恶剂的选择不受特别限制。根据本发明，组合物的惰性聚合物可易于与其它厌恶剂如苦味剂或产生苦味的化学物质混合。这些的示例可包括苯甲地那铵、地那铵糖精、氯化地那铵、辣椒素地那铵(Denatonium Capsaicinate)、4-乙烯基苯甲地那铵、蔗糖八乙酸酯、奎宁(Quinine)、槲皮素、马钱子碱(Brucine)、纳根(Narigen)、苦木素(Quassin)、马钱子碱等；辛味剂，产生令人不悦的辛辣风味的化学物质，诸如胡椒碱、异硫氰酸烯丙酯、树酯毒素、辣椒碱(capsicinoids)(包括辣椒素(capsaicin))；香草醇乙醚；香草醇丙醚；香草醇丁醚；香草醛丙烯；二醇缩醛；乙基香兰素丙二醇缩醛；姜醇；4-(1-薄荷氧基甲基)-2-(3’-甲氧基-4’-羟基苯基)-1,3-二氧杂环戊烷；胡椒油；胡椒油树脂；姜油树脂；壬酸香草酰胺；蒲桃油树脂；花椒皮提取物；山椒素；山椒酰胺；黑胡椒提取物；胡椒脂碱(chavicine)；胡椒碱(piperine)；千日菊酰胺；以及它们的混合物。
在一个优选的实施方案中，厌恶剂为苯甲地那铵。
在本发明的某些实施方案中，复合材料被制备为自由流动的珠。
在本发明的某些实施方案中，复合材料被制备为聚合物膜。
在某些实施方案中，本发明提供了使用本发明的组合物的方法，所述方法包括将苯甲地那铵与惰性均聚物混合，使得其形成膜，并且将膜加入到所需的底物中。
在一个实施方案中，所需的底物可选自但不限于用于塑料中的，诸如熔融柔性聚氯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酯、聚乙烯衍生物、聚丙烯、聚乙烯、聚乙烯醇、聚苯乙烯及其衍生物、聚偏二氯乙烯、聚氨酯、聚偏二氯乙烯(PVDC)、丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、聚环氧化物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚四氟乙烯、苯酚甲醛、三聚氰胺甲醛、脲醛、聚醚醚酮、马来酰亚胺/双马来酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酰亚胺、可塑性淀粉材料、聚乳酸、呋喃、硅氧烷、聚砜以及它们的混合物。
本发明的一个方面可提供一种方法，该方法包括将苯甲地那铵与惰性均聚物混合，使得苯甲地那铵至少部分地被包埋在聚合物基体中，并且将组合物加入到所需的底物中。
在一个实施方案中，可将本发明的组合物以较大的量加入到母料中。
在一个实施方案中，所需的底物可为农用化学品制剂，诸如选自以下但不限于以下的那些：可润湿粉末、颗粒、粉剂、可溶性(液体)浓缩物、悬浮液浓缩物、水包油乳液、油包水乳液、可乳化浓缩物、胶囊悬浮液、ZC制剂、油分散体或其它已知制剂类型。因此，在一个优选的实施方案中，底物可与除草剂、杀虫剂、杀昆虫剂、灭鼠剂一起使用以探索和增强其施用功效。
在该实施方案中，本发明的组合物可用于制备农用化学品制剂，该农用化学品制剂通过其苦味来防止此类农用化学品制剂的非预期或预期误用。
在一个实施方案中，所需的底物可为灭鼠剂制剂或兽医制剂。
在一个实施方案中，底物为油漆制剂。
在一个实施方案中，底物为洗涤剂制剂，诸如基于凝胶的、固体或液体制剂、荚包、小袋等。
在一个实施方案中，底物为香料制剂。
在一个实施方案中，底物为药物制剂，诸如为受控物质的药品。
在一个实施方案中，底物为包裹在树苗周围的膜，从而防止较小动物的咀嚼和咽下。
在一个实施方案中，底物是需要变性的醇。
在一个实施方案中，底物为燃料诸如煤油、汽油、柴油、以及其它已知的燃料。
在一个实施方案中，底物为防冻剂组合物。
在一个实施方案中，底物为动物驱逐剂组合物。
在一个实施方案中，可通过原位和非原位合成的方式来调制底物以探索各应用。
本领域的技术人员可易于设想本发明的组合物在本文未提及的其它底物中的其它用途。
本发明中设想的组合物是热稳定的，因此可在多种底物上使用而无需任何改性。本发明的惰性聚合物在一系列溶剂中具有优异的溶解度，这些溶剂包括但不限于乙醇、甲醇以及绿色燃料。组合物的易处理性使得理想的是如果需要，其以较大的量进行处理。还可发现，组合物的惰性聚合物与制剂助剂、溶剂、分散剂、表面活性剂等相容。
如将在实施例中所述，本发明具有优于厌恶剂的过去处理的许多优点。最重要的是易于处理试剂，这在处理人员以及周围其他人的口中留下了苦涩的普遍味道。另一个优点是由此制得的组合物的高相容性，该组合物易于溶解于多种底物中。另一个优点是本发明组合物的热稳定性以及该组合物的长储存寿命。
实施例：
用各种惰性聚合物配制本发明的厌恶剂，并研究其热稳定性、溶解性、味道和储存寿命。
实施例1：聚(4-乙烯基吡啶)(PVP)的均聚物的合成
在1小时内，在搅拌下向配备有冷凝器和滴液漏斗的250mL三颈烧瓶中取出的沸腾甲醇(50mL)中滴加4-乙烯基吡啶(40g)和AIBN(1g)的溶液。将烧瓶在65℃至70℃下再保持3小时。将溶液在65℃下在旋转蒸发仪上减压浓缩至其体积的一半。将溶液冷却至室温，并且在搅拌下逐渐加入到二乙醚(100mL)中，以沉淀出聚合物。用二乙醚将聚合物洗涤3-4次，以移除痕量的未反应的4-VP。聚合物呈现为粉红色粉末状物料。
实施例2
聚(4-乙烯基吡啶)(PVP)均聚物的合成以及聚合物基体中300重量/重量％(相对 于4-VP的重量)的苯甲地那铵的原位截留/共混。
向配备有冷凝器、滴液漏斗和机械搅拌器的250mL玻璃釜中加入60g苯甲地那铵和60mL甲醇。在搅拌下将反应物料加热至65℃-70℃，并且保持30分钟。向上述澄清溶液中缓慢加入4-乙烯基吡啶(20g)和AIBN(0.5g)的混合物，同时搅拌1小时。加入混合物后，将反应物料在相同温度下再保持3小时。然后将热反应物料转移到培养皿中，并且在室温(25℃-30℃)下蒸发，之后在50℃下真空蒸发，得到DB-PVP共混物料。获得73g的聚合物；产物颜色：深棕色。聚合物味道苦。
实施例3
聚(4-乙烯基吡啶)(PVP)均聚物的合成以及聚合物基体中100重量/重量％(相对 于4-VP的重量)的DB的原位共混。
向配备有冷凝器、滴液漏斗和机械搅拌器的250mL玻璃釜中加入20g苯甲地那铵和60mL甲醇。在搅拌下将反应物料加热至70℃，并且保持30分钟。向上述澄清溶液中缓慢加入4-乙烯基吡啶(20g)和AIBN(0.5g)的混合物，同时搅拌1小时。加入混合物后，将反应物料在相同温度下再保持3.0小时。然后将热反应物料转移到培养皿中，并且在室温(25℃-30℃)下蒸发，之后在50℃下真空蒸发，得到DB-PVP共混物料。然后在室温下将粉末储存在容器中。获得38g的聚合物基体。
实施例4
与二乙烯基苯[P(VP-DVB)]聚合物交联的聚(4-乙烯基吡啶)的合成以及聚合物基 体中50重量/重量％(相对于4-VP的重量)的DB的原位共混。
向配备有冷凝器、滴液漏斗和机械搅拌器的250mL玻璃釜中加入10g苯甲地那铵和60mL水。在搅拌下将反应物料加热至70℃-80℃，并且保持30分钟。向上述澄清溶液中缓慢加入4-乙烯基吡啶(20g)、二乙烯基苯(1.24g)和AIBN(0.8g)的混合物。加入混合物后，将反应物料在相同温度下再保持7小时。将反应物料冷却至室温(25℃-30℃)，并加入40.0mL水。将自由流动的珠状物料搅拌1小时，然后过滤并用50mL水在真空下进行床洗涤。将DB-PVP-DVB交联的珠在室温下真空干燥，之后在50℃下真空干燥。
实施例5
聚(4-乙烯基吡啶)(PVP)均聚物的合成以及聚合物基体中50重量/重量％(相对于 4-VP的重量)的DB的原位共混。
向配备有冷凝器、滴液漏斗和机械搅拌器的250mL玻璃釜中加入10g苯甲地那铵和60mL甲醇。在搅拌下将反应物料加热至70℃，并且保持30分钟。向上述澄清溶液中缓慢加入4-乙烯基吡啶(20g)和AIBN(0.5g)的混合物，同时搅拌1小时。加入混合物后，将反应物料在相同温度下再保持3.0小时。然后将热反应物料转移到培养皿中，并且在室温(25℃-30℃)下蒸发，之后在50℃下真空蒸发，得到DB-PVP共混物料。然后在室温下将粉末储存在容器中。获得28.0g(收率＝93.33％)的聚合物基体。
实施例6：聚(4-乙烯基吡啶)(PVP)均聚物的合成以及聚合物基体中5重量/重量％ (相对于4-VP的重量)的DB的原位共混。
向配备有冷凝器、滴液漏斗和机械搅拌器的250mL玻璃釜中加入1g苯甲地那铵和60mL甲醇。在搅拌下将反应物料加热至70℃，并且保持30分钟。向上述澄清溶液中缓慢加入4-乙烯基吡啶(20g)和AIBN(0.5g)的混合物，同时搅拌1小时。加入混合物后，将反应物料在相同温度下再保持3小时。然后将热反应物料转移到培养皿中，并且在室温(25℃-30℃)下蒸发，之后在50℃下真空蒸发，得到DB-PVP共混物料。然后在室温下将粉末储存在容器中。获得20g(95％)的聚合物基体。
实施例7
与二乙烯基苯[P(VP-DVB)]聚合物交联的聚(4-乙烯基吡啶)的合成以及聚合物基 体中50重量/重量％(相对于4-VP的重量)的苯甲地那铵DB的原位共混。
向配备有冷凝器、滴液漏斗和机械搅拌器的250mL玻璃釜中加入10g苯甲地那铵和60mL甲醇。在搅拌下将反应物料加热至70℃-80℃，并且保持30分钟。向上述澄清溶液中缓慢加入4-乙烯基吡啶(20g)、二乙烯基苯(1.24g)和AIBN(0.8g)的混合物。加入混合物后，将反应物料在相同温度下再保持7小时。加入冷却至室温(25℃-30℃)的反应物料和40mL甲醇。将自由流动的珠状物料搅拌1小时，然后过滤并用50mL甲醇在真空下进行床洗涤。将DB-PVP-DVB交联的珠在室温下真空干燥，之后在50℃下真空干燥。将DB-PVP-DVB交联共混物料在室温下真空干燥，之后在65℃下真空干燥。然后在室温下将物料储存在容器中。获得26g(83.22％)的聚合物基体。
实施例8
聚(4-乙烯基吡啶)(PVP)均聚物的合成以及聚合物基体中5重量/重量％(相对于 4-VP的重量)的地那铵糖精(DS)的原位共混。
向配备有冷凝器、滴液漏斗和机械搅拌器的250mL玻璃釜中加入2.5g地那铵糖精和150mL甲醇。在搅拌下将反应物料加热至65℃-70℃，并且保持30分钟。向上述澄清溶液中缓慢加入4-乙烯基吡啶(50g)和AIBN(1.25g)的混合物，同时搅拌1小时。加入混合物后，将反应物料在相同温度下再保持3小时。然后将热反应物料转移到培养皿中，并且在室温(25℃-30℃)下蒸发，之后在65℃下真空蒸发，得到DS-PVP共混物料。然后在室温下将粉末储存在容器中。获得44.62g(收率＝85.0％)的聚合物基体。
实施例9
聚(4-乙烯基吡啶)(PVP)均聚物的合成以及聚合物基体中100重量/重量％(相对 于4-VP的重量)的地那铵糖精(DS)的原位共混。
向配备有冷凝器、滴液漏斗和机械搅拌器的250mL玻璃釜中加入50g地那铵糖精和150mL甲醇。在搅拌下将反应物料加热至65℃-70℃，并且保持30分钟。向上述澄清溶液中缓慢加入4-乙烯基吡啶(50g)和AIBN(1.25g)的混合物，同时搅拌1小时。加入混合物后，将反应物料在相同温度下再保持3.0小时。然后将热反应物料转移到培养皿中，并且在室温(25℃-30℃)下蒸发，之后在50℃下真空蒸发，得到DS-PVP共混物料。然后在室温下将粉末储存在容器中。获得90g(收率＝90％)的聚合物基体。
实施例10
聚(4-乙烯基吡啶)(PVP)均聚物的合成以及聚合物基体中50重量/重量％(相对于 4-VP的重量)的地那铵糖精(DS)的原位共混。
向配备有冷凝器、滴液漏斗和机械搅拌器的250mL玻璃釜中加入25g地那铵糖精和150mL甲醇。在搅拌下将反应物料加热至65℃-70℃，并且保持30分钟。向上述澄清溶液中缓慢加入4-乙烯基吡啶(50g)和AIBN(1.25g)的混合物，同时搅拌1小时。加入混合物后，将反应物料在相同温度下再保持3小时。然后将热反应物料转移到培养皿中，并且在室温(25℃-30℃)下蒸发，之后在50℃下真空蒸发，得到DS-PVP共混物料。然后在室温下将粉末储存在容器中。获得65.25g(收率＝87％)的聚合物基体。
实施例11
聚(4-乙烯基吡啶)(PVP)均聚物的合成以及聚合物基体中300重量/重量％(相对 于4-VP的重量)的地那铵糖精(DS)的原位截留/共混。
向配备有冷凝器、滴液漏斗和机械搅拌器的250mL玻璃釜中加入150g地那铵糖精和150mL甲醇。在搅拌下将反应物料加热至65℃-70℃，并且保持30分钟。向上述澄清溶液中缓慢加入4-乙烯基吡啶(50g)和AIBN(1.25g)的混合物，同时搅拌1小时。加入混合物后，将反应物料在相同温度下再保持3小时。然后将热反应物料转移到培养皿中，并且在室温(25℃-30℃)下蒸发，之后在50℃下真空蒸发，得到DS-PVP共混物料。获得186g(93％收率)的聚合物。聚合物味道苦。
实施例12
聚乙烯醇(PVA)-5重量/重量％(相对于PVA的重量)苯甲地那铵(DB)复合材料的合 成。
向配备有冷凝器和机械搅拌器的250mL玻璃釜中加入2.5g苯甲地那铵和80mL水。在搅拌下将反应物料加热至65℃-70℃，并且保持30分钟。向上述澄清溶液中缓慢加入聚乙烯醇(50g)，同时搅拌30分钟。加入混合物后，将反应物料在相同温度下再保持3小时。将反应物料在65℃下真空浓缩，得到DB-PVA共混物料。然后在室温下将粉末储存在容器中。获得47.25g(收率＝90％)聚合物基体。
实施例13
聚(4-乙烯基吡啶)(PVP)均聚物的合成以及聚合物基体中5重量/重量％(相对于 4-VP的重量)的辣椒素地那铵(DC)的原位共混。
向配备有冷凝器、滴液漏斗和机械搅拌器的250mL玻璃釜中加入2.5g辣椒素地那铵(DC)和150mL甲醇。在搅拌下将反应物料加热至65℃-70℃，并且保持30分钟。向上述溶液中缓慢加入4-乙烯基吡啶(50g)和AIBN(1.25g)的混合物，同时搅拌1小时。加入混合物后，将反应物料在相同温度下再保持3小时。然后将热反应物料转移到培养皿中，并且在室温(25℃-30℃)下蒸发，之后在65℃下真空蒸发，得到DC-PVP共混物料。然后在室温下将粉末储存在容器中。获得45.67g(收率＝87.0％)的聚合物基体。

Claims (13)

1.一种组合物，包含至少一种厌恶剂和至少一种惰性载体，其中所述厌恶剂至少部分地被包埋在所述惰性载体内。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述厌恶剂选自地那铵盐、苯甲地那铵、地那铵糖精、氯化地那铵、4-乙烯基苯甲地那铵、辣椒素地那铵、蔗糖八乙酸酯、奎宁、槲皮素、马钱子碱、纳根、苦木素、马钱子碱等；辛味剂，产生令人不悦的辛辣风味的化学物质，诸如胡椒碱、异硫氰酸烯丙酯、树酯毒素、辣椒碱；香草醇乙醚；香草醇丙醚；香草醇丁醚；香草醛丙烯；二醇缩醛；乙基香兰素丙二醇缩醛；姜醇；4-(1-薄荷氧基甲基)-2-(3’-甲氧基-4’-羟基苯基)-1,3-二氧杂环戊烷；胡椒油树脂；姜油树脂；壬酸香草酰胺；以及它们的混合物。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述惰性载体选自纤维素醚、或丙烯酸类聚合物和共聚物、以及高分子量聚乙二醇、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯(HPMCP)、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷、乙烯基吡啶聚合物，诸如2-乙烯基吡啶(2-VP)、3-乙烯基吡啶(3-VP)和4-乙烯基吡啶(4-VP)的聚合物、4-乙烯基吡啶和二乙烯基苯的交联聚合物、环氧氯丙烷和4-乙烯基吡啶的低聚物、聚乙烯基吡啶-氯甲基化聚苯乙烯聚合物、4-乙烯基吡啶-乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)交联聚合物、聚(4-乙烯基吡啶-共苯乙烯)/FHAP纳米复合材料、聚(4-乙烯基吡啶-共-N-烯丙基硫脲)和聚(丙烯酰胺-共-4-乙烯基吡啶)水凝胶。
4.根据权利要求2所述的组合物，其中所述惰性载体选自乙烯基吡啶及其衍生物的均聚物/交联聚合物，2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶及其前体的聚合物。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述厌恶剂选自苯甲地那铵、地那铵糖精和辣椒素地那铵。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中厌恶剂以聚合物的约0.01重量/重量％至约300重量/重量％的浓度使用。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中所述厌恶剂以约0.01％至约80％的重量％范围使用，并且惰性载体以约10％至约99.95％的重量％范围使用。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中所述聚合物复合材料提供所述厌恶剂在所述制剂中的控制释放。
9.一种用于制备厌恶剂和聚合物的复合材料的方法，所述方法包括：
a)在合适的溶剂和引发剂的存在下用聚合物载体处理厌恶剂以获得聚合物复合材料；或
b)在合适的溶剂和引发剂的存在下用聚合物前体处理厌恶剂以获得聚合物复合材料；或
c)在合适的交联剂、溶剂和引发剂的存在下用聚合物前体处理厌恶剂以获得聚合物复合材料。
10.根据权利要求9所述的方法，包括在引发剂的存在下加热合适溶剂中的苯甲地那铵与聚合物载体或聚合物前体的混合物，并且从所述混合物中蒸发所述溶剂以获得所述聚合物复合材料。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述方法在50℃至100℃下进行。
12.一种制品，包括：
底物；以及
聚合物复合材料，所述聚合物复合材料包含至少一种厌恶剂和至少一种惰性聚合物载体，其中所述厌恶剂至少部分地被包埋在所述成膜聚合物基体内或被所述成膜聚合物基体涂覆。
13.根据权利要求12所述的制品，其中所述底物选自塑料，诸如熔融柔性聚氯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酯、聚乙烯衍生物、聚丙烯、聚乙烯、聚乙烯醇、聚苯乙烯及其衍生物、聚偏二氯乙烯、聚氨酯、聚偏二氯乙烯、丙烯腈丁二烯苯乙烯、聚环氧化物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚四氟乙烯、苯酚甲醛、三聚氰胺甲醛、脲醛、聚醚醚酮、马来酰亚胺/双马来酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酰亚胺、可塑性淀粉材料、聚乳酸、呋喃、硅氧烷、聚砜以及它们的混合物。
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