CN1125116C - 有持久气味的聚合物和塑料及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种生产气味剂聚合物或塑料的方法，按此方法，粉碎或细颗粒状第1聚合物材料与要求的气味剂进行混合，令其溶胀一段规定时间，然后在规定压力和规定温度下进一步加工。用气味剂溶胀之后，第1聚合物材料可与第2塑料进行混合，其中第1聚合物材料与第2塑料可彼此相同或不同。气味剂聚合物也可采用作为第2塑料的聚合物制取。本发明还涉及按本发明方法生产的气味剂聚合物或气味剂塑料以及包含气味剂聚合物或气味剂塑料的模塑材料或物品。

Description

有持久气味的聚合物和塑料及其应用
技术领域
本发明涉及制备气味剂聚合物和塑料的方法、该气味剂聚合物或气味剂塑料本身以及包含该气味剂聚合物或气味剂塑料的模塑组合物及制品。
背景技术
先有技术中有时可见到有关制备气味剂塑料的探索。这方面存在相当多的实际问题。如果选用的塑料与要求数量的合意气味剂例如香料，进行混合，然后将混合物加工成模塑件，则大部分气味剂将蒸发或者发生热降解。至于实际留在塑料内的这部分气味剂，则又存在一旦塑料冷却并固化以后气味剂将从其中分离出来的危险。这将导致气味剂迁移到固化后塑料的表面，从而赋予表面“油腻”、难看、丑陋的外观。这一过程还不可避免地造成昂贵气味剂的高额损失。
为了克服这些缺点，已知先有技术的DE-A-1694 055提出，可将二氧化硅粉末作为载体与液体气味剂进行混合，直至所获混合物形成小团块。在这些团块中加入表观密度比起初使用的二氧化硅小的另一些二氧化硅粉末，从而形成尺寸不大于0.05mm的小团块。然后，再将它们与塑料混合。
这种方法的缺点在于，按此法加工的塑料包含对塑料的物理性能，例如冲击强度和透明度产生不利影响的无机固体。
DE-A-37 21 916从粉碎的多孔载体材料开始，它们可以是无机或有机来源的，呈塑料或塑料混合物的形式。
要求的气味剂被吸附到多孔载体材料上并与塑料混合，以便通过例如挤塑做进一步加工。
塑料加工期间，气味剂扩散到聚合物基质中。这样做的缺点在于，加工期间气味剂向聚合物基质内部的此种扩散也会导致气味剂的损失，因为特定载体材料具有孔隙，就意味着气味剂是被吸附在载体的孔隙中，而不是被吸收。
发明内容
本发明的目的是在上述先有技术的基础上提供一种制备气味剂聚合物，特别是气味持久的气味剂塑料的成本效益好的方法，并提供此种气味剂聚合物和此种气味剂塑料。
我们发现，这一目的可通过如下方法达到：
粉碎或细颗粒状第1聚合物材料与要求的气味剂进行混合，令其溶胀一段规定时间，在被气味剂溶胀以后，与第2塑料进行混合，其中第1聚合物材料不同于第2塑料，并选自粒状交联塑料或选自具有橡胶特性的热塑性弹性体，其玻璃化转变温度Tg≤0℃，该值低于第2塑料的玻璃化转变温度，
优选地其中所用气味剂包含气味剂油。
优选地其中所用气味剂包含信息素和/或生态费洛蒙。
优选地其中第1塑料与气味剂在密闭容器中混合并被其溶胀。
优选地其中第1聚合物材料以粉末形式与气味剂混合并使其溶胀，然后再与研磨、粉末或者粒料形式的第2塑料在高压和接近室温条件下进一步加工，其间加热到低于第2塑料玻璃化转变温度的温度或者加热到高于第1聚合物材料或第2塑料的玻璃化转变温度的温度。
优选地其中所用第1聚合物材料包含热塑性塑料、热塑性弹性体、接枝橡胶、基于可再生原料的聚合物，或者基于淀粉的聚合物或聚合物的混合物。
优选地其中第2塑料选自聚乳酸、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚酯酰胺和聚对苯二甲酸丁二醇酯，或选自苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的聚合物、共聚物、嵌段共聚物、三嵌段共聚物或者接枝共聚物，以及这些与聚碳酸酯的混合物。
本发明还涉及按上述方法制备的气味剂聚合物或气味剂塑料，优选地，它呈粒状形式，用于防御动物的应用。
本发明还涉及一种模塑组合物，它包含上面所述的气味剂聚合物或气味剂塑料。
优选地，上述气味剂聚合物或塑料用于改变和/或改善制品气味性质的应用。
本发明还涉及一种制品，它包含上面所述的气味剂聚合物或气味剂塑料和/或上面所述的模塑组合物。
优选地，上述制品它呈塑料模塑件或者半成品的形式。
优选地，上述制品用于防御动物害虫的应用。
更具体地，本发明涉及粉碎或细颗粒状第1聚合物材料，特别是塑料，与要求的气味剂混合，让其溶胀规定的时间，然后在规定压力和规定温度下进一步加工。由于粉碎或细颗粒状第1聚合物材料与要求的气味剂进行混合并使其溶胀一段规定时间，故而，气味剂得以进入到第1聚合物材料的每一个颗粒中。聚合物颗粒切实地吸饱了气味剂。因此，就本发明目的而言，溶胀就是气味剂被分别吸收到聚合物基质或作为载体使用的第1聚合物的聚合物网络中的过程。实现这一点的先决条件是，气味剂在第1聚合物材料中达到均匀分布。而大孔材料的情况——如先有技术那样——所达到的不过是孔隙中加载了气味剂，而聚合物骨架中则根本没有任何加载。如果气味剂具有足够热稳定性，所获气味剂聚合物或塑料可按普通方式通过熔融然后均化以实施进一步的加工。至于热稳定性较低的气味剂，其进一步加工的具体方法将在下文中晚些时候予以说明。
在本发明方法的一种优选实施方案中，第1聚合物材料被气味剂溶胀以后，它可与第2塑料进行混合，然后熔融并均化。这样将形成一种包含气味剂聚合物材料以及第2塑料的紧密材料，二者的宏观分布达到大致均匀。就本发明目的而言，为区别第1与第2材料，可称第1种为聚合物材料、载体材料，而称第2种为塑料，这样做的目的是要澄清，第1聚合物材料可以但不必须是热塑性的。
第2塑料同样也可以是经过粉碎的，但这不是基本要求。
第1聚合物材料与第2塑料可彼此相同或不同。如果第1聚合物材料与第2塑料相同，那么就本发明目的而言，第2塑料也可以是一种不属于塑料的聚合物材料。本发明方法提供一种气味剂聚合物。如果起气味剂的实际载体作用的第1聚合物材料不同于第2塑料，则第1聚合物材料尤其可包含粒状、交联塑料或者弹性体等形式的塑料，弹性体还可具有橡胶类的性质，其玻璃化转变温度Tg低于第2塑料的玻璃化转变温度Tg，优选为0℃或更低，尤其优选低于-10℃。
能够使此种类型第1聚合物材料吸饱具体使用的气味剂的一种方法，是令该材料形成一种吸收气味剂的微观小网络以便让气味剂溶胀该网络的方法。使用的气味剂可以是气味剂油。倘若所用气味剂包含信息素和/或生态费洛蒙，则按本发明方法制备的聚合物或塑料将具有一种特定用途。涂布或吸饱信息素的试验样板目前已用在控制昆虫的试验中并且前景看好。由于这种类型信息素陷阱大多数用在露天场合，也就是这类产品将暴露于天候条件下，因此不得不因有效成分(活性成分)的浸出而经常更换。采用本发明方法，就可以将这些气味剂结合到所提供的特定塑料中，使得气味剂得到保护而免遭天候影响，并以板或片(plaque)或其他气味持久的模塑件形式供使用。因此，本发明用于制备气味剂聚合物或塑料的方法不限于提供人类嗅觉可感知气味的那些聚合物或塑料，而且还包括其气味只有动物，特别是昆虫这样的灵敏嗅觉系统才能察觉的那些气味剂聚合物或塑料。
第1聚合物材料与气味剂或气味剂油的混合可在密闭容器中进行。这样可保证气味剂油全部用于第1聚合物材料的加载，而不会弥散到环境当中。适合制备第1聚合物材料粉末的材料例子是聚合物或塑料的喷雾干燥分散体。
视所用气味剂的性质，特别是其热稳定性之不同，该第1操作包括，粉末形式第1聚合物材料与气味剂的混合，以及在进一步的操作中，采用针对所用个别气味剂制定的专门工艺方案让其溶胀以形成气味剂聚合物或塑料。第2塑料，在这种情况下可使用研磨、粉末或者粒料形式。
在气味剂的热稳定性非常低的情况下，该进一步加工的方法可这样实施：第1聚合物材料一旦达到溶胀，就让它与第2塑料在高压和近似室温或者略微加热到第2塑料玻璃化转变温度Tg以下的温度，优选到刚刚低于其Tg的温度时进行混合。因此，所用第2塑料优选是低温熔融的塑料，即利用冷流现象实现混合。第2塑料可与第1聚合物材料相同但也可与之不同。像上面所描述的程序通常尤其适合信息素或生态费洛蒙。
在气味剂对高温敏感性很小或者不敏感的情况下，第1聚合物材料已经溶胀后，仍然让它与第2塑料在高压和加热到高于第1聚合物材料的或者第2塑料的玻璃化转变温度Tg，优选任何一种情况下都分别刚好高于Tg的温度条件下进行混合。
然而，在气味剂对高温不特别敏感的情况下，完全可能在加工期间提供传统压力条件和温度条件，例如按挤塑加工。加载了气味剂的第1聚合物粉末与例如粒料形式的第2塑料的混合物，随后可在混合设备中，在大气压压力和高温下进行熔融和均化。在混合设备中的熔融例如可在挤塑机或捏合机中进行。均化以后，形成的熔体可通过热塑性模塑组合物的常用加工方法进行造粒和进一步加工。
优选作为第1聚合物材料的材料是热塑性塑料、热塑性弹性体、接枝橡胶、基于可再生原料的聚合物或者基于淀粉的聚合物或聚合物混合物。尤其优选的是，第1聚合物材料选自例如聚乳酸，作为一种基于可再生原料的聚合物的实例，聚氨酯、聚酰胺、聚酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯、或苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯或丙烯酸酯的聚合物、共聚物、嵌段共聚物、三嵌段共聚物或者接枝共聚物。上述材料也适合用作第2塑料，而在这种情况下，还可使用它们与聚碳酸酯的混合物。上述聚合物、共聚物或三嵌段共聚物的例子是聚苯乙烯(PS)，这里特别指冲击改性聚苯乙烯、聚丁二烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(ASA)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)、丙烯腈-丁二烯共聚物(NBR)以及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)。良好的结果也可在采用研磨的超吸收剂材料的情况下获得。
第1聚合物材料可以是脱水的乳液聚合物形式，例如通过喷雾干燥或者通过絮凝并干燥所获得的。由溶液沉淀得到的细颗粒聚合物粉末也非常适合作第1聚合物材料。
本发明还提供由本发明方法获得的气味剂聚合物或气味剂塑料本身。为简单计，下文中笼统地采用术语气味剂塑料，而其意思将涵盖如下可能，即：所用材料将生成一种不属于塑料的气味剂聚合物。气味剂塑料可以呈粒料形式，其应用的例子涉及防御动物的领域。就本发明的目的而言，动物可以是害虫，特别包括昆虫。然而，防御动物也包括将宠物，例如狗和猫以及其他小动物从它们常常弄脏而人们又讨厌这种弄脏的地方驱退。这里优选使用由气味剂塑料制备的粒料，尤其优选使用由可生物降解塑料制造并加载了本身已知并能驱退动物的适当气味剂的粒料。此种可生物降解塑料的例子是基于可再生原料的聚合物，例如聚乳酸，以及基于淀粉的或者基于合成材料的聚合物和聚合物混合物，例如基于聚酯酰胺或者支链聚酯的。采用本发明气味剂塑料的优点在于，其有效成分可长期散发，即便下雨也不会从塑料中洗掉。
本发明还涉及一种包含此种类型气味剂聚合物或此种类型气味剂塑料的模塑组合物。视气味剂在成品塑料中的比例而定，该成品塑料例如可呈粒料形式，此时该组合物也可为母粒形式。要达到较高比例的气味剂，则可通例如过改变第1聚合物材料与第2塑料的混合比来实现。
本发明还涉及包含气味剂聚合物或气味剂塑料的模塑组合物或者气味剂聚合物或塑料本身用于改变和/或改善制品气味性质的应用。这方面，存在着各种各样的广泛应用领域，尤其有利的是，当它们的采用可抵消各种各样领域中所用塑料特有的、不可避免又令人不快的气味时。这里，可举出的例子是机动车内部，其中许多用塑料制造的零部件，例如挡泥板支架、中央仪表盘、装饰膜等，当新的时可能具有强烈的塑料气味。采用气味剂塑料或由它制备的模塑组合物，这种不愉快的气味就可抵消。鉴于本领域技术人员已知道种类繁多、性能各异的气味剂，而且它们全都可以按照本发明结合到塑料中去，因此有多种多样供汽车制造商选用的可能。这方面可举出的例子是，具有皮革、新鲜空气、鲜花、森林或香水等气味的塑料。
另一类可能的应用领域是，掩盖建筑材料的不愉快固有气味，例如窗框行业或者踢脚板行业。这方面，同样，在完工后的最初几周内所出现的固有气味应算作令人不快，于是，可利用例如柑桔气味予以抵消。
其他由塑料制造的制品，例如吸尘器外壳或者冰箱中的塑料零件，可能具有在它们制造中使用的塑料如ABS塑料或冲击改性剂苯乙烯等的不愉快气味。这些气味，同样也可采用气味剂塑料凭借各种各样要求类型的气味予以抵消。
本发明还提供一种包含气味剂聚合物或气味剂塑料的和/或包含存在着该气味剂聚合物或气味剂塑料的模塑组合物的制品，该制品可以是塑料零件或者是半成品，例如注塑制品，或者薄膜、片材、管材或型材。由于其中存在气味剂聚合物或塑料而具备至少某种内在气味的制品，可找到许多用途。首先，这样的制品可用于上面针对气味剂聚合物或气味剂塑料以及针对包含气味剂聚合物或气味剂塑料的模塑组合物所描述的应用领域。然而其次，它还可用来改善室内空气品质。于是，它将起到一种气味散发器的作用，在此，建议避免在塑料中存在过量比例气味剂，以便使制品产生一种若隐若现并且仅当用在办公室区域或其其他生活区域的时候刚刚可以感觉到的气味。然而，也可采用较高比例气味剂，如果制品当作气味散发器用在环境卫生方面的话。如果制品是采用注塑制造的，它可有利地取得任何要求的形状。例如，可做成具有柠檬气味的柠檬，或者散发云杉叶(needles)气味的针叶树，或者任何与其气味特征相联系的其他制品。这种气味剂制品因而也适合当作装饰制品。
另一种可能的用法是将气味剂塑料结合到日用品中去，例如家用制品、电话、电脑壳等。可选择相应的气味剂，以促进购买欲或者产生一般的幸福感，或者甚至用于提高注意力集中能力。它也可用于促销物品，例如圆珠笔或者其他小产品，使之带有迎合客户的气味，这样的制品包含气味剂塑料或含有气味剂塑料的模塑组合物。另外，还可生产一种气味剂贺卡、光盘(CD)包装、卡式磁带包装、电话卡、或芯片卡(chip cards)。
如果制品做成片材形式，它们可用作包装薄膜，作为冰箱用的不干胶气味剂标签，例如用于消除鱼腥味或者用于衣厨或其他储物箱中。要强调的是，选择恰当的气味剂还可起到长期抵御害虫的效果。就本发明目的而言，害虫具有广泛含义，包括昆虫，也包括小动物，例如小鼠、大鼠、貂鼠等。采用恰当气味剂可使得电气工程中使用的电缆绝缘材料具有恰当驱赶作用。这里考虑的不仅仅是电缆绝缘材料，而是任何容易受到小动物攻击的建筑材料。除了要求防御昆虫类害虫之外，蚊子和蚂蚁也值得考虑，当然还有各种蛀虫。
上面提到的有关气味剂塑料或包含气味剂塑料的模塑组合物或制品的应用例子是如此多种多样，以致在这里只能举例加以说明。其用途还可延伸到任何其他日常生活领域。例如选择适当气味剂塑料还可使生产出的玩具带有各种各样的香味。
具体实施方式
下面，将通过实例更详细地说明本发明。
实例1：
第1聚合物材料由喷雾干燥的聚丁二烯和聚丙烯酸酯橡胶构成。200g此种干橡胶放在1000mL螺旋盖玻璃容器内，并混入10或20％气味剂柠檬醛或香茅醇。然后，将玻璃容器放在辊床上滚动48h。这样便使得气味剂均匀地混入到橡胶中。
如此处理过的橡胶首先与熔体指数MVI(220°/10kg)等于62g/10min的苯乙烯-丙烯腈聚合物按10或20％的浓度进行掺混，然后与熔体指数MVI(275°/5kg)等于120g/10min的尼龙-6按同样混合比进行掺混。然后，每一种橡胶粒料混合物在反向旋转螺杆的挤塑机中进行混炼。这里，机器参数的设定情况如下：
螺杆转速：           200rpm
温度：               进料：30℃
                  加工单元：220℃
通过量：             1.5kg/h
实例1条件下进行的实验示于表1中。
实例2：
该实例中，第1聚合物材料由在流化床干燥器中干燥并按照DE-B-24 27 960所述制备的接枝橡胶构成。用硫酸镁使之沉淀，随后用离心机初步脱水到大约28％的含水量。100份该接枝橡胶以25份香茅醇处理，并按照实例1所述进行混合。
40份如此预处理的接枝橡胶与60份苯乙烯-丙烯腈共聚物熔体(SAN)在反向旋转螺杆的挤塑机中、230℃条件下进行紧密混合。SAN熔体中的丙烯腈含量为35％。这样便获得一种有强烈柠檬气味的熔体，然后用该熔体生产模塑件，例如试样板和棒，它们持续放出强烈柠檬气味。还制备了薄膜。
制成的模塑件每隔数月进行气味试验。这里，即便经过10个月的存放时间后，依然可以感觉到明显的柠檬气味。
实例2a：
由接枝橡胶与香茅醇制成的实例2的混合物与SAN进行混合，使得在制成的混合物中仅存在约30％吸饱气味剂的接枝橡胶。该混合物，同样也具有强烈柠檬气味。
再次在数月时间内进行气味试验。这里，10个月后，仍然有若隐若现的令人愉快的水果气味。
实例2-1～2-7：
按照实例2所述由表2给出的其他聚合物材料和塑料制备本发明气味剂塑料，采用的气味剂也在该表中一并给出。
表1：
  实验   第1聚合物材料    气味剂   数量，％     第2塑料   成分含量*，％      颜色
1 聚丁二烯 柠檬醛 10 苯乙烯-丙烯腈聚合物 10 微泛黄
2 聚丁二烯 柠檬醛 10 苯乙烯-丙烯腈聚合物 20 微泛黄
3 聚丁二烯 柠檬醛 20 尼龙-6 10 发褐的黄
4 聚丁二烯 柠檬醛 20 尼龙-6 20 发褐的黄
5 聚丁二烯 香茅醇 10 苯乙烯-丙烯腈聚合物 10 非常浅的泛黄
6 聚丁二烯 香茅醇 10 苯乙烯-丙烯腈聚合物 20 非常浅的泛黄
7 聚丁二烯 香茅醇 20 尼龙-6 10 非常浅的泛黄
8 聚丁二烯 香茅醇 20 尼龙-6 20 非常浅的泛黄
9 聚丙烯酸酯 柠檬醛 10 苯乙烯-丙烯腈聚合物 10 微泛黄
10 聚丙烯酸酯 柠檬醛 10 苯乙烯-丙烯腈聚合物 20 泛黄
11 聚丙烯酸酯 柠檬醛 20 尼龙-6 10 黄-橙
12 聚丙烯酸酯 柠檬醛 20 尼龙-6 20 黄-橙
13 聚丙烯酸酯 香茅醇 10 苯乙烯-丙烯腈聚合物 10 微泛黄
14 聚丙烯酸酯 香茅醇 10 苯乙烯-丙烯腈聚合物 20 微泛黄
15 聚丙烯酸酯 香茅醇 20 尼龙-6 10 微泛黄
16 聚丙烯酸酯 香茅醇 20 尼龙-6 20 微泛黄
*)涉及在混合物中的第一负载聚合物材料与第二塑料的比例表2：
代号   第1聚合物材料          气味   加入量，wt％  第2塑料  聚合物∶塑料混合比     备注
2-1 聚丁二烯-接枝以-SAN Nerolidol* 10 SAN 30∶70 鲜花气味，联想起绿树
2-2 聚丁二烯-接枝以-SAN Phytol* 15 SAN 30∶70 甜美的花香
2-3 聚丁二烯-接枝以-SAN Hydroxyciol* 20 ABS 20∶80 鲜花；牡丹
2-4 聚丁二烯-接枝以-SAN Geranyl acetate*70-30 15 ABS 25∶75 鲜玫瑰气味
2-5 聚丁二烯-接枝以-SAN Alfa-Ionon-100* 10 ABS 30∶70 鲜花/树木
2-6 聚丁二烯-接枝以-SAN 2-Phenylethanol* 15 PMMA 40∶60 清澈/鲜花气味，玫瑰
2-7 聚丁二烯-接枝以-SAN N，N-Diethyl-m-toluamide 15 SAN 30∶70  驱蚊
*)化学名称见表2a表2a：
    气味剂BASF商品名                         化学名称
Nerolidol 3，7，11-三甲基十二碳三烯-3-醇
Phytol 3，7，11，15-四甲基十六碳-2-烯-1-醇
Hydroxyciol 3，7-二甲基辛烷-1，7-二醇
Geranyl acetate 70％乙酸香叶酯与30％乙酸橙花酯的混合物
Alfa-Ionon 100 4-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮
实例3
用表3给出的材料和气味剂重复实例1的由接枝橡胶和气味剂油制备混合物的过程。代号3-11和3-14所用材料为完全可生物降解聚合物。所用气味剂对高温敏感。
每种气味剂一旦混入到第1聚合物材料中，该材料立即与给出的每种粉碎或粒状塑料进行混合并在温和条件下压实到模具中，其间加热到刚好高于所用热塑性塑料的玻璃化转变温度Tg。
作为上面的替代方案，由第1聚合物材料和第2塑料配成的混合物在加热辊之间加工成薄膜。
在该方法的各种不同方案中，选择的加工温度要比通常挤塑的温度低大约50～150℃。表3：
 代号     第1聚合物材料       气味剂   加入量，wt％    第2塑料  聚合物∶塑料混合比        备注
3-1 聚丁二烯-接枝以-SAN 香茅醇 20 SAN 10∶90 水果气味，柠檬香味
3-2 聚丁二烯-接枝以-SAN Linalylacetate* 10 ABS 25∶75 水果香味；佛手柑
3-3 聚丁二烯-接枝以-SAN 异戊酸乙酯 15 ABS 20∶80 水果，葡萄，苹果
3-4 聚丁二烯-接枝以-SAN Isoamylacetate* 20 ABS 15∶85 水果，梨，香蕉
3-5 聚丙烯酸丁酯-接枝以-SAN Acetoin* 15 ASA 10∶90 黄油，奶油气味
3-6 聚丙烯酸丁酯-接枝以-SAN 乙酸环己基乙基酯 15 SAN 25∶75 水果、苹果、木梅
3-7 聚丁二烯-接枝以-MMA Tetrahydrolinalool* 10 SAN/PMMA 30∶35∶35 朦胧、花卉，略带树木气味
3-8 聚丙烯酸丁酯-接枝以-SAN 2，6-二甲基-2-己醇 10 ASA 20∶80 鲜花，玫瑰木质
3-9 聚丁二烯-接枝以-SAN N，N-二乙基-间甲苯甲酰胺 15 ABS 30∶70 驱蚊效果
3-10 聚丁二烯-接枝以-SAN 胡椒基丁氧醚 20 ABS 20∶80 驱蚊/杀蚊
3-11 聚丁二烯-接枝以-SAN 香茅醇 20 聚乳酸 10∶90 水果味，柠檬香
3-12 变性淀粉 香茅醇 10 聚乳酸 25∶75 水果味，驱退小动物，狗、猫
3-13 变性淀粉 香茅醇+丁子香粉末1∶1 15 聚乳酸 20∶80 驱蚊
3-14 聚乳酸粉末 香茅醇+丁子香粉末1∶1 10 聚羟基丁酸-戊酸共聚物 15∶85 水果-辛辣，驱蚊和狗
*)化学名称见表3a表3a：
    气味剂BASF商品名                 化学名称
Linalyl acetate 乙酸(3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-基)酯
Isoamyl acetate 乙酸(3-甲基丁)酯
Acetoin 3-羟基-2-丁酮
Tetrahydrolinalool 3，7-二甲基辛-3-醇
实例4：
本实例所描述的方法实施方案，即，冷压，可用于对高温特别敏感的气味剂油。这里所利用的效应是，许多塑料在高压下，即使温度低于其熔点，便开始流动。
就方法的这一实施方案而言，表4中给出的第1聚合物材料与同样也在表4中给出的气味剂油进行混合，等其溶胀直至每一种气味剂油完全混入到第1聚合物材料中。
所用第2塑料为表4中给出的塑料，呈粉末或精细再磨碎的形式。随后，该粉碎的混合物在50～70℃、200bar压力下压塑成模塑件。
该方法尤其适合低沸点药物活性物质，特别是天然存在的物质。该工艺方案也非常适合表3中实例3-11～3-14中给出的可生物降解聚合物并采用同样在该表中给出的高温敏感气味剂油的情况。表4：
 代号    第1聚合物材料       气味剂   加入量，wt％ 第2塑料 聚合物∶塑料混合比      备注
4-1 聚丁二烯-接枝以-SAN N，N-二乙基-间甲苯甲酰胺 12 SAN粉末 40∶60 驱蚊
4-2 聚丁二烯-接枝以-SAN 信息素 2 ABS 20∶80 蛀虫蛾陷阱，吸引特定蛾子
4-3 聚丁二烯-接枝以-SAN 驱虫剂 10 ABS 30∶70 驱退狗、猫
4-4 聚丁二烯-接枝以-SAN 除虫菊提取物+胡椒基丁氧醚 10 ABS 10∶90 昆虫毒药
4-5 聚丁二烯-接枝以-SAN Chlor-yriphos 10 ABS 15∶85 防蛀剂
4-6 聚丁二烯-接枝以-SAN Azamethiphos 10 ABS 20∶80 吸引苍蝇
4-7 聚丁二烯-接枝以-SAN 熏衣草油 15 ABS 20∶80 熏衣草油(欧薄荷)味
4-8 聚丁二烯-接枝以-SAN 云杉叶油(Fichtennadell) 15 ABS 25∶75 云杉叶气味(气味释放剂)

Claims (21)

1.一种制备气味剂聚合物或塑料的方法，按此方法，粉碎或细颗粒状第1聚合物材料与要求的气味剂进行混合，令其溶胀一段规定时间，在被气味剂溶胀以后，与第2塑料进行混合，其中第1聚合物材料不同于第2塑料，并选自粒状交联塑料或选自具有橡胶特性的热塑性弹性体，其玻璃化转变温度Tg≤0℃，该值低于第2塑料的玻璃化转变温度。
2.权利要求1的方法，其中所用气味剂包含气味剂油。
3.权利要求1或2的方法，其中所用气味剂包含信息素和/或生态费洛蒙。
4.权利要求1或2的方法，其中第1塑料与气味剂在密闭容器中混合并被其溶胀。
5.权利要求1或2的方法，其中第1聚合物材料以粉末形式与气味剂混合并使其溶胀，然后再与研磨、粉末或者粒料形式的第2塑料在高压和接近室温条件下进一步加工，其间加热到低于第2塑料玻璃化转变温度的温度或者加热到高于第1聚合物材料或第2塑料的玻璃化转变温度的温度。
6.权利要求1或2的方法，其中所用第1聚合物材料包含热塑性塑料、热塑性弹性体、接枝橡胶、基于可再生原料的聚合物，或者基于淀粉的聚合物或聚合物的混合物。
7.权利要求6的方法，其中第2塑料选自聚乳酸、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚酯酰胺和聚对苯二甲酸丁二醇酯，或选自苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的聚合物、共聚物、嵌段共聚物、三嵌段共聚物或者接枝共聚物，以及这些与聚碳酸酯的混合物。
8.按权利要求1的方法制备的气味剂聚合物或气味剂塑料。
9.权利要求8的气味剂聚合物或气味剂塑料，它呈粒状形式。
10.权利要求8的气味剂聚合物或塑料，用于防御动物的应用。
11.一种模塑组合物，它包含权利要求8的气味剂聚合物或气味剂塑料。
12.权利要求8的气味剂聚合物或塑料用于改变和/或改善制品气味性质的应用。
13.权利要求11的模塑组合物用于改变和/或改善制品气味性质的应用。
14.一种制品，它包含权利要求8的气味剂聚合物或气味剂塑料。
15.一种制品，它包含权利要求11的模塑组合物。
16.权利要求14的制品，它呈塑料模塑件或者半成品的形式。
17.权利要求15的制品，它呈塑料模塑件或者半成品的形式。
18.权利要求14的制品用于改善室内空气品质的应用。
19.权利要求15的制品用于改善室内空气品质的应用。
10.权利要求14的制品用于防御动物害虫的应用。
21.权利要求15的制品用于防御动物害虫的应用。
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