CN112480304A - 一种功能乳液及其制备方法 - Google Patents

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CN112480304A CN202011403861.6A CN202011403861A CN112480304A CN 112480304 A CN112480304 A CN 112480304A CN 202011403861 A CN202011403861 A CN 202011403861A CN 112480304 A CN112480304 A CN 112480304A
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张英强
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Abstract

本发明公开了一种功能乳液,其特征在于,原料包括含氟丙烯酸酯单体,丙烯酸酯类单体,交联单体1,交联单体2,乳化剂,引发剂及去离子水。制备方法为:将去离子水、乳化剂加入到反应容器中,再将含氟丙烯酸酯单体、丙烯酸酯类单体、交联单体1、交联单体2的混合物滴加到反应容器中,升温至60‑75℃,将引发剂加入到反应容器中,搅拌下反应3‑5h,然后升温至85~90℃,搅拌下反应1‑2h,即得功能乳液。该功能乳液具有成膜性能好、对水的接触角高,可广泛用于飞机、船舶、建筑、交通和各种机械的防护。

Description

一种功能乳液及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种功能乳液及其制备方法,属于高分子材料技术领域。
背景技术
丙烯酸酯树脂乳液是以水为主要分散介质,具有价廉、安全环保、不燃、使用方便、成膜性好等优点,已在涂层、皮革涂饰、织物处理、油墨等技术领域得到了广泛的应用。然而,通常丙烯酸酯树脂乳液在制备过程中由于采用的丙烯酸酯类单体多为亲水性单体,使树脂成膜物的耐水性比溶剂型树脂性能差,表面性能差,具体体现为对水的接触角低,一般低于90°,限制了水性树脂的应用。为了拓宽水性树脂的应用范围,在水性丙烯酸酯树脂分子链中引入功能性元素或者基团以改善这些性能成为该领域的研究热点。其中,氟元素改性水性树脂制备氟改性的水性树脂技术近年来受到了重视和欢迎。
但目前含氟类单体功能基团少,可用于水性树脂改性的品种有限。工业上,常用外乳化直接将含氟有机化合物和水性树脂共混,但二者相容性差,在乳液和固体膜中分布不均匀,达不到改性目的。而直接以含氟(甲基)丙烯酸酯为原料制备氟改性水性树脂的方法,存在合成工艺复杂,不利于工业化生产。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是:现有水性树脂存在的表面性能差、合成工艺复杂等技术问题。
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种功能乳液,其特征在于,原料按重量份数计算,包括以下组分:
Figure BDA0002817991330000011
所述的交联单体1为双丙酮丙烯酰胺和己二酸二酰肼的混合物;
所述的交联单体2为双季戊四醇六丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、四氢呋喃丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯、烷氧基丙烯酸酯、碳酸单丙烯酸酯、咪唑基单丙烯酸酯、环碳酸酯单丙烯酸酯、环氧硅酮单体、硅酮类丙烯酸酯和乙烯基醚类单体中的任意一种或几种。
优选地,所述的含氟丙烯酸酯单体的原料包括重量比为103-206:100-200:120-240:10-100:0.01-1:0.01-0.08的季戊四醇三丙烯酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇、甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯混合溶剂、催化剂、对苯二酚,所述的甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯混合溶剂为甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯按质量比1~5:10组成的混合溶剂;所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。
更优选地,所述含氟丙烯酸酯单体的制备方法为:将异佛尔酮二异氰酸酯放入反应容器中,在N2保护下,控温至30-35℃后加入对苯二酚,并以0.01-0.05mL/秒的速度滴加季戊四醇三丙烯酸酯,然后滴加部分催化剂,所述催化剂的滴加量为:每110-150g异佛尔酮二异氰酸酯滴加0.01-0.1mL催化剂;滴加完毕后搅拌反应1-3小时;用基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯混合溶剂溶解2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇,倒入反应容器中,补加剩余的催化剂,温度调至80-85℃,搅拌2-3小时,即得含氟丙烯酸酯单体。
优选地,所述的丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸环己酯中的任意一种或几种的混合物。
优选地,所述的交联单体1中双丙酮丙烯酰胺与己二酸二酰肼的质量比为1~3:1。
优选地,所述的乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基二苯基氧化物二磺酸盐、乙氧基化烷基酚硫酸铵、壬基酚类聚氧乙烯醚和异十三醇聚氧乙烯醚中的任意一种或几种的混合物。
优选地,所述的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾或两者的混合物。
优选地,所述功能乳液的原料按重量份数计算,包括以下组分:
Figure BDA0002817991330000031
其中,所述的丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯按质量比2:1:0.5组成的混合物;
所述的交联单体1中双丙酮丙烯酰胺与己二酸二酰肼的质量比为2:1;
所述的交联单体2为二乙二醇二丙烯酸酯、四氢呋喃丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯按质量比1:1:0.5组成的混合物;
所述的乳化剂为十二烷基硫酸钠;
所述的引发剂为过硫酸铵;
所述的含氟丙烯酸酯单体的原料包括重量比为103:100:120:10:0.01:0.01的季戊四醇三丙烯酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇、甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯混合溶剂、催化剂、对苯二酚,所述的甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯混合溶剂为甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯按质量比1:10组成的混合溶剂。
优选地,所述功能乳液的原料按重量份数计算,包括以下组分:
Figure BDA0002817991330000032
其中,所述的丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异冰片酯按质量比2:1:1组成的混合物;
所述的交联单体1中双丙酮丙烯酰胺与己二酸二酰肼的质量比为3:1;
所述的交联单体2为乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯以及丙烯酸异冰片酯按质量比2:0.5:1组成的混合物;
所述的乳化剂为十二烷基硫酸钠和壬基酚类聚氧乙烯醚按质量比2:1组成的混合物;
所述的引发剂为过硫酸钾;
所述的含氟丙烯酸酯单体的原料包括重量比为206:200:240:100:1:0.08的季戊四醇三丙烯酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇、甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯混合溶剂、催化剂、对苯二酚,所述的甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯混合溶剂为甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯按质量比5:10组成的混合溶剂。
本发明还提供了上述功能乳液的制备方法,其特征在于,将去离子水、乳化剂加入到反应容器中,再将含氟丙烯酸酯单体、丙烯酸酯类单体、交联单体1、交联单体2的混合物以0.1-0.5mL/s的速度滴加到反应容器中,升温至60-75℃,将引发剂以0.05-0.1mL/s的速度加入到反应容器中,搅拌下反应3-5h,然后升温至85~90℃,搅拌下反应1-2h,即得功能乳液。
上述所得的功能乳液,采用上海锐风仪器制造有限公司提供的NDJ-1旋转粘度计,通过GB/T2794-2013,《胶粘剂粘度的测定单圆筒旋转粘度计法》,在室温25℃的条件下进行检测,其粘度为720-1200mPa·s。
将本发明所得的功能乳液制成改性水性树脂的固化物,采用德国Dataphysics公司OCA40 Micro表面接触角测试仪测与水的接触角,选取样品表面5个不同光滑的地方测量,取其平均值,其对水的接触角达92-101°。
本发明将氟醇通过化学改性技术引入制备一种特殊结构含氟的丙烯酸酯单体,进而通过乳液共聚制备技术成功制备了改性的水性树脂乳液,其具有更好的表面性能,由于其具有成膜性能好、对水的接触角高,可用于配制各种低表面能的水性涂料,可广泛用于飞机、船舶、建筑、交通和各种机械的防护。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
1、本发明采用独特的由氟醇化合物制备含氟丙烯酸酯单体制备技术,即分别与季戊四醇三丙烯酸酯、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇进行化学反应,得到了一种含氟结构的多官能度的丙烯酸酯化合物,该化合物分子结构中含有氟基团,同时还含有多个丙烯酸酯结构,相对于只含有一个丙烯酸酯结构的传统含氟丙烯酸酯化合物来说,该新型化合物可直接用于制备交联结构的含氟丙烯酸酯乳液,交联度进一步提升,生成了更加致密的交联结构,从而进一步提升丙烯酸树脂的力学性能和表面性能。进而通过聚合引入到丙烯酸酯聚合物分子结构中,得到了一种含氟链段位于聚合物侧链的功能乳液,由于所制的水性含氟丙烯酸酯结构中的C-F键在固化过程中迁移至材料表面,在涂膜表面层富集了大量含氟基团,从而使其的固化物对水的接触角大大提高。
2、本发明提供的功能乳液的制备方法,其制备路线短、反应温和,不需要压力反应设备,因此具有制备过程简单、操作方便、反应条件温和,适于工业化生产,可广泛用于飞机、船舶、建筑、交通和各种机械的减振和降噪。
附图说明
图1为实施例1所得的紫外光固化树脂的固化物的红外光谱图。
具体实施方式
为使本发明更明显易懂,兹以优选实施例,并配合附图作详细说明如下。
本发明各实施例所用的原料中均为市售,规格均为化学纯。
本发明所用的各种设备的型号及生产厂家的信息如下:
NDJ-1旋转式粘度计,上海锐风仪器制造有限公司;
OCA40 Micro表面接触角测试仪,德国Dataphysics公司;
380型红外色谱仪,美国Nicolet公司。
实施例1
一种功能乳液,按重量份数计算,其原料包括:
Figure BDA0002817991330000051
Figure BDA0002817991330000061
其中,所述丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯按质量比2:1:0.5组成的混合物。
所述交联单体1为双丙酮丙烯酰胺和己二酸二酰肼,双丙酮丙烯酰胺与己二酸二酰肼的质量比为2:1。
所述交联单体2为选自二乙二醇二丙烯酸酯、四氢呋喃丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯按质量比1:1:0.5组成的混合物;
所述乳化剂为十二烷基硫酸钠;
所述引发剂为过硫酸铵。
所述的含氟丙烯酸酯单体的原料包括:重量比为103:100:120:10:0.01:0.01的季戊四醇三丙烯酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇、甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯混合溶剂、催化剂、对苯二酚,所述的甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯混合溶剂为甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯按质量比1:10组成的混合溶剂;所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。
上述功能乳液的制备方法,步骤如下:
1)将100g异佛尔酮二异氰酸酯放入500ml圆底四口烧瓶中,在N2保护下,控温至30℃后再向体系中加入对苯二酚,并以0.01mL/秒的速度滴加季戊四醇三丙烯酸酯,然后滴加1滴(0.05mL)催化剂。滴加完毕后搅拌反应2小时。用基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯混合溶剂溶解2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇,倒入四口烧瓶中,补加剩余的催化剂。温度调至80℃。搅拌2小时,最终得透明的含氟丙烯酸酯单体。
2)将去离子水、乳化剂加入到装有搅拌浆、冷凝管、滴液漏斗、温度计的500ml的四口烧瓶中,再将1)所得含氟丙烯酸酯单体、丙烯酸酯类单体、交联单体1、交联单体2的混合单体以0.1mL/s的速度滴加到四口烧瓶中,升温至60℃,将引发剂以0.05mL/s的速度加入到四口烧瓶中,搅拌下反应3h,然后升温至85℃,搅拌下反应1h,即得功能乳液。
将上述所得的功能乳液通过红外色谱仪(美国Nicolet公司380型)进行红外光谱分析,所得的红外光谱图如图1所示,从图1中可以看出,2918cm-1是-CH3中C-H键的伸缩振动吸收峰;
1639cm-1-C=C-的伸缩振动吸收峰已经消失,说明发生了聚合反应;
1238cm-1是C-F伸缩振动吸收峰;
1461cm-1是C-H键的弯曲振动吸收峰;
以上表明,本发明所得的含氟丙烯酸酯单体、丙烯酸酯、交联单体1和交联单体2已经成功发生了聚合反应。
上述所得的功能乳液,采用上海锐风仪器制造有限公司提供的NDJ-1旋转粘度计,通过GB/T2794-2013,《胶粘剂粘度的测定单圆筒旋转粘度计法》,在室温25℃的条件下进行检测,其粘度为890mPa·s。
将上述所得的功能乳液制成改性水性树脂的固化物,采用德国Dataphysics公司OCA40 Micro表面接触角测试仪测与水的接触角,选取样品表面5个不同光滑的地方测量,取其平均值,其对水的接触角达92°。
由此表明,实施例1所得的功能乳液成膜物具有对水的接触角高,在成膜性、粘度等方面满足低表面能树脂的应用。
实施例2
一种功能乳液,按重量份数计算,其原料包括:
Figure BDA0002817991330000071
其中,所述丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯按质量比30:20:10:10组成的混合物。
所述交联单体1为双丙酮丙烯酰胺和己二酸二酰肼,双丙酮丙烯酰胺与己二酸二酰肼的质量比为2.5:1。
所述交联单体2为选自二乙二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯按质量比1:1:0.5:0.3组成的混合物;
所述乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、壬基酚类聚氧乙烯醚按质量比2:2:1组成的混合物;
所述引发剂为过硫酸钾。
所述的含氟丙烯酸酯单体的原料包括:重量比为206:200:240:100:1:0.08的季戊四醇三丙烯酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇、甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯混合溶剂、催化剂、对苯二酚,所述的甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯混合溶剂为甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯按质量比5:10组成的混合溶剂;所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。
上述功能乳液的制备方法,步骤如下:
1)将200g异佛尔酮二异氰酸酯放入500ml圆底四口烧瓶中,在N2保护下,控温至32℃后再向体系中加入对苯二酚,并以0.03ml/秒的速度滴加季戊四醇三丙烯酸酯,然后滴加1滴(0.05mL)催化剂。滴加完毕后搅拌反应2小时。用基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯混合溶剂溶解2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇,倒入四口烧瓶中,补加剩余的催化剂。温度调至83℃。搅拌2.5小时,最终得透明的含氟丙烯酸酯单体。
2)将去离子水、乳化剂加入到装有搅拌浆、冷凝管、滴液漏斗、温度计的1000ml的四口烧瓶中,再将1)所得含氟丙烯酸酯单体、丙烯酸酯类单体、交联单体1、交联单体2的混合单体以0.3ml/s的速度滴加到四口烧瓶中,升温至70℃,将引发剂以0.07ml/s的速度加入到四口烧瓶中,搅拌下反应4h,然后升温至87℃,搅拌下反应1.5h,即得功能乳液。
上述所得的功能乳液,采用上海锐风仪器制造有限公司提供的NDJ-1旋转粘度计,通过GB/T2794-2013,《胶粘剂粘度的测定单圆筒旋转粘度计法》,在室温25℃的条件下进行检测,其粘度为720mPa·s。
将上述所得的功能乳液制成改性水性树脂的固化物,采用德国Dataphysics公司OCA40 Micro表面接触角测试仪测与水的接触角,选取样品表面5个不同光滑的地方测量,取其平均值,其对水的接触角达101°。
由此表明,实施例2所得的功能乳液成膜物具有对水的接触角高,在成膜性、粘度等方面满足低表面能树脂的应用。
实施例3
一种功能乳液,按重量份数计算,其原料包括:
Figure BDA0002817991330000091
其中,所述丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异冰片酯按质量比2:1:1组成的混合物。
所述交联单体1为双丙酮丙烯酰胺和己二酸二酰肼,双丙酮丙烯酰胺与己二酸二酰肼的质量比为3:1。
所述交联单体2为乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯按质量比2:0.5:1组成的混合物;
所述乳化剂为十二烷基硫酸钠、壬基酚类聚氧乙烯醚按质量比2:1组成的混合物;
所述引发剂为过硫酸钾。
所述的含氟丙烯酸酯单体的原料包括:重量比为155:160:180:60:0.05:0.05的季戊四醇三丙烯酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇、甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯混合溶剂、催化剂、对苯二酚,所述的甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯混合溶剂为甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯按质量比2:10组成的混合溶剂;所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。
上述功能乳液的制备方法,步骤如下:
1)将160g异佛尔酮二异氰酸酯放入1000ml圆底四口烧瓶中,在N2保护下,控温至33℃后再向体系中加入对苯二酚,并以0.05ml/秒的速度滴加季戊四醇三丙烯酸酯,然后滴加1滴(0.05mL)催化剂。滴加完毕后搅拌反应2小时。用基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯混合溶剂溶解2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇,倒入四口烧瓶中,补加剩余的催化剂。温度调至85℃。搅拌3小时,最终得透明的含氟丙烯酸酯单体。
2)将去离子水、乳化剂加入到装有搅拌浆、冷凝管、滴液漏斗、温度计的1000ml的四口烧瓶中,再将1)所得含氟丙烯酸酯单体、丙烯酸酯类单体、交联单体1、交联单体2的混合单体以0.5ml/s的速度滴加到四口烧瓶中,升温至75℃,将引发剂以0.1ml/s的速度加入到四口烧瓶中,搅拌下反应5h,然后升温至90℃,搅拌下反应2h,即得功能乳液。
上述所得的功能乳液,采用上海锐风仪器制造有限公司提供的NDJ-1旋转粘度计,通过GB/T2794-2013,《胶粘剂粘度的测定单圆筒旋转粘度计法》,在室温25℃的条件下进行检测,其粘度为1200mPa·s。
将上述所得的功能乳液制成改性水性树脂的固化物,采用德国Dataphysics公司OCA40 Micro表面接触角测试仪测与水的接触角,选取样品表面5个不同光滑的地方测量,取其平均值,其对水的接触角达96°。
由此表明,实施例3所得的功能乳液成膜物具有对水的接触角高,在成膜性、粘度等方面满足低表面能树脂的应用。

Claims (10)

1.一种功能乳液,其特征在于,原料按重量份数计算,包括以下组分:
Figure FDA0002817991320000011
所述的交联单体1为双丙酮丙烯酰胺和己二酸二酰肼的混合物;
所述的交联单体2为双季戊四醇六丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、四氢呋喃丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯、烷氧基丙烯酸酯、碳酸单丙烯酸酯、咪唑基单丙烯酸酯、环碳酸酯单丙烯酸酯、环氧硅酮单体、硅酮类丙烯酸酯和乙烯基醚类单体中的任意一种或几种。
2.如权利要求1所述的功能乳液,其特征在于,所述的含氟丙烯酸酯单体的原料包括重量比为103-206:100-200:120-240:10-100:0.01-1:0.01-0.08的季戊四醇三丙烯酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇、甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯混合溶剂、催化剂、对苯二酚,所述的甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯混合溶剂为甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯按质量比1~5:10组成的混合溶剂;
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。
3.如权利要求2所述的功能乳液,其特征在于,所述含氟丙烯酸酯单体的制备方法为:将异佛尔酮二异氰酸酯放入反应容器中,在N2保护下,控温至30-35℃后加入对苯二酚,并以0.01-0.05mL/秒的速度滴加季戊四醇三丙烯酸酯,然后滴加部分催化剂,所述催化剂的滴加量为:每110-150g异佛尔酮二异氰酸酯滴加0.01-0.1mL催化剂;滴加完毕后搅拌反应1-3小时;用基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯混合溶剂溶解2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇,倒入反应容器中,补加剩余的催化剂,温度调至80-85℃,搅拌2-3小时,即得含氟丙烯酸酯单体。
4.如权利要求1所述的功能乳液,其特征在于,所述的丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸环己酯中的任意一种或几种的混合物。
5.如权利要求1所述的功能乳液,其特征在于,所述的交联单体1中双丙酮丙烯酰胺与己二酸二酰肼的质量比为1~3:1。
6.如权利要求1所述的功能乳液,其特征在于,所述的乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基二苯基氧化物二磺酸盐、乙氧基化烷基酚硫酸铵、壬基酚类聚氧乙烯醚和异十三醇聚氧乙烯醚中的任意一种或几种的混合物。
7.如权利要求1所述的功能乳液,其特征在于,所述的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾或两者的混合物。
8.如权利要求1-7任意一项所述的功能乳液,其特征在于,原料按重量份数计算,包括以下组分:
Figure FDA0002817991320000021
其中,所述的丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯按质量比2:1:0.5组成的混合物;
所述的交联单体1中双丙酮丙烯酰胺与己二酸二酰肼的质量比为2:1;
所述的交联单体2为二乙二醇二丙烯酸酯、四氢呋喃丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯按质量比1:1:0.5组成的混合物;
所述的乳化剂为十二烷基硫酸钠;
所述的引发剂为过硫酸铵;
所述的含氟丙烯酸酯单体的原料包括重量比为103:100:120:10:0.01:0.01的季戊四醇三丙烯酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇、甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯混合溶剂、催化剂、对苯二酚,所述的甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯混合溶剂为甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯按质量比1:10组成的混合溶剂。
9.如权利要求1-7任意一项所述的功能乳液,其特征在于,原料按重量份数计算,包括以下组分:
Figure FDA0002817991320000031
其中,所述的丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异冰片酯按质量比2:1:1组成的混合物;
所述的交联单体1中双丙酮丙烯酰胺与己二酸二酰肼的质量比为3:1;
所述的交联单体2为乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯以及丙烯酸异冰片酯按质量比2:0.5:1组成的混合物;
所述的乳化剂为十二烷基硫酸钠和壬基酚类聚氧乙烯醚按质量比2:1组成的混合物;
所述的引发剂为过硫酸钾;
所述的含氟丙烯酸酯单体的原料包括重量比为206:200:240:100:1:0.08的季戊四醇三丙烯酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇、甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯混合溶剂、催化剂、对苯二酚,所述的甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯混合溶剂为甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯按质量比5:10组成的混合溶剂。
10.权利要求1-9任意一项所述的功能乳液的制备方法,其特征在于,将去离子水、乳化剂加入到反应容器中,再将含氟丙烯酸酯单体、丙烯酸酯类单体、交联单体1、交联单体2的混合物以0.1-0.5mL/s的速度滴加到反应容器中,升温至60-75℃,将引发剂以0.05-0.1mL/s的速度加入到反应容器中,搅拌下反应3-5h,然后升温至85~90℃,搅拌下反应1-2h,即得功能乳液。
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