CN112479934A - 一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法 - Google Patents
一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112479934A CN112479934A CN202011449269.XA CN202011449269A CN112479934A CN 112479934 A CN112479934 A CN 112479934A CN 202011449269 A CN202011449269 A CN 202011449269A CN 112479934 A CN112479934 A CN 112479934A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methyl chloroformate
- reaction
- kettle
- methyl
- chloroformate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 methyl amino chloroformate Chemical compound 0.000 title claims abstract description 10
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 52
- 125000004202 aminomethyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 45
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- KKARCEJENGWHPP-UHFFFAOYSA-N n-(trifluoromethoxy)aniline Chemical compound FC(F)(F)ONC1=CC=CC=C1 KKARCEJENGWHPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 8
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims abstract description 8
- WRWXAONSPQSLTH-UHFFFAOYSA-N methyl n-chlorocarbamate Chemical compound COC(=O)NCl WRWXAONSPQSLTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 29
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- 239000008213 purified water Substances 0.000 claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 5
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-diisopropylethylamine Substances CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 2
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 238000004904 shortening Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 abstract 1
- GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N methyl carbamate Chemical compound COC(N)=O GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 5
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000005907 Indoxacarb Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VBCVPMMZEGZULK-NRFANRHFSA-N indoxacarb Chemical compound C([C@@]1(OC2)C(=O)OC)C3=CC(Cl)=CC=C3C1=NN2C(=O)N(C(=O)OC)C1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 VBCVPMMZEGZULK-NRFANRHFSA-N 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 210000004911 serous fluid Anatomy 0.000 description 2
- XUJFOSLZQITUOI-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethoxy)aniline Chemical compound NC1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 XUJFOSLZQITUOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- 108010052164 Sodium Channels Proteins 0.000 description 1
- 102000018674 Sodium Channels Human genes 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- MTMNJFGEKOYMIV-UHFFFAOYSA-N carbonyl dichloride;toluene Chemical compound ClC(Cl)=O.CC1=CC=CC=C1 MTMNJFGEKOYMIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- HCUYBXPSSCRKRF-UHFFFAOYSA-N diphosgene Chemical compound ClC(=O)OC(Cl)(Cl)Cl HCUYBXPSSCRKRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 1
- UCPYLLCMEDAXFR-UHFFFAOYSA-N triphosgene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)OC(=O)OC(Cl)(Cl)Cl UCPYLLCMEDAXFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C269/06—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups by reactions not involving the formation of carbamate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C269/04—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from amines with formation of carbamate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C269/08—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1：一种氨基氯甲酸甲酯中间体的合成；步骤2：一种氨基氯甲酸甲酯粗制品的合成；步骤3：一种氨基氯甲酸甲酯粗制品的洗涤；步骤4：一种氨基氯甲酸甲酯粗制品的浓缩和结晶；步骤5：一种氨基氯甲酸甲酯粗制品的干燥。且本发明采用在较低温度下对三氟甲氧基苯胺和缚酸剂的二甲苯溶剂进行滴加氯甲酸甲酯，无需考虑光气的溢出和安全问题，提高了氯甲酸甲酯的滴加速度，提高了氨基氯甲酸甲酯中间体的收率，从而提高了氨基氯甲酸甲酯的产率；利用光气通入氨基氯甲酸甲酯中间体盐溶液，进行酰化反应获得氨基氯甲酸甲酯，简化了操作步骤，缩短了反应周期，降低了生产成本。
Description
技术领域
本发明属于氨基甲酸甲酯的合成技术领域，具体地，涉及一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法。
背景技术
茚虫威的化学名称为7-氯-2,5-二氢-2-[N-(甲氧基甲酰基)-4-(三氟甲氧基)苯胺甲酰]茚并[1,2-E][1,3,4]二嗪-4A(3H)-甲酸甲酯，可有效防治粮、棉、果、蔬等作物上的多种害虫，是第一个商品化的钠通道阻断型杀虫剂，它具有独特的作用机制，显著的杀虫活性、以及环境相容性好、对哺乳动物毒性低和对鸟类、鱼类以及益虫安全的优点，一经问世迅速成为市场的新宠。而氨基甲酸甲酯作为茚虫威的中间体，其合成工艺一直有机合成研究中的关注热点。
现有合成技术主要是通过向对三氟甲氧基苯胺、氯甲酸甲酯和甲苯的混合溶液中滴加碱溶液，制得4-(三氟甲氧基)苯基氨基甲酸甲酯，再将4-(三氟甲氧基)苯基氨基甲酸甲酯与氰化钠或混碱等引发剂充分混合后的浆液，滴加到三光气或双光气中，或将光气甲苯溶液滴加到上述浆液中，制得氨基甲酸甲酯。现有的氨基甲酸甲酯的合成工艺存在以下问题：一是原料转化率不高，一般在85％左右；二是为避免光气的溢出，以及安全性考虑，需要滴加操作的速度非常缓慢；三是产品的生产周期长。因此，本发明提供了一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法。
本发明要解决的问题：一是避免光气的溢出，保证生产的安全问题；二是改善氨基氯甲酸甲酯的合成工艺，加快产品生产周期；三是提高产品的转化率。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法，包括以下步骤：
步骤1：将反应釜降温，并向反应釜分别加入二甲苯溶剂、缚酸剂、三氟甲氧基苯胺，再滴加氯甲酸甲酯，保温反应后，升温至50℃，再保温反应1.5-3小时，得到一种氨基氯甲酸甲酯中间体溶液，其中二甲苯溶剂、缚酸剂、三氟甲氧基苯胺和氯甲酸甲酯的重量比为：二甲苯溶剂100-150份、缚酸剂10-15份、三氟甲氧基苯胺40-60份、氯甲酸甲酯70-90份，反应结构式如下所示；
步骤2：将甲醇钠的二甲苯溶液放入合成釜内，再滴加步骤1获得一种氨基氯甲酸甲酯中间体溶液，得一种氨基氯甲酸甲酯中间体盐溶液，再通入光气反应，获得一种氨基氯甲酸甲酯粗制品，其中甲醇钠的加入量为三氟甲氧基苯胺加入量的1.2倍，反应结构式如下所示；
步骤3：将步骤2获得的一种氨基氯甲酸甲酯粗制品放入水洗釜中，加入纯净水进行一次水洗，除去残留在产品中的光气，再加入纯净水进行二次水洗，去除反应的生成的无机盐和微量的光气除去；
步骤4：将步骤3获得物放入浓缩釜中进行升温至60-70℃浓缩，取样测定反应液的浓度，当反应液的浓度为80-90％，转入结晶釜内结晶；
步骤5：将步骤4获得物进行离心，将结晶物从母液分离出来，进行干燥40-50℃，干燥5-8h，获得一种氨基氯甲酸甲酯。
进一步地，步骤1中所述的反应釜温度降至-5-10℃。
进一步地，步骤1中所述的保温温度为5-10℃，反应时间为1.5-3小时。
进一步地，步骤1中所述的缚酸剂为三乙胺、吡啶、N,N-二异丙基乙胺、4-二甲氨基吡啶碳酸钾、碳酸铵和碳酸钠中的一种或任意几种混合。
进一步地，步骤1中控制控制滴加氯甲酸甲酯整个过程中反应釜中的溶液的温度变化不超过10℃。
进一步地，步骤2中通入光气的速度为每小时50立方。
进一步地，步骤3中一次水洗水的温度为45-50℃。
进一步地，步骤3中二次水洗水的温度为25-30℃。
本发明的有益效果：
本发明提供了一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法，采用对三氟甲氧基苯胺和缚酸剂的二甲苯溶剂进行滴加氯甲酸甲酯，并控制反应在较低温度进行，无需考虑光气的溢出和安全问题，提高了氯甲酸甲酯的滴加速度，提高了氨基氯甲酸甲酯中间体的收率，从而提高了氨基氯甲酸甲酯的产率；再将氨基氯甲酸甲酯中间体滴入甲醇钠二甲苯溶剂中，获得氨基氯甲酸甲酯中间体盐，并向其以50立方每小时的速度通入光气，反应获得氨基氯甲酸甲酯，此过程中避免使用现有工艺中的强腐蚀性氰化钠或稳定性较差的混碱作引发剂，同时利用通入光气的方法替代向光气溶液中滴加试剂，避免了光气的溢出，提高了操作的安全性简化了操作步骤，缩短了反应周期，降低了生产成本，更易于工业化；并且产物的收率达95％，纯度达97％以上。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法，包括以下步骤：
步骤1：将反应釜温度降至-5℃，并向反应釜分别加入二甲苯溶剂、三乙胺、三氟甲氧基苯胺，再滴加氯甲酸甲酯，控制控制滴加氯甲酸甲酯整个过程中反应釜中溶液的温度变化不超过10℃，并温度为5℃保温反应1.5小时后，升温至50℃，再保温反应1.5小时，得到一种氨基氯甲酸甲酯中间体溶液，其中二甲苯溶剂、缚酸剂、三氟甲氧基苯胺和氯甲酸甲酯的重量比为：二甲苯溶剂100份、缚酸剂10份、三氟甲氧基苯胺40份、氯甲酸甲酯70份，反应结构式如下所示；
步骤2：将甲醇钠的二甲苯溶液放入合成釜内，再滴加步骤1获得一种氨基氯甲酸甲酯中间体溶液，得一种氨基氯甲酸甲酯中间体盐溶液，再以每小时50立方通入光气反应，获得一种氨基氯甲酸甲酯粗制品，其中甲醇钠的加入量为三氟甲氧基苯胺加入量的1.2倍，反应结构式如下所示；
步骤3：将步骤2获得的一种氨基氯甲酸甲酯粗制品放入水洗釜中，加入45℃的纯净水进行一次水洗，除去残留在产品中的光气，再加入25℃的纯净水进行二次水洗，去除反应的生成的无机盐和微量的光气除去；
步骤4：将步骤3获得物放入浓缩釜中进行升温至60℃浓缩，取样测定反应液的浓度，当反应液的浓度为85％，转入结晶釜内结晶；
步骤5：将步骤4获得物进行离心，将结晶物从母液分离出来，进行干燥，获得一种氨基氯甲酸甲酯。
实施例2：
一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法，包括以下步骤：
步骤1：将反应釜温度降至0℃，并向反应釜分别加入二甲苯溶剂、三乙胺、三氟甲氧基苯胺，再滴加氯甲酸甲酯，控制滴加氯甲酸甲酯整个过程中反应釜中溶液的温度变化不超过10℃，并温度为5℃保温反应2小时后，升温至50℃，再保温反应2小时，得到一种氨基氯甲酸甲酯中间体溶液，其中二甲苯溶剂、缚酸剂、三氟甲氧基苯胺和氯甲酸甲酯的重量比为：二甲苯溶剂120份、缚酸剂112份、三氟甲氧基苯胺50份、氯甲酸甲酯80份，反应结构式如下所示；
步骤2：将甲醇钠的二甲苯溶液放入合成釜内，再滴加步骤1获得一种氨基氯甲酸甲酯中间体溶液，得一种氨基氯甲酸甲酯中间体盐溶液，再以每小时50立方通入光气反应，获得一种氨基氯甲酸甲酯粗制品，其中甲醇钠的加入量为三氟甲氧基苯胺加入量的1.2倍，反应结构式如下所示；
步骤3：将步骤2获得的一种氨基氯甲酸甲酯粗制品放入水洗釜中，加入48℃的纯净水进行一次水洗，除去残留在产品中的光气，再加入28℃的纯净水进行二次水洗，去除反应的生成的无机盐和微量的光气除去；
步骤4：将步骤3获得物放入浓缩釜中进行升温至60℃浓缩，取样测定反应液的浓度，当反应液的浓度为85％，转入结晶釜内结晶；
步骤5：将步骤4获得物进行离心，将结晶物从母液分离出来，进行干燥，获得一种氨基氯甲酸甲酯。
实施例3：
一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法，包括以下步骤：
步骤1：将反应釜温度降至5℃，并向反应釜分别加入二甲苯溶剂、三乙胺、三氟甲氧基苯胺，再滴加氯甲酸甲酯，控制滴加氯甲酸甲酯整个过程中反应釜中溶液的温度变化不超过10℃，并温度为10℃保温反应3小时后，升温至50℃，再保温反应3小时，得到一种氨基氯甲酸甲酯中间体溶液，其中二甲苯溶剂、缚酸剂、三氟甲氧基苯胺和氯甲酸甲酯的重量比为：二甲苯溶剂150份、缚酸剂15份、三氟甲氧基苯胺60份、氯甲酸甲酯90份，反应结构式如下所示；
步骤2：将甲醇钠的二甲苯溶液放入合成釜内，再滴加步骤1获得一种氨基氯甲酸甲酯中间体溶液，得一种氨基氯甲酸甲酯中间体盐溶液，再以每小时50立方通入光气反应，获得一种氨基氯甲酸甲酯粗制品，其中甲醇钠的加入量为三氟甲氧基苯胺加入量的1.2倍，反应结构式如下所示；
步骤3：将步骤2获得的一种氨基氯甲酸甲酯粗制品放入水洗釜中，加入50℃的纯净水进行一次水洗，除去残留在产品中的光气，再加入30℃的纯净水进行二次水洗，去除反应的生成的无机盐和微量的光气除去；
步骤4：将步骤3获得物放入浓缩釜中进行升温至60℃浓缩，取样测定反应液的浓度，当反应液的浓度为85％，转入结晶釜内结晶；
步骤5：将步骤4获得物进行离心，将结晶物从母液分离出来，进行干燥，获得一种氨基氯甲酸甲酯。
测量和计算实施例1-3反应获得的氨基氯甲酸甲酯的纯度和收率，如下表所示。
| 案例 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 |
| 纯度 | 98.3％ | 99.1％ | 97.9％ |
| 收率 | 95.0％ | 95.2％ | 95.1％ |
从上述表格中可以看出，本发明提供的一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法合成的氨基氯甲酸甲酯纯度高，收率达95％，有效提高了产品的产率和纯度。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明结构所作的举例和说明，所述本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的结构或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：将反应釜降温，并向反应釜分别加入二甲苯溶剂、缚酸剂、三氟甲氧基苯胺，再滴加氯甲酸甲酯，保温反应后，升温至50℃，再保温反应1.5-3小时，得到一种氨基氯甲酸甲酯中间体溶液，其中二甲苯溶剂、缚酸剂、三氟甲氧基苯胺和氯甲酸甲酯的重量比为：二甲苯溶剂100-150份、缚酸剂10-15份、三氟甲氧基苯胺40-60份、氯甲酸甲酯70-90份，反应结构式如下所示；
步骤2：将甲醇钠的二甲苯溶液放入合成釜内，再滴加步骤1获得一种氨基氯甲酸甲酯中间体溶液，得一种氨基氯甲酸甲酯中间体盐溶液，再通入光气反应，获得一种氨基氯甲酸甲酯粗制品，其中甲醇钠的加入量为三氟甲氧基苯胺加入量的1.2倍，反应结构式如下所示；
步骤3：将步骤2获得的一种氨基氯甲酸甲酯粗制品放入水洗釜中，加入纯净水进行一次水洗，再加入纯净水进行二次水洗；
步骤4：将步骤3获得物放入浓缩釜中进行升温至60-70℃浓缩，取样测定反应液的浓度，当反应液的浓度为80-90％，转入结晶釜内结晶；
步骤5：将步骤4获得物进行离心，将结晶物从母液分离出来，进行干燥，获得一种氨基氯甲酸甲酯。
2.根据权利要求1所述的一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法，其特征在于，步骤1中所述的反应釜温度降至-5-10℃。
3.根据权利要求1所述的一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法，其特征在于，步骤1中所述的保温温度为5-10℃，反应时间为1.5-3小时。
4.根据权利要求1所述的一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法，其特征在于，步骤1中所述的缚酸剂为三乙胺、吡啶、N,N-二异丙基乙胺、4-二甲氨基吡啶碳酸钾、碳酸铵和碳酸钠中的一种或任意几种混合。
5.根据权利要求1所述的一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法，其特征在于，步骤1中控制滴加氯甲酸甲酯整个过程中反应釜中溶液的温度变化不超过10℃。
6.根据权利要求1所述的一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法，其特征在于，步骤2中通入光气的速度为每小时50立方。
7.根据权利要求1所述的一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法，其特征在于，步骤3中一次水洗水的温度为45-50℃。
8.根据权利要求1所述的一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法，其特征在于，步骤3中二次水洗水的温度为25-30℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011449269.XA CN112479934A (zh) | 2020-12-09 | 2020-12-09 | 一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011449269.XA CN112479934A (zh) | 2020-12-09 | 2020-12-09 | 一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112479934A true CN112479934A (zh) | 2021-03-12 |
Family
ID=74941615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011449269.XA Pending CN112479934A (zh) | 2020-12-09 | 2020-12-09 | 一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112479934A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023286053A1 (en) * | 2021-07-13 | 2023-01-19 | Adama Makhteshim Ltd. | Method of preparing of arthropodicidal oxadiazine intermediate |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102219712A (zh) * | 2011-04-29 | 2011-10-19 | 南开大学 | 一种4-三氟甲氧基苯基-氨基甲酸甲酯的合成方法 |
| CN104193696A (zh) * | 2014-08-26 | 2014-12-10 | 常州大学 | 一种新型杀虫剂茚虫威的制备方法 |
| CN107915692A (zh) * | 2017-10-30 | 2018-04-17 | 安徽富田农化有限公司 | 一种茚虫威的制备方法 |
| CN107986991A (zh) * | 2017-12-18 | 2018-05-04 | 湖南国发精细化工科技有限公司 | N-氯甲酰基-n[(4-三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的合成方法 |
| CN109704994A (zh) * | 2018-12-26 | 2019-05-03 | 山东华阳农药化工集团有限公司 | 一种合成茚虫威中间体氯甲酰基[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的改进方法 |
-
2020
- 2020-12-09 CN CN202011449269.XA patent/CN112479934A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102219712A (zh) * | 2011-04-29 | 2011-10-19 | 南开大学 | 一种4-三氟甲氧基苯基-氨基甲酸甲酯的合成方法 |
| CN104193696A (zh) * | 2014-08-26 | 2014-12-10 | 常州大学 | 一种新型杀虫剂茚虫威的制备方法 |
| CN107915692A (zh) * | 2017-10-30 | 2018-04-17 | 安徽富田农化有限公司 | 一种茚虫威的制备方法 |
| CN107986991A (zh) * | 2017-12-18 | 2018-05-04 | 湖南国发精细化工科技有限公司 | N-氯甲酰基-n[(4-三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的合成方法 |
| CN109704994A (zh) * | 2018-12-26 | 2019-05-03 | 山东华阳农药化工集团有限公司 | 一种合成茚虫威中间体氯甲酰基[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的改进方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023286053A1 (en) * | 2021-07-13 | 2023-01-19 | Adama Makhteshim Ltd. | Method of preparing of arthropodicidal oxadiazine intermediate |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4279639A (en) | N-(2-Substituted-4-pyridyl)ureas and thioureas as well as plant growth regulators containing same, and method for using compounds as plant growth regulators | |
| CN112479934A (zh) | 一种氨基氯甲酸甲酯的合成方法 | |
| CN86105506A (zh) | 6-甲基-3，4-二氢-1，2，3-恶噻嗪-4-酮2，2-二氧化物的制备方法 | |
| CN102408364B (zh) | 一种制备对甲苯磺酰氯的方法 | |
| CN101735129B (zh) | N-苯基-n′-(2-乙酰氧基苯甲酰基)硫脲衍生物及其制备和应用 | |
| CN110878084A (zh) | 一种烟嘧磺隆原药的制备方法 | |
| EP0045049B1 (de) | Neue Arylamin-derivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Mikrobizide | |
| CN114685313B (zh) | 一种肟菌酯的制备方法 | |
| CN106565608A (zh) | 一种高纯度5‑(2‑甲硫基乙基)‑乙内酰脲的制备方法 | |
| CN111217765A (zh) | 3-甲基-4-硝基亚胺基全氢-1,3,5-噁二嗪的合成工艺 | |
| CN117794897A (zh) | 使用新颖中间体生产嘧啶肟草醚的新方法 | |
| CN114957066A (zh) | 一种丁醚脲的节能高效合成方法 | |
| CN114163356A (zh) | 一种脲类杀虫剂虱螨脲的制备方法 | |
| CN111377843B (zh) | 一种灭多威的制备方法 | |
| CN108484505B (zh) | 一种2-甲基咪唑的制备方法 | |
| EP1033365B1 (de) | Diureide und deren Verwendung | |
| US2910463A (en) | Phenylazo formamides and production thereof | |
| CN114262346B (zh) | 一种采用微反应器合成毒死蜱的方法 | |
| US4612385A (en) | Process for the preparation of phenyl N-(2-biphenylylsulfonyl) carbamate | |
| CN106243110B (zh) | 一种含甲氧基苯并吡嗪结构的1,2,4-三唑衍生物及其制备方法和应用 | |
| US3671535A (en) | 4-imino-oxazolidin-2-ones and process of preparation | |
| CN104387325B (zh) | 1‑氯甲酰基‑3‑甲磺酰基‑2‑咪唑烷酮的合成方法 | |
| IL131513A (en) | METHOD FOR MAKING -2 NITROGUANIDINES - -3,1 SIMILAR | |
| CN114057661B (zh) | 一种苯嗪草酮的制备方法 | |
| CN107500314A (zh) | 一种单氰胺有机溶液的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210312 |