CN112479905B - 一种含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 - Google Patents

一种含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112479905B
CN112479905B CN201910860895.9A CN201910860895A CN112479905B CN 112479905 B CN112479905 B CN 112479905B CN 201910860895 A CN201910860895 A CN 201910860895A CN 112479905 B CN112479905 B CN 112479905B
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
fluorene
organic compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910860895.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112479905A (zh
Inventor
殷梦轩
赵四杰
王芳
张兆超
李崇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Sunera Technology Co Ltd
Original Assignee
Jiangsu Sunera Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Sunera Technology Co Ltd filed Critical Jiangsu Sunera Technology Co Ltd
Priority to CN201910860895.9A priority Critical patent/CN112479905B/zh
Publication of CN112479905A publication Critical patent/CN112479905A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112479905B publication Critical patent/CN112479905B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C07C211/55—Diphenylamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/58—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/38—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having only hydrogen or hydrocarbon radicals attached to the substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/623—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing five rings, e.g. pentacene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/52—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing five condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C07C2603/94—Spiro compounds containing "free" spiro atoms
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明涉及一种含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用，属于半导体技术领域，本发明提供化合物的结构如通式(1)所示：
Figure DDA0002199722770000011
本发明还公开了上述含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物的应用。本发明提供的化合物具有较强的空穴传输能力，在恰当的HOMO能级下，提升了空穴注入和传输性能；在合适的LUMO能级下，又起到了电子阻挡的作用，提升激子在发光层中的复合效率；作为OLED发光器件的发光功能层材料使用时，搭配本发明范围内的支链可有效提高激子利用率和辐射效率。

Description

一种含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物及其在有机电致发光 器件上的应用
技术领域
本发明涉及半导体技术领域，尤其涉及一种含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物及其应用。
背景技术
有机电致发光器件技术既可以用来制造新型显示产品，也可以用于制作新型照明产品，有望替代现有的液晶显示和荧光灯照明，应用前景十分广泛。OLED发光器件犹如三明治的结构，包括电极材料膜层，以及夹在不同电极膜层之间的有机功能材料，各种不同功能材料根据用途相互叠加在一起共同组成OLED发光器件。作为电流器件，当对OLED发光器件的两端电极施加电压，并通过电场作用有机层功能材料膜层中的正负电荷，正负电荷进一步在发光层中复合，即产生OLED电致发光。
当前，OLED显示技术已经在智能手机，平板电脑等领域获得应用，进一步还将向电视等大尺寸应用领域扩展，但是，和实际的产品应用要求相比，OLED器件的发光效率，使用寿命等性能还需要进一步提升。对于OLED发光器件提高性能的研究包括：降低器件的驱动电压，提高器件的发光效率，提高器件的使用寿命等。为了实现OLED器件的性能的不断提升，不但需要从OLED器件结构和制作工艺的创新，更需要OLED光电功能材料不断研究和创新，创制出更高性能OLED的功能材料。
应用于OLED器件的OLED光电功能材料从用途上可划分为两大类，即电荷注入传输材料和发光材料，进一步，还可将电荷注入传输材料分为电子注入传输材料、电子阻挡材料、空穴注入传输材料和空穴阻挡材料，还可以将发光材料分为主体发光材料和掺杂材料。
为了制作高性能的OLED发光器件，要求各种有机功能材料具备良好的光电特性，譬如，作为电荷传输材料，要求具有良好的载流子迁移率，高玻璃化转化温度等，作为发光层的主体材料要求材料具有良好双极性，适当的HOMO/LUMO能阶等。
构成OLED器件的OLED光电功能材料膜层至少包括两层以上结构，产业上应用的OLED器件结构，则包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层等多种膜层，也就是说应用于OLED器件的光电功能材料至少包含空穴注入材料，空穴传输材料，发光材料，电子传输材料等，材料类型和搭配形式具有丰富性和多样性的特点。另外，对于不同结构的OLED器件搭配而言，所使用的光电功能材料具有较强的选择性，相同的材料在不同结构器件中的性能表现，也可能完全迥异。
因此，针对当前OLED器件的产业应用要求，以及OLED器件的不同功能膜层，器件的光电特性需求，必须选择更适合，具有高性能的OLED功能材料或材料组合，才能实现器件的高效率、长寿命和低电压的综合特性。就当前OLED显示照明产业的实际需求而言，目前OLED材料的发展还远远不够，落后于面板制造企业的要求，作为材料企业开发更高性能的有机功能材料显得尤为重要。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题，本发明申请人提供了一种含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物及其应用。本发明化合物具有较高的玻璃化转变温度和分子热稳定性，合适的HOMO能级，通过器件结构优化，可有效提升OLED器件的光电性能以及OLED器件的寿命。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物，该有机化合物的结构如通式(1)所示：
Figure BDA0002199722750000021
其中，-----表示为两个基团通过单键连接或不连接；
R1、R2表示为氢原子或通式(2)所示结构，且至少有一个表示为通式(2)所示结构；
Figure BDA0002199722750000022
通式(2)通过*标记的两个相邻位置与通式(1)中L1至L10标记的任意两个相邻的位置稠合连接；
R3、R4分别独立的表示为氢原子、氕原子、氘原子、氚原子、卤素、氰基、甲氧基、C1-C10的烷基、取代或未取代的C6-C30的芳基、含有一个或多个杂原子取代或未取代的5-30元杂芳基或通式(3)所示结构中的一种，且至少有一个表示为通式(3)所示结构；
Figure BDA0002199722750000023
通式(3)中，L、L0、L0’分别独立的表示为单键、取代或未取代的C6-C30亚芳基、含有一个或多个杂原子的取代或未取代的5-30元亚杂芳基中的一种；Ar1、Ar2取代或未取代的6元至30元芳基、取代或未取代的5元至30元杂芳基中的一种；
所述可取代基团的取代基任选自氕原子、氘原子、氚原子、氰基、卤素、C1-C20的烷基、C6-C30芳基、含有一个或多个杂原子的5-30元杂芳基中的一种或几种；所述杂芳基中的杂原子任选自氧原子、硫原子或氮原子中的一种或几种。
在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。
进一步，所述有机化合物表示为下列通式中的一种：
Figure BDA0002199722750000031
进一步，所述R3、R4分别独立的表示为氢原子、氕原子、氘原子、氚原子、卤素、氰基、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的9,9’-二甲基芴基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的萘啶基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的苯基吡啶基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的三联苯基或通式(3)所示结构中的一种且至少有一个表示为通式(3)所示结构；
所述通式(3)中，Ar1、Ar2各自独立地代表取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的9,9’-二甲基芴基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的萘啶基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的苯基吡啶基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的三联苯基、C6-30芳基或5-30元杂芳基取代的胺基。
所述可取代基团的取代基任选自氕原子、氘原子、甲氧基、氟原子、氰基、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、戊基、苯基、萘基、联苯基、吡啶基、苯并呋喃基、咔唑基、苯并噻吩基或呋喃基中的一种或多种。
进一步，所述R2表示为氢原子，R1表示为通式(2)所示结构。
进一步，所述通式(3)中，L、L0、L0’各自独立地表示为：
Figure BDA0002199722750000041
所示结构中的一种。
进一步，所述有机化合物具体结构为以下结构中的一种：
Figure BDA0002199722750000042
Figure BDA0002199722750000051
Figure BDA0002199722750000061
Figure BDA0002199722750000071
Figure BDA0002199722750000081
Figure BDA0002199722750000091
Figure BDA0002199722750000101
本发明的目的之二，是提供上述含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物在制备有机电致发光器件中的应用。本发明的含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物可以用于制备有机电致发光器件，具有良好的应用效果，具有良好的产业化前景。
本发明的目的之三，是提供一种有机电致发光器件。本发明的化合物在OLED发光器件中具有良好的应用效果，具有良好的产业化前景。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种有机电致发光器件，至少一层功能层含有上述的含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物。
在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。
进一步，包括电子阻挡层或空穴传输层，所述电子阻挡层或空穴传输层含有上述的含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物。
本发明的目的之四，是提供一种照明或显示元件。本发明的有机电致发光器件可以应用在显示原件，使器件的电流效率，功率效率和外量子效率均得到很大改善；同时，对于器件寿命提升非常明显，在OLED发光器件中具有良好的应用效果，具有良好的产业化前景。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种照明或显示元件，包括上述的有机电致发光器件。
与现有技术相比，本发明有益的技术效果在于：
(1)本发明的化合物以苯并蒽芴为核心，连接给电子基团，具有较高的空穴迁移率，作为OLED发光器件的空穴传输层的材料，可提高激子在发光层中的复合效率，提高能量利用率，从而提高器件发光效率。
(2)本发明的化合物使得电子和空穴在发光层的分布更加平衡，在恰当的HOMO能级下，提升了空穴注入和传输性能；在合适的LUMO能级下，又起到了电子阻挡的作用，提升激子在发光层中的复合效率；可有效提高激子利用率，降低器件电压，提高器件的电流效率和寿命。本发明的化合物在OLED发光器件中具有良好的应用效果，具有良好的产业化前景。
(3)本发明化合物支链呈放射状，使得分子间的距离变大，使得使得本发明申请化合物具有较高的Tg温度，且具有较小的分子间作用力。分子间作用力较小使得本发明申请化合物具有较小的蒸镀温度，既保证了材料在量产时长时间蒸镀材料不分解，又降低了由于蒸镀温度的热辐射对Mask的形变影响。且其中不对称的三芳胺结构能够降低分子的结晶性，降低分子的平面性，增强分子的刚性，从而提高分子的热稳定性；
本发明的目的之一，是提供了一种含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物。本发明提供的有机化合物具有良好的热稳定性和较高的玻璃化温度，同时具有合适的HOMO，采用本发明提供的有机化合物的器件通过结构优化，可有效提升OLED器件的光电性能以及OLED器件的寿命，从而更好的适应和满足面板制造企业的应用要求。
附图说明
图1为本发明所列举的材料应用于OLED器件的结构示意图。
图中：1为透明基板层，2为ITO阳极层，3为空穴注入层，4为空穴传输层，5为电子阻挡层，6为发光层，7为电子传输或空穴阻挡层，8为电子注入层，9为阴极反射电极层。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步说明，但不作为本发明的限定。
中间体M-1的合成
Figure BDA0002199722750000111
500毫升三口瓶中，加入3g原料A-1，30毫升干燥的四氢呋喃，氮气保护下降温至-78℃，缓慢滴加4ml丁基锂的正己烷溶液(2.5M)，加毕于-78℃保温反应30分钟，再缓慢滴入2.6g原料B-1，缓慢升至25℃反应两小时，停止，加入氯化铵水溶液水解，有机层硫酸钠干燥后，浓缩至干，再加入20毫升二氯甲烷溶解，氮气下于0℃向其中缓慢滴加2g甲烷磺酸，加毕升至25℃反应1小时，加水分液，有机层浓缩后经硅胶柱层析分离，石油醚洗脱，浓缩洗脱液得到3.34g目标产物M-1，产率75％。
中间体M-2至M-11的合成过程与中间体M-1相同，所用原料和目标中间体结构式如下表1-1所示。
表1-1
Figure BDA0002199722750000121
Figure BDA0002199722750000131
实施例1：化合物1的合成：
Figure BDA0002199722750000132
在250ml的三口瓶中，通氮气保护下，加入0.01mol中间体M-1，0.012mol中间体C-1，150ml甲苯搅拌混合，然后加入5×10-5mol Pd2(dba)3，5×10-5mol P(t-Bu)3，0.03mol叔丁醇钠，加热至105℃，回流反应24小时，取样点板，显示无溴代物剩余，反应完全；自然冷却至室温，过滤，滤液旋蒸至无馏分，过中性硅胶柱，得到目标产物，HPLC纯度99.86％，收率77.3％。元素分析结构(分子式C60H41N)：理论值:C,92.87；H,5.33；N,1.81；测试值C,92.88；H,5.35；N,1.83。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值775.32，实测值775.35。
实施例2：化合物2的合成：
Figure BDA0002199722750000133
按实施例1中化合物2的合成方法制备，不同点在于用中间体M-2代替中间体M-1；元素分析结构(分子式C60H41N)：理论值:C,92.87；H,5.33；N,1.81；测试值：C,92.88；H,5.35；N,1.83。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值775.32，实测值775.34。
实施例3：化合物4的合成：
Figure BDA0002199722750000141
按实施例1中化合物2的合成方法制备，不同点在于用中间体M-3代替中间体M-1；元素分析结构(分子式C60H41N)：理论值:C,92.87；H,5.33；N,1.81；测试值：C,92.86；H,5.35；N,1.83。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值775.32，实测值775.35。
实施例4：化合物8的合成：
Figure BDA0002199722750000142
按实施例1中化合物2的合成方法制备，不同点在于用中间体M-4代替中间体M-1；元素分析结构(分子式C60H41N)：理论值:C,92.87；H,5.33；N,1.81；测试值：C,92.86；H,5.35；N,1.82。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值775.32，实测值775.33。
实施例5：化合物18的合成：
Figure BDA0002199722750000143
按实施例1中化合物2的合成方法制备，不同点在于用中间体M-5代替中间体M-1；元素分析结构(分子式C60H41N)：理论值:C,92.87；H,5.33；N,1.81；测试值：C,92.87；H,5.34；N,1.83。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值775.32，实测值775.31。
实施例6：化合物35的合成：
Figure BDA0002199722750000144
按实施例1中化合物2的合成方法制备，不同点在于用中间体M-6代替中间体M-1；元素分析结构(分子式C60H43N)：理论值:C,92.63；H,5.57；N,1.80；测试值：C,92.64；H,5.58；N,1.81。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值777.34，实测值777.33。
实施例7：化合物37的合成：
Figure BDA0002199722750000151
按实施例1中化合物2的合成方法制备，不同点在于用中间体M-7代替中间体M-1；元素分析结构(分子式C60H43N)：理论值:C,92.63；H,5.57；N,1.80；测试值：C,92.65；H,5.59；N,1.81。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值777.34，实测值777.36。
实施例8：化合物38的合成：
Figure BDA0002199722750000152
按实施例1中化合物2的合成方法制备，不同点在于用中间体M-8代替中间体M-1；元素分析结构(分子式C60H43N)：理论值:C,92.63；H,5.57；N,1.80；测试值：C,92.62；H,5.58；N,1.80。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值777.34，实测值777.35。
实施例9：化合物41的合成：
Figure BDA0002199722750000153
按实施例1中化合物2的合成方法制备，不同点在于用中间体M-9代替中间体M-1；元素分析结构(分子式C60H43N)：理论值:C,92.63；H,5.57；N,1.80；测试值：C,92.63；H,5.59；N,1.82。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值777.34，实测值777.33。
实施例10：化合物44的合成：
Figure BDA0002199722750000161
按实施例1中化合物2的合成方法制备，不同点在于用中间体M-12代替中间体M-1；元素分析结构(分子式C60H43N)：理论值:C,92.63；H,5.57；N,1.80；测试值：C,92.63；H,5.59；N,1.82。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值777.34，实测值777.35。
实施例11：化合物50的合成：
Figure BDA0002199722750000162
按实施例1中化合物2的合成方法制备，不同点在于用中间体M-11代替中间体M-1；元素分析结构(分子式C60H43N)：理论值:C,92.63；H,5.57；N,1.80；测试值：C,92.65；H,5.56；N,1.81。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值777.34，实测值777.31。
实施例12：化合物58的合成：
Figure BDA0002199722750000163
按实施例1中化合物2的合成方法制备，不同点在于用中间体M-10代替中间体M-1；元素分析结构(分子式C60H43N)：理论值:C,92.63；H,5.57；N,1.80；测试值：C,92.64；H,5.59；N,1.82。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值777.34，实测值777.32。
实施例13：化合物70的合成：
Figure BDA0002199722750000164
按实施例1中化合物2的合成方法制备，不同点在于用中间体C-2代替中间体C-1；元素分析结构(分子式C59H40N2)：理论值:C,91.21；H,5.19；N,3.61；测试值：C,91.22；H,5.21；N,3.62。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值776.32，实测值776.35。
实施例14：化合物102的合成：
Figure BDA0002199722750000171
按实施例1中化合物2的合成方法制备，不同点在于用中间体M-11代替中间体M-1，用中间体C-2代替中间体C-1；元素分析结构(分子式C59H42N2)：理论值:C,90.97；H,5.43；N,3.60；测试值：C,90.98；H,5.45；N,3.61。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值778.33，实测值778.35。
实施例15：化合物189的合成：
Figure BDA0002199722750000172
按实施例1中化合物2的合成方法制备，不同点在于用中间体M-4代替中间体M-1，用中间体C-3代替中间体C-1；元素分析结构(分子式C57H37N)：理论值:C,93.03；H,5.07；N,1.90；测试值：C,93.05；H,5.09；N,1.91。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值735.29，实测值735.31。
本发明中各实施例化合物的核磁共振氢谱数据如表1-2所示：
表1-2
Figure BDA0002199722750000173
Figure BDA0002199722750000181
本发明化合物在发光器件中使用，可以作为电子阻挡层材料，也可以作为空穴传输层材料使用。对本发明上述实施例制备的化合物分别进行热性能、T1能级、HOMO能级的测试，检测结果如表2所示：
表2
化合物 Tg(℃) Td(℃) T1(eV) HOMO(eV)
化合物1 147 425 2.60 -5.55
化合物2 148 422 2.54 -5.52
化合物4 145 417 2.43 -5.51
化合物8 149 422 2.38 -5.54
化合物18 148 424 2.41 -5.55
化合物35 149 419 2.61 -5.53
化合物37 146 417 2.57 -5.52
化合物38 147 418 2.65 -5.53
化合物41 150 424 2.40 -5.51
化合物44 147 424 2.58 -5.48
化合物50 149 425 2.39 -5.47
化合物58 152 420 2.72 -5.68
化合物70 150 417 2.70 -5.70
化合物102 151 419 2.68 -5.69
化合物189 148 426 2.71 -5.73
注：三线态能级T1是由Horiba的Fluorolog-3系列荧光光谱仪测试，材料的测试条件为2*10-5mol/L的甲苯溶液；玻璃化转变温度Tg由示差扫描量热法(DSC，德国耐驰公司DSC204F1示差扫描量热仪)测定，升温速率10℃/min；热失重温度Td是在氮气气氛中失重1％的温度，在日本岛津公司的TGA-50H热重分析仪上进行测定，氮气流量为20mL/min；最高占据分子轨道HOMO能级是由电离能量测试系统(IPS-3)测试，测试为大气环境。
由上表数据可知，本发明的有机化合物具有高的玻璃转化温度，可提高材料膜相态稳定性，进一步提高器件使用寿命；具有高的T1能级，可以阻挡发光层能量损失，从而提升器件发光效率；合适的HOMO能级可以解决载流子的注入问题，可降低器件电压。因此，本发明含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物用于OLED器件的不同功能层后，可有效提高器件的发光效率及使用寿命。
以下通过器件实施例1-20和比较例1、2详细说明本发明合成的OLED材料在器件中的应用效果。本发明器件实施例2-20和比较例1与器件实施例1相比器件的制作工艺完全相同，并且采用了相同的基板材料和电极材料，电极材料的膜厚也保持一致，所不同的是对器件中的空穴注入层、空穴传输层材料或电子阻挡层材料做了更换。各实施例所得器件的性能测试结果如表4所示。
器件实施例1
具体制备过程如下：
如图1所示，透明基板层1，对ITO阳极层2(膜厚为150nm)进行洗涤，即依次进行碱洗涤、纯水洗涤、干燥，再进行紫外线-臭氧洗涤以清除透明ITO表面的有机残留物。在进行了上述洗涤之后的ITO阳极层2上，利用真空蒸镀装置，蒸镀膜厚为10nm的化合物1和P-1作为空穴注入层3，化合物1和P-1的质量比为98:2。接着蒸镀55nm厚度的化合物1作为空穴传输层4。随后蒸镀10nm厚度的EB-1作为电子阻挡层5。上述电子阻挡材料蒸镀结束后，制作OLED发光器件的发光层6，其结构包括OLED发光层6所使用BH作为主体材料，BD作为掺杂材料，掺杂材料掺杂比例为3％重量比，发光层膜厚为20nm。在上述发光层6之后，继续真空蒸镀ET-1和Liq，ET-1和Liq质量比为1:1，膜厚为35nm，此层为空穴阻挡/电子传输层7。在空穴阻挡/电子传输层7上，通过真空蒸镀装置，制作膜厚为1nm的Yb层，此层为电子注入层8。在电子注入层8上，通过真空蒸镀装置，制作膜厚为80nm的Mg：Ag电极层，Mg、Ag质量比为1:9，此层为阴极层9。
相关材料的分子结构式如下所示：
Figure BDA0002199722750000201
如上所述地完成OLED发光器件后，用公知的驱动电路将阳极和阴极连接起来，测量器件的电流效率，发光光谱以及器件的寿命。用同样的方法制备的器件实施例和比较例如表2所示；所得器件的电流效率、颜色和1000nits亮度下的LT95寿命的测试结果如表3所示。
表3
Figure BDA0002199722750000202
Figure BDA0002199722750000211
Figure BDA0002199722750000221
所得电致发光器件的检测数据见表4所示。
表4
Figure BDA0002199722750000222
Figure BDA0002199722750000231
由表4的结果可以看出本发明有机化合物可应用于OLED发光器件制作，并且与比较例相比，无论是电压、效率还是寿命均比已知OLED材料获得较大改观，特别是器件的使用寿命获得较大的提升。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物，其特征在于，该有机化合物的结构如通式(1)所示：
Figure FDA0003904144520000011
其中，-----表示为两个基团连接或不连接；
R1表示为通式(2)所示结构，R2表示为氢原子；
Figure FDA0003904144520000012
通式(2)通过*标记的两个相邻位置与通式(1)中L1至L6标记的任意两个相邻的位置稠合连接；
R3、R4分别独立的表示为氢原子或通式(3)所示结构中的一种，且至少有一个表示为通式(3)所示结构；
Figure FDA0003904144520000013
通式(3)中，L表示为单键；
L0、L0’各自独立地表示为：＊-＊(L-1)、
Figure FDA0003904144520000014
Figure FDA0003904144520000015
所示结构中的一种；
所述Ar1、Ar2各自独立的表示为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的9,9’-二甲基芴基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的萘啶基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的苯基吡啶基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的三联苯基中的一种；
所述可取代基团的取代基任选自氘原子、氚原子、氰基、甲氧基、氟原子、氰基、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、戊基、苯基、萘基、联苯基、吡啶基、苯并呋喃基、咔唑基、苯并噻吩基或呋喃基中的中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物，其特征在于，所述有机化合物表示为下列通式中的一种：
Figure FDA0003904144520000021
3.根据权利要求1所述的含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物，其特征在于，所述有机化合物具体结构为以下结构中的一种：
Figure FDA0003904144520000022
Figure FDA0003904144520000031
Figure FDA0003904144520000041
Figure FDA0003904144520000051
Figure FDA0003904144520000061
4.一种如权利要求1-3任一项所述的含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物在制备有机电致发光器件中的应用。
5.一种有机电致发光器件，其特征在于，至少一层功能层含有权利要求1-3任一项所述的含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物。
6.根据权利要求5所述的一种有机电致发光器件，其特征在于，包括电子阻挡层或空穴传输层，所述电子阻挡层或空穴传输层含有权利要求1-3任一项所述的含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物。
7.一种照明或显示元件，其特征在于，包括权利要求5或6所述的有机电致发光器件。
CN201910860895.9A 2019-09-11 2019-09-11 一种含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 Active CN112479905B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910860895.9A CN112479905B (zh) 2019-09-11 2019-09-11 一种含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910860895.9A CN112479905B (zh) 2019-09-11 2019-09-11 一种含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112479905A CN112479905A (zh) 2021-03-12
CN112479905B true CN112479905B (zh) 2023-01-13

Family

ID=74920440

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910860895.9A Active CN112479905B (zh) 2019-09-11 2019-09-11 一种含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112479905B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114075117B (zh) * 2021-06-04 2023-07-21 陕西莱特迈思光电材料有限公司 一种有机化合物以及使用其的电子元件和电子装置

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106699573A (zh) * 2015-11-17 2017-05-24 材料科学有限公司 螺环型有机材料及利用其的有机机电致发光器件
CN107840803A (zh) * 2016-09-20 2018-03-27 三星显示有限公司 稠环化合物以及包括该稠环化合物的有机发光装置
CN110734381A (zh) * 2018-07-18 2020-01-31 江苏三月光电科技有限公司 一种以三芳胺为核心的化合物及其制备方法和应用
CN111662190A (zh) * 2019-03-08 2020-09-15 江苏三月光电科技有限公司 一种含芘或氮杂芘的有机化合物及其应用
CN111662259A (zh) * 2019-03-08 2020-09-15 江苏三月光电科技有限公司 一种含芘的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用
CN111662188A (zh) * 2019-03-08 2020-09-15 江苏三月光电科技有限公司 一种以含有芘或者氮杂芘的三芳胺为核心的化合物及其应用
CN111662258A (zh) * 2019-03-08 2020-09-15 江苏三月光电科技有限公司 一种含芘的有机化合物及其在oled上的应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106699573A (zh) * 2015-11-17 2017-05-24 材料科学有限公司 螺环型有机材料及利用其的有机机电致发光器件
CN107840803A (zh) * 2016-09-20 2018-03-27 三星显示有限公司 稠环化合物以及包括该稠环化合物的有机发光装置
CN110734381A (zh) * 2018-07-18 2020-01-31 江苏三月光电科技有限公司 一种以三芳胺为核心的化合物及其制备方法和应用
CN111662190A (zh) * 2019-03-08 2020-09-15 江苏三月光电科技有限公司 一种含芘或氮杂芘的有机化合物及其应用
CN111662259A (zh) * 2019-03-08 2020-09-15 江苏三月光电科技有限公司 一种含芘的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用
CN111662188A (zh) * 2019-03-08 2020-09-15 江苏三月光电科技有限公司 一种以含有芘或者氮杂芘的三芳胺为核心的化合物及其应用
CN111662258A (zh) * 2019-03-08 2020-09-15 江苏三月光电科技有限公司 一种含芘的有机化合物及其在oled上的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN112479905A (zh) 2021-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109836339B (zh) 一种三芳胺类有机化合物及其应用
CN109912431B (zh) 一种含萘的三芳胺类有机化合物及其应用
CN111662258A (zh) 一种含芘的有机化合物及其在oled上的应用
CN111662259A (zh) 一种含芘的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用
CN113004259B (zh) 一种以蒽酮骨架为核心的化合物及其应用
CN111662187A (zh) 一种含胺基的有机化合物及其应用
CN111662190A (zh) 一种含芘或氮杂芘的有机化合物及其应用
CN110642732B (zh) 一种含螺芴蒽酮结构的有机化合物及其应用
CN113135903A (zh) 一种芳香族二苯并呋喃类衍生物及其应用
CN107021925B (zh) 一种以氮杂二苯并环庚酮为核心的化合物及其在oled上的应用
CN111943857B (zh) 一种三芳胺类有机化合物及其应用
CN106543071B (zh) 一种以二苯并庚烯酮为核心的化合物及其在oled上的应用
CN110577488A (zh) 一种以咔唑为核心的化合物及其在有机电致发光器件上的应用
CN112479903A (zh) 一种以均苯为核心的有机化合物及其应用
CN110577523B (zh) 一种含三芳胺结构的化合物及其制备的有机电致发光器件
CN111362936A (zh) 一种以含烯键七元环为核心的化合物及其应用
CN109912592B (zh) 一种含有吡啶并吲哚的化合物及其在有机电致发光器件上的应用
CN110963904A (zh) 一种以酮和芴为核心的化合物、制备方法及其应用
CN112479904B (zh) 一种以茚并蒽衍生物为核心的有机化合物及其应用
CN112552225B (zh) 一种以咔唑为核心的三芳胺类有机化合物及其应用
CN112479905B (zh) 一种含苯并蒽芴和二芳胺的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用
CN117624171A (zh) 一种有机电子材料及其应用
CN111362955A (zh) 一种有机化合物及其在oled器件上的应用
CN111253410A (zh) 一种以芴为核心的化合物及其应用
CN111233844A (zh) 一种以咔唑为核心的有机化合物及其制备方法和其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: 210 Xinzhou Road, Xinwu District, Wuxi City, Jiangsu Province

Applicant after: Jiangsu March Technology Co.,Ltd.

Address before: 214112 No.210 Xinzhou Road, New District, Wuxi City, Jiangsu Province

Applicant before: JIANGSU SUNERA TECHNOLOGY Co.,Ltd.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant