CN112457724A - 一种耐水防腐涂料及其制备方法 - Google Patents

一种耐水防腐涂料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种耐水防腐涂料，其特征在于，是由如下按重量份计的各组分制成：氨基改性超支化SBS 10‑20份、甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3‑(4‑氟苯基)‑2‑丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物40‑50份、无机填料15‑25份、引发剂0.5‑1.5份、分散剂1‑3份、成膜助剂1‑3份。本发明还公开了一种所述耐水防腐涂料的制备方法。本发明公开的耐水防腐涂料综合性能优异，耐水防腐效果显著，性能稳定性、耐候性、施工性、适应性和耐久性能好，与基材的粘附力强。

Description

一种耐水防腐涂料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种涂料技术领域，尤其涉及一种耐水防腐涂料及其制备方法。
背景技术
近年来，随着世界科学技术和社会生产的迅猛发展，金属材料的使用量大幅增加，它们被誉为“工业的骨骼”。金属材料因其优异的机械力学性能被广泛应用于大型钢铁设备、构件、管道等钢结构设施中，是国家重点工程和大型工程安全质量的保障。然而金属材料易腐蚀，特别是在沿海和内陆湿热环境下，由于环境中含有氯化物、硫化物等有害腐蚀介质，金属材料腐蚀问题尤为突出，进而影响其使用寿命，存在较大的安全隐患。因此，为了提高金属材料的使用寿命，必须采取高效耐久的防护措施。
现有技术中常见的对金属材料进行防护的措施是涂层防护，其防护效果取决于形成涂层的涂料性能。理想的金属材料用涂料不仅需要具有优异的防锈防腐蚀性能、耐水性能，还必须有良好的施工性、适应性和耐久性。正是在这种形式下耐水防腐涂料应运而生，成为当前金属涂料市场的宠儿，有着较大的市场潜能。然而，现有技术中的耐水防腐涂料在使用过程中还或多或少存在粘结力差，防渗透性能不佳，对施工人员素质要求高，固化时间长，涂膜不均匀，稳定性较差，不利于储存和施工，成本高，耐候性差，容易引起老化、干裂、变形、折断、分层等现象，耐水性和防腐性能有待进一步提高的缺陷。
申请号为201410558806.2的中国发明专利公开了一种建筑外墙专用节能隔热耐水防腐涂料，其原料按重量份包括以下组分：氟硅改性丙烯酸酯乳液、环氧树脂、水性聚氨酯、发泡型聚氨酯、玻化微珠、矿棉、金红石型钛白粉、滑石粉、硅烷偶联剂、pH调节剂、红外辐射复合粉体、中空二氧化硅微球、复合铁钛粉、改性磷酸锌、氧化锌、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、消泡剂、成膜助剂、增稠剂、润湿剂、水。该发明所述建筑外墙专用节能隔热耐水防腐涂料，其隔热效果好，耐水性强，用于建筑外墙附着力强，使用寿命长。然而，该涂料组分繁多，制备工艺复杂，制备成本较高，各组分之间易产生拮抗作用，性能稳定性有待进一步提高。
因此，开发一种综合性能优异，耐水防腐效果显著，性能稳定性、耐候性、施工性、适应性和耐久性能好，与基材的粘附力强的耐水防腐涂料符合市场需求，具有广泛的市场价值和应用前景，对促进功能涂料行业的发展具有非常重要的意义。
发明内容
为了克服现有技术中的缺陷，本发明提供一种耐水防腐涂料，其特征在于，是由如下按重量份计的各组分制成：氨基改性超支化SBS 10-20份、甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物40-50份、无机填料15-25份、引发剂0.5-1.5份、分散剂1-3份、成膜助剂1-3份。
优选的，所述成膜助剂为聚乙二醇、乙二醇乙醚、丙二醇苯醚、醇酯十二、乙二醇丁醚中的至少一种。
优选的，所述分散剂为三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇中的一种或多种。
优选的，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种。
优选的，所述无机填料为铁红、钛白粉、滑石粉、硫酸钡中的至少一种；所述无机填料的粒径为1200-1500目。
优选的，所述甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物的制备方法，包括如下步骤：将甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基五氟苯、3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈、烯丙基苯砜、乙烯基三乙氧基硅烷、偶氮二异丁腈加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围下，65-75℃下搅拌反应4-6小时，后在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醇洗涤3-5次，最后置于真空干燥箱85-95℃下干燥至恒重，得到甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。
优选的，所述甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基五氟苯、3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈、烯丙基苯砜、乙烯基三乙氧基硅烷、偶氮二异丁腈、高沸点溶剂的质量比为1:2:1:1:(0.5-1):(0.05-0.06):(20-30)。
优选的，所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种。
优选的，所述惰性气体为氦气、氖气、氩气、氮气中的任意一种。
优选的，所述氨基改性超支化SBS的制备方法，包括如下步骤：将超支化SBS加入到N,N-二甲基甲酰胺中，然后向其中加入磷酸、1,4-萘醌，在75-85℃下搅拌反应0.8-1.4小时，然后再向其中加入五氧化二磷和3-氨基苯磺酸，后升温至125-135℃，继续回流搅拌3-5小时，后在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醚洗涤3-7次，最后置于真空干燥箱85-95℃下干燥至恒重，得到氨基改性超支化SBS。
优选的，所述超支化SBS、N,N-二甲基甲酰胺、磷酸、1,4-萘醌、五氧化二磷、3-氨基苯磺酸的质量比为(3-5):(15-25):(0.8-1.2):0.3:1:(0.5-1)。
优选的，所述超支化SBS为Soloprene9618，Dynasol产品。
本发明的另一个目的，在于提供一种所述耐水防腐涂料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份放入高速混合机中进行预混合15-25分钟，再将所得混合料投入到高速挤出机中混炼挤出，然后压片破碎后，研磨，过250-350目筛，即得所述耐水防腐涂料。
采用上述技术方案所产生的有益效果在于：
(1)本发明提供的耐水防腐涂料的制备方法，该制备方法简单易行，原料来源广泛，制备成本低廉，施工方便，对设备和反应条件要求低，生产效率高，适合连续规模化生产，具有较高的经济价值、社会价值和生态价值。
(2)本发明提供的耐水防腐涂料，克服了现有技术中的耐水防腐涂料在使用过程中或多或少存在粘结力差，防渗透性能不佳，对施工人员素质要求高，固化时间长，涂膜不均匀，稳定性较差，不利于储存和施工，成本高，耐候性差，容易引起老化、干裂、变形、折断、分层等现象，耐水性和防腐性能有待进一步提高的缺陷，通过各组分协同作用，使得制成的耐水防腐涂料综合性能优异，耐水防腐效果显著，性能稳定性、耐候性、施工性、适应性和耐久性能好，与基材的粘附力强。
(3)本发明提供的耐水防腐涂料，氨基改性超支化SBS上的氨基在固化过程中易与甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物上的环氧基发生开环反应，形成三维网络结构，有效提高了涂料的综合性能，改善了耐水防腐效果。
(4)本发明提供的耐水防腐涂料，以氨基改性超支化SBS、甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物作为成膜物质，结合了两种材料的优异性能，超支化SBS、氟苯、氰基、苯砜基等疏水性结构的引入，使得涂层耐水性更高，且这些基团表面活性能大，耐候性优异，有效改善了涂料的耐久性和自清洁性能。
(5)本发明提供的耐水防腐涂料，氨基改性超支化SBS上的乙烯基部分会在引发剂的作用下发生交联固化，进一步提高交联密度，改善综合性能，且SBS结构的引入还能改善涂层机械力学性能；通过在共聚物分子链上引入三乙氧基硅烷基团和氨基与环氧基反应会生成亲水性羟基，能改善涂料与基材的粘结性能；超支化结构的引入能改善加工性能和与其它组分之间的相容性，使得涂料性能稳定性更好，保质期更长。
具体实施方式
为了使本技术领域人员更好地理解本发明的技术方案，并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂，下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围；本发明实施例中涉及到的超支化SBS为Soloprene9618，Dynasol产品；其他原料均为商业购买。
实施例1
一种耐水防腐涂料，其特征在于，是由如下按重量份计的各组分制成：氨基改性超支化SBS 10份、甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物40份、无机填料15份、引发剂0.5份、分散剂1份、成膜助剂1份。
所述成膜助剂为聚乙二醇；所述分散剂为三乙基己基磷酸；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述无机填料为铁红；所述无机填料的粒径为1200目。
所述甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物的制备方法，包括如下步骤：将甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基五氟苯、3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈、烯丙基苯砜、乙烯基三乙氧基硅烷、偶氮二异丁腈加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围下，65℃下搅拌反应4小时，后在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醇洗涤3次，最后置于真空干燥箱85℃下干燥至恒重，得到甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。
所述甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基五氟苯、3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈、烯丙基苯砜、乙烯基三乙氧基硅烷、偶氮二异丁腈、高沸点溶剂的质量比为1:2:1:1:0.5:0.05:20；所述高沸点溶剂为二甲亚砜；所述惰性气体为氦气。
所述氨基改性超支化SBS的制备方法，包括如下步骤：将超支化SBS加入到N,N-二甲基甲酰胺中，然后向其中加入磷酸、1,4-萘醌，在75℃下搅拌反应0.8小时，然后再向其中加入五氧化二磷和3-氨基苯磺酸，后升温至125℃，继续回流搅拌3小时，后在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醚洗涤3次，最后置于真空干燥箱85℃下干燥至恒重，得到氨基改性超支化SBS。
所述超支化SBS、N,N-二甲基甲酰胺、磷酸、1,4-萘醌、五氧化二磷、3-氨基苯磺酸的质量比为3:15:0.8:0.3:1:0.5。
一种所述耐水防腐涂料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份放入高速混合机中进行预混合15分钟，再将所得混合料投入到高速挤出机中混炼挤出，然后压片破碎后，研磨，过250目筛，即得所述耐水防腐涂料。
实施例2
一种耐水防腐涂料，其特征在于，是由如下按重量份计的各组分制成：氨基改性超支化SBS 13份、甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物42份、无机填料17份、引发剂0.7份、分散剂1.5份、成膜助剂1.5份。
所述成膜助剂为乙二醇乙醚；所述分散剂为十二烷基硫酸钠；所述引发剂为偶氮二异庚腈；所述无机填料为钛白粉；所述无机填料的粒径为1300目。
所述甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物的制备方法，包括如下步骤：将甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基五氟苯、3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈、烯丙基苯砜、乙烯基三乙氧基硅烷、偶氮二异丁腈加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围下，68℃下搅拌反应4.5小时，后在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醇洗涤4次，最后置于真空干燥箱88℃下干燥至恒重，得到甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。
所述甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基五氟苯、3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈、烯丙基苯砜、乙烯基三乙氧基硅烷、偶氮二异丁腈、高沸点溶剂的质量比为1:2:1:1:0.7:0.053:22；所述高沸点溶剂为N,N-二甲基乙酰胺；所述惰性气体为氩气。
所述氨基改性超支化SBS的制备方法，包括如下步骤：将超支化SBS加入到N,N-二甲基甲酰胺中，然后向其中加入磷酸、1,4-萘醌，在78℃下搅拌反应1小时，然后再向其中加入五氧化二磷和3-氨基苯磺酸，后升温至128℃，继续回流搅拌3.5小时，后在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醚洗涤4次，最后置于真空干燥箱88℃下干燥至恒重，得到氨基改性超支化SBS。
所述超支化SBS、N,N-二甲基甲酰胺、磷酸、1,4-萘醌、五氧化二磷、3-氨基苯磺酸的质量比为3.5:18:0.9:0.3:1:0.6。
一种所述耐水防腐涂料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份放入高速混合机中进行预混合18分钟，再将所得混合料投入到高速挤出机中混炼挤出，然后压片破碎后，研磨，过280目筛，即得所述耐水防腐涂料。
实施例3
一种耐水防腐涂料，其特征在于，是由如下按重量份计的各组分制成：氨基改性超支化SBS 15份、甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物45份、无机填料20份、引发剂1份、分散剂2份、成膜助剂2份。
所述成膜助剂为丙二醇苯醚；所述分散剂为甲基戊醇；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述无机填料为滑石粉；所述无机填料的粒径为1350目。
所述甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物的制备方法，包括如下步骤：将甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基五氟苯、3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈、烯丙基苯砜、乙烯基三乙氧基硅烷、偶氮二异丁腈加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围下，70℃下搅拌反应5小时，后在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醇洗涤4次，最后置于真空干燥箱90℃下干燥至恒重，得到甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。
所述甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基五氟苯、3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈、烯丙基苯砜、乙烯基三乙氧基硅烷、偶氮二异丁腈、高沸点溶剂的质量比为1:2:1:1:0.8:0.055:25；所述高沸点溶剂为N,N-二甲基乙酰胺；所述惰性气体为氩气。
所述氨基改性超支化SBS的制备方法，包括如下步骤：将超支化SBS加入到N,N-二甲基甲酰胺中，然后向其中加入磷酸、1,4-萘醌，在80℃下搅拌反应1.1小时，然后再向其中加入五氧化二磷和3-氨基苯磺酸，后升温至130℃，继续回流搅拌4小时，后在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醚洗涤5次，最后置于真空干燥箱90℃下干燥至恒重，得到氨基改性超支化SBS。
所述超支化SBS、N,N-二甲基甲酰胺、磷酸、1,4-萘醌、五氧化二磷、3-氨基苯磺酸的质量比为4:20:1:0.3:1:0.7。
一种所述耐水防腐涂料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份放入高速混合机中进行预混合20分钟，再将所得混合料投入到高速挤出机中混炼挤出，然后压片破碎后，研磨，过300目筛，即得所述耐水防腐涂料。
实施例4
一种耐水防腐涂料，其特征在于，是由如下按重量份计的各组分制成：氨基改性超支化SBS 18份、甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物48份、无机填料23份、引发剂1.4份、分散剂2.5份、成膜助剂2.5份。
所述成膜助剂为聚乙二醇、乙二醇乙醚、丙二醇苯醚、醇酯十二、乙二醇丁醚按质量比1:2:3:3:1混合而成；所述分散剂为三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇按质量比2:3:1混合而成；所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈按质量比3:5混合而成；所述无机填料为铁红、钛白粉、滑石粉、硫酸钡按质量比1:2:2:4混合而成；所述无机填料的粒径为1450目。
所述甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物的制备方法，包括如下步骤：将甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基五氟苯、3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈、烯丙基苯砜、乙烯基三乙氧基硅烷、偶氮二异丁腈加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围下，73℃下搅拌反应5.5小时，后在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醇洗涤5次，最后置于真空干燥箱93℃下干燥至恒重，得到甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。
所述甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基五氟苯、3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈、烯丙基苯砜、乙烯基三乙氧基硅烷、偶氮二异丁腈、高沸点溶剂的质量比为1:2:1:1:0.9:0.058:28；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮按质量比3:4:1:2混合而成；所述惰性气体为氮气。
所述氨基改性超支化SBS的制备方法，包括如下步骤：将超支化SBS加入到N,N-二甲基甲酰胺中，然后向其中加入磷酸、1,4-萘醌，在83℃下搅拌反应1.3小时，然后再向其中加入五氧化二磷和3-氨基苯磺酸，后升温至133℃，继续回流搅拌4.5小时，后在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醚洗涤6次，最后置于真空干燥箱93℃下干燥至恒重，得到氨基改性超支化SBS。
所述超支化SBS、N,N-二甲基甲酰胺、磷酸、1,4-萘醌、五氧化二磷、3-氨基苯磺酸的质量比为4.5:23:1.1:0.3:1:0.9。
一种所述耐水防腐涂料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份放入高速混合机中进行预混合23分钟，再将所得混合料投入到高速挤出机中混炼挤出，然后压片破碎后，研磨，过330目筛，即得所述耐水防腐涂料。
实施例5
一种耐水防腐涂料，其特征在于，是由如下按重量份计的各组分制成：氨基改性超支化SBS 20份、甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物50份、无机填料25份、引发剂1.5份、分散剂3份、成膜助剂3份。
所述成膜助剂为乙二醇丁醚；所述分散剂为三乙基己基磷酸；所述引发剂为偶氮二异庚腈；所述无机填料为硫酸钡；所述无机填料的粒径为1500目。
所述甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物的制备方法，包括如下步骤：将甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基五氟苯、3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈、烯丙基苯砜、乙烯基三乙氧基硅烷、偶氮二异丁腈加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围下，75℃下搅拌反应6小时，后在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醇洗涤5次，最后置于真空干燥箱95℃下干燥至恒重，得到甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。
所述甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基五氟苯、3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈、烯丙基苯砜、乙烯基三乙氧基硅烷、偶氮二异丁腈、高沸点溶剂的质量比为1:2:1:1:1:0.06:30；所述高沸点溶剂为N-甲基吡咯烷酮；所述惰性气体为氮气。
所述氨基改性超支化SBS的制备方法，包括如下步骤：将超支化SBS加入到N,N-二甲基甲酰胺中，然后向其中加入磷酸、1,4-萘醌，在85℃下搅拌反应1.4小时，然后再向其中加入五氧化二磷和3-氨基苯磺酸，后升温至135℃，继续回流搅拌5小时，后在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醚洗涤7次，最后置于真空干燥箱95℃下干燥至恒重，得到氨基改性超支化SBS。
所述超支化SBS、N,N-二甲基甲酰胺、磷酸、1,4-萘醌、五氧化二磷、3-氨基苯磺酸的质量比为5:25:1.2:0.3:1:1。
一种所述耐水防腐涂料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份放入高速混合机中进行预混合25分钟，再将所得混合料投入到高速挤出机中混炼挤出，然后压片破碎后，研磨，过350目筛，即得所述耐水防腐涂料。
对比例1
本例提供一种耐水防腐涂料，其配方和制备方法与实施例1基本相同，不同的是没有添加氨基改性超支化SBS。
对比例2
本例提供一种耐水防腐涂料，其配方和制备方法与实施例1基本相同，不同的是用超支化SBS代替氨基改性超支化SBS。
对比例3
本例提供一种耐水防腐涂料，其配方和制备方法与实施例1基本相同，不同的是甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物的制备过程中没有添加烯丙基苯砜。
对比例4
本例提供一种耐水防腐涂料，其配方和制备方法与实施例1基本相同，不同的是甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物的制备过程中没有添加甲基丙烯酸缩水甘油酯。
对上述实施例1-5以及对比例1-4所得耐水防腐涂料进行相关性能测试，测试结果和测试方法见表1。
表1实施例及对比例耐水防腐涂料性能
项目 附着力 耐盐雾性能 接触角 耐酸碱性
单位 级 h ° h
测试标准 GB/T5210-2015 GB/T1771-2011 GBT21776-2008 GB/T9274-1988
实施例1 1 2230 125 1523
实施例2 0 2263 127 1535
实施例3 0 2285 130 1548
实施例4 0 2318 133 1561
实施例5 0 2332 135 1569
对比例1 1 1985 113 1250
对比例2 2 2053 115 1313
对比例3 1 2120 120 1335
对比例4 2 2096 117 1320
从上表可以看出，本发明实施例公开的耐水防腐涂料较对比例产品具有较好的防腐、耐水性能，且附着力较强、耐化学稳定性更佳，这是各组分协同作用的结果。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (9)

1.一种耐水防腐涂料，其特征在于，是由如下按重量份计的各组分制成：氨基改性超支化SBS 10-20份、甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物40-50份、无机填料15-25份、引发剂0.5-1.5份、分散剂1-3份、成膜助剂1-3份。
2.根据权利要求1所述的耐水防腐涂料，其特征在于，所述成膜助剂为聚乙二醇、乙二醇乙醚、丙二醇苯醚、醇酯十二、乙二醇丁醚中的至少一种；所述分散剂为三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的耐水防腐涂料，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种；所述无机填料为铁红、钛白粉、滑石粉、硫酸钡中的至少一种；所述无机填料的粒径为1200-1500目。
4.根据权利要求1所述的耐水防腐涂料，其特征在于，所述甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物的制备方法，包括如下步骤：将甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基五氟苯、3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈、烯丙基苯砜、乙烯基三乙氧基硅烷、偶氮二异丁腈加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围下，65-75℃下搅拌反应4-6小时，后在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醇洗涤3-5次，最后置于真空干燥箱85-95℃下干燥至恒重，得到甲基丙烯酸缩水甘油酯/烯丙基五氟苯/3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈/烯丙基苯砜/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。
5.根据权利要求4所述的耐水防腐涂料，其特征在于，所述甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基五氟苯、3-(4-氟苯基)-2-丙烯腈、烯丙基苯砜、乙烯基三乙氧基硅烷、偶氮二异丁腈、高沸点溶剂的质量比为1:2:1:1:(0.5-1):(0.05-0.06):(20-30)。
6.根据权利要求4所述的耐水防腐涂料，其特征在于，所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种；所述惰性气体为氦气、氖气、氩气、氮气中的任意一种。
7.根据权利要求1所述的耐水防腐涂料，其特征在于，所述氨基改性超支化SBS的制备方法，包括如下步骤：将超支化SBS加入到N,N-二甲基甲酰胺中，然后向其中加入磷酸、1,4-萘醌，在75-85℃下搅拌反应0.8-1.4小时，然后再向其中加入五氧化二磷和3-氨基苯磺酸，后升温至125-135℃，继续回流搅拌3-5小时，后在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醚洗涤3-7次，最后置于真空干燥箱85-95℃下干燥至恒重，得到氨基改性超支化SBS。
8.根据权利要求7所述的耐水防腐涂料，其特征在于，所述超支化SBS、N,N-二甲基甲酰胺、磷酸、1,4-萘醌、五氧化二磷、3-氨基苯磺酸的质量比为(3-5):(15-25):(0.8-1.2):0.3:1:(0.5-1)。
9.一种根据权利要求1-8任一项所述的耐水防腐涂料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份放入高速混合机中进行预混合15-25分钟，再将所得混合料投入到高速挤出机中混炼挤出，然后压片破碎后，研磨，过250-350目筛，即得所述耐水防腐涂料。
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