CN112441893B - 一种制备异壬醛的氢甲酰化方法和催化剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种2,4,4‑三甲基‑1‑戊烯和2,4,4‑三甲基‑2‑戊烯的混合物制备3,5,5‑三甲基己醛的氢甲酰化均相催化反应方法和催化剂。其特征是采用铑的化合物作为催化剂金属前体，以联苯三、四齿亚膦酰胺配体作为催化剂配体(骨架I和II)，组成铑/多齿亚膦酰胺配体催化体系，合成气比例CO:H2＝1:1，反应温度介于70至140℃，压力介于1至8MPa的条件下，反应时间4至20个小时，从C8烯烃混合物一步反应制备3,5,5‑三甲基己醛(异壬醛)。

Description

一种制备异壬醛的氢甲酰化方法和催化剂
技术领域
本发明涉及一种从炼厂碳四馏分所分离出的2,4,4-三甲基-1-戊烯和20％的2,4,4-三甲基-2-戊烯，制备异壬醛的氢甲酰化均相催化反应方法和催化剂。
背景技术
制冷剂俗称“冷媒”，对全球环境的影响指标主要有臭氧消耗潜能(ODP)和全球变暖潜能(GWP)。目前在家用空调和热泵中广泛应用的制冷剂是R22，它属于臭氧消耗物质HCFC(氢氯氟烃)，是CFC类(氟利昂–氟氯烃类)物质最重要的过渡性替代品。根据蒙特利尔议定书，我国到2030年将淘汰所有制造业HCFC的生产与消费。R22的替代制冷剂大体可分为三类：第一类为HFC(氢氟烃)制冷剂，如R410a(已广泛应用)、R32(潜力制冷剂)；第二类为HC碳氢制冷剂，如R290(潜力制冷剂)；第三类为天然工质二氧化碳CO2–由于其工作压力高，一般不用于家用空调。
低温冷藏设备前景广阔(农、渔、牧等行业)。工业冷冻冷藏设备2016年平均增长率约为15％～20％。中央空调行业：需求持续旺盛，未来5年的年均增长率约仍会维持在10％左右增长率。家用空调行业：2014年中国家用空调的保有量为5亿台。全球家用空调的94％生产集中于亚洲区域，亚洲有95％的生产集中于中国。家用冰箱：2014年保有量为2亿台(中国)。冷冻机油的市场容量：约9～10万吨。矿物冷冻机油约占85％，合成冷冻机油约占15％。
冷冻机油是制冷式压缩装置的专用润滑油。是决定和影响制冷系统的制冷功能和效果的重要组成部分。制冷压缩机在工作过程中，依靠制冷剂的减压蒸发获得低温，冷冻机油则对制冷装置的工作部件进行润滑。
根据氟利昂和油互溶程度可分为四种类型：高互溶性、中互溶性、低互溶性和与矿物油不互溶。R22，R113等HCFC类制冷剂的替代品，如：R134a，R407c，R410a和R32等HFC类冷冻剂与矿物油不互溶。这些制冷剂与聚酯或聚醚等合成型冷冻机油有较好的的互溶性，其中R134a，R407c和R410a等制冷剂建议使用多元醇酯POE(Polyol ester)。
多元醇如：乙二醇、丙三醇、季戊四醇等，与羧酸反应脱水得到多元醇酯POE。这类羧酸一般是由各种直链烯烃，或者支链烯烃如：2,3-二甲基-1-丁烯(DMB-1)和2,3-二甲基-2-丁烯(DMB-2)，2,4,4-三甲基-1-戊烯(TMP-1)和2,4,4-三甲基-2-戊烯(TMP-2)等经过氢甲酰化反应等到对应的醛类化合物，在经过氧化得到羧酸。此外，DMB-1，DMB-2，TMP-1和TMP-2也可与甲醇进行醚化反应生成用于替代MTBE的重要中间体原料。
氢甲酰化反应自1938年被Otto Roelen教授发现以来(Chem Abstr,1994，38-550)，在工业当中得到了非常巨大的应用。由于醛类物质可以非常容易地转化为相应的醇、羧酸、酯、亚胺等等在有机合成中具有重要用途的化合物，通过氢甲酰化反应合成的醛类物质在工业生产中被大规模合成。每年工业生产中通过氢甲酰化反应生产的醛类物质现已达到1000万吨(Adv.Synth.Catal.2009,351,537–540)。
各种直/支链羧酸与多元醇缩合得到大分子量的合成型冷冻机油是具有巨大市场潜力的新型产品。从直/支链烯烃到直/支链醛氢甲酰化反应这关键一步所使用的单/双齿膦配体，被国外大型化学公司如BASF、Dow、Johnson Matthey、Shell、Evonik和Eastman等专利化和技术封锁，但多齿膦配体却很少被报道(Org.Lett.2013,15,1048-1052.)。因此，在C8烯烃混合物制备异壬醛氢甲酰化反应中使用具有自主知识产权且高效的新型多齿膦配体具有重要意义。
本发明中发展的一种应用于制备异壬醛的氢甲酰化反应的铑/多齿亚膦酰胺催化剂。其特点在于，多齿亚膦酰胺配体易于合成且可以放大合成、收率较高。经过对比实验，带吸电子效应的吡咯、吲哚和咔唑取代基的亚膦酰胺配体与亚膦酸酯配体相比，烯烃异构化效果更好、氢甲酰化反应活性更好、直链醛产物收率更高、氢化产物含量更低等特点。本发明开发的多齿亚膦酰配体在C8烯烃混合物的氢甲酰化反应中可以实现高的转化率、高正异比、低氢化产物比例以及高活性，具有极大工业化应用价值。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有工业应用价值的，以铑/多齿膦配体为催化体系，从C8烯烃混合物制备异壬醛的氢甲酰化反应方法和催化剂。本发明所要解决的技术问题是提供一种铑金属化合物与多齿亚膦酰胺配体相结合的催化剂和氢甲酰化反应条件。本发明的催化体系具有高转化率、高正异比、催化剂高温下稳定等优点。
本发明提出的从C8烯烃混合物制备异壬醛的方法，其特征在于：所述方法采用铑的化合物做为催化剂的前体，以有机膦配体做为催化剂的配体，组成铑/有机膦配体催化剂体系，在对应的反应温度和压力下，从C8烯烃混合物制备异壬醛，其实验步骤依次是:
(1)在惰性气体保护下，在高压反应釜内依次加入铑化合物前体、有机膦配体和一定量的溶剂，在室温下搅拌络合15至30分钟；
(2)在惰性气体保护下，在配好催化剂溶液后，加入一定量的C8烯烃混合物混合物，加入内标物，再补加一定量的溶剂，将反应物稀释至一定浓度，密闭反应釜，在室温下搅拌1至5分钟；
(3)将反应釜置于电加热套或油浴锅中，用合成气(CO:H2＝1:1)置换反应釜中的惰性气体3至5次，然后将反应釜压力升至1至8MPa，加热升温到70至140℃，反应4至20个小时；
(4)反应结束后，把反应釜从加热套或油浴锅中取出，待其冷却至室温后，在通风橱内将釜内压力缓慢泄放至常压，取出少量的反应液进气相色谱检测。
上述制备方法中，铑在反应溶液中的浓度在80至300ppm之间，优选105ppm；取决于磷配体的性质(单膦、双膦或多膦)、活性和选择性，有机膦配体对铑化合物摩尔比介于5:1至20:1。
其中铑化合物可为三氯化铑(RhCl3)、二羰基乙酰丙酮铑(I)(Rh(acac)(CO)2)、乙酰丙酮(1,5-环辛二烯)铑(I)(Rh(acac)(COD))、二(1,5-环辛二烯)四氟硼酸铑(I)(Rh(COD)2BF4)、双(降冰片二烯)四氟硼酸铑(Rh(nbd)2BF4)、羰基铑(Rh6(CO)16或Rh4(CO)12)、醋酸铑(III)(Rh(OAc)3)、(1,5-环辛二烯)氯化铑(I)二聚体(Rh2(COD)2Cl2)、二聚醋酸铑(II)(Rh2(OAc)4)、降冰片二烯氯化铑(I)二聚体([Rh(nbd)Cl]2)、硝酸铑(III)(Rh(NO3)3)、辛酸铑(II)二聚体([Rh2+(C7H15COO-)2]2)。
有机膦配体可为2,2’-二(二吡咯膦基氧基)-1,1’-联苯、2,2’,6-三(二吡咯膦基氧基)-1,1’-联苯、2,2’,6,6’-四(二吡咯膦基氧基)-1,1’-联苯、2,2’,6-三(二吡咯膦基氧基)-3,3’,5,5’-四叔丁基-1,1’-联苯、2,2’,6,6’-四(二吡咯膦基氧基)-4,4’-二甲基-1,1’-联苯、2,2’,6,6’-四(二吡咯膦基氧基)-3,3’,5,5’-四甲基-1,1’-联苯、2,2’,6,6’-四(二吡咯膦基氧基)-3,3’,5,5’-四乙基-1,1’-联苯、2,2’,6,6’-四(二吡咯膦基氧基)-3,3’,5,5’-四苯基-1,1’-联苯、2,2’,6,6’-四(二吡咯膦基氧基)-3,3’,5,5’-四叔丁基-1,1’-联苯、2,2’,6-三(二吲哚膦基氧基)-3,3’,5,5’-四叔丁基-1,1’-联苯、2,2’,6,6’-四(二吲哚膦基氧基)-3,3’,5,5’-四叔丁基-1,1’-联苯、2,2’,6-三(二咔唑膦基氧基)-3,3’,5,5’-四叔丁基-1,1’-联苯、2,2’,6,6’-四(二咔唑膦基氧基)-3,3’,5,5’-四叔丁基-1,1’-联苯；
作为对比实验，本发明选用两种多齿亚膦酸酯膦配体，即：2,2’,6,6’-四[(1,1’-联苯-2,2’-二基)亚膦酸酯]-3,3’,5,5’-四叔丁基-1,1’-联苯，2,2’,6-三[(1,1’-联苯-2,2’-二基)亚膦酸酯]-3,3’,5,5’-四叔丁基-1,1’-联苯。
本发明中所涉及到的双齿膦配体以及多齿膦配体的结构式表示如下：
Figure BDA0002810445710000031
上述反应方法中，所述的C8烯烃混合物原料，从炼厂或乙烯工厂的碳四馏分分离得到，含量约为80％的2,4,4-三甲基-1-戊烯和20％的2,4,4-三甲基-2-戊烯。
上述反应方法中，所述的内标物为直链碳十至碳二十烷烃中的其中一种。
上述反应方法中，所述溶剂为高沸点溶剂，可以是正丁醇、2-甲氧基乙醇、1-丁醛、1-戊醛、1-己醛、3,5,5-三甲基己醛、1-戊醇、1-癸醇、二乙二醇二甲醚、丙烯碳酸酯、1-庚醇、2-乙基-1-己醇、四乙二醇二甲醚、2-甲基-1-丁醇、乙二醇、丙二醇、1-辛醇、3-戊醇、2-丁醇、1-己醇、1-壬醇、2-甲基-2-丁醇、甲苯和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯。
上述反应方法中，所述合成气为一氧化碳(CO)和氢气(H2)的混合气，CO和H2的比例为1/1；反应压力在1至8MPa之间，优选2至6MPa。
上述反应方法中，取决于膦配体的性质(双膦或多膦)、活性和选择性，反应温度一般介于70至140℃。
上述反应方法中，所述反应可以采用间歇式或连续式方法进料，反应时间一般为4至20个小时，优选6至14个小时。
上述反应方法中，C8烯烃混合物中的2,4,4-三甲基-2-戊烯属于三取代烯烃，较难发生氢甲酰化反应，且异构化到端位速率较慢。而当使用带有吡咯、吲哚和咔唑取代基的亚膦酰胺配体，控制实验显示2,4,4-三甲基-2-戊烯异构化到2,4,4-三甲基-1-戊烯的比例明显增加，1-戊烯:2-戊烯比例从80:20提升为94:6。而使用多齿亚膦酸酯配体或多齿碳膦配体几乎没有异构化效果。
本发明所使用的气相色谱法分析方法，包括下述步骤：(1)配制不同浓度比例的C8烯烃混合物和内标物的混合溶液，通过GC分析，计算内标物与C8烯烃混合物烯的校正因子K；(2)采用气相色谱仪进行分析，以HP-5为固定相，火焰离子化检测，分流比设置为20，气化口温度250℃，检测器温度260℃，色谱柱起始柱温30℃，保持8分钟，然后以5℃/min升至柱温120至180℃，以上分析方法可以确保高沸点醛类产物在色谱柱上完全分离；(3)根据醛类产物异壬醛与2,4,4-三甲基戊烷(氢化副产物)的出峰时间，对应的峰求积分可以得到产物的正异比；(4)根据C8烯烃混合物与内标物的出峰时间，计算峰面积，结合校正因子，可以计算出转化率。
本发明所介绍的铑/多齿亚膦酰胺配体相结合的催化体系，相比于工业上传统的钴/氧化磷体系与铑/单、双齿膦配体均相催化体系，在C8烯烃混合物的氢甲酰化反应中可以实现较高的转化率、高纯度的产品的比例、更温和的实验条件以及较好的配体活性和稳定性，具有很大工业化潜力和实用价值。
具体实施方式
为了使本领域技术人员更清楚本发明的特征，下面通过实施例对本发明的方案以及工艺路线进行具体描述，有必要指出的是，本实施例只用于对本发明作进一步说明，该领域的技术人员可以根据本发明的内容作出一些改进和调整。
实施例1
在氩气氛围下向200ml装有压力传感器、温度探针、在线取样口和安全泄压阀等装置的不锈钢高压反应釜中加入铑化合物(0.01mmol)和配体L1-15(0.03–0.12mmol)，加入甲苯，用磁子搅拌络合30分钟，生成铑/膦配体的催化络合物。在配好催化剂溶液后，于惰性气体保护下，加入除水、除氧的C8烯烃混合物30mmol，再补加一定量的甲苯，将反应物稀释至一定浓度，使铑在总反应液中浓度在105ppm左右。密闭反应釜，在室温下搅拌1至5分钟；随后，将反应釜与带有质量流量计的合成气(CO/H2＝1/1)管线连接并充分置换釜内气体三次后，把釜内压力升至2.0MPa。然后，用电加热套或集热式油浴锅将反应釜升至所需温度(70-140℃，因配体而异)，搅拌反应6-14个小时(因配体而异)。反应过程中持续补气保持总压力恒定在2.0MPa，直到质量流量计显示进气量为0时，表示反应结束。将反应釜接入-40℃冷套进行降温，待釜温冷却至室温后，开釜取少量反应液至样品瓶，用色谱级的乙酸乙酯稀释后，气相色谱仪(GC)测定正异比(异壬醛与2,4,4-三甲基戊烷的比例)和转化率计算。随后，将釜内全部反应液取出进行减压蒸馏(83℃,35Torr)，得到产物异壬醛，结果如表1所示。
表1
Figure BDA0002810445710000051
Figure BDA0002810445710000052

Claims (10)

1.一种制备异壬醛的氢甲酰化方法，其特征在于：所述方法采用铑的化合物作为催化剂的前体，以多齿亚膦酰胺配体L做为催化剂的配体，组成铑/多齿亚膦酰胺配体催化剂体系L/Rh，在对应的反应温度和合成气压力下，从C8烯烃混合物制备异壬醛，所述从C8烯烃混合物制备异壬醛的化学反应式为：
Figure FDA0004086651710000011
其中，所述多齿亚膦酰胺配体L选自L8、L9、L12和L13：
Figure FDA0004086651710000012
2.根据权利要求1所述的反应方法，其特征在于，所述的C8烯烃混合物原料，通过异丁烯原料中C8烯烃二聚得到，原料中C8烯烃含量为80％的2,4,4-三甲基-1-戊烯和20％的2,4,4-三甲基-2-戊烯。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶剂是正丁醇、2-甲氧基乙醇、1-丁醛、1-戊醛、1-己醛、3,5,5-三甲基己醛、1-戊醇、1-癸醇、二乙二醇二甲醚、丙烯碳酸酯、1-庚醇、2-乙基-1-己醇、四乙二醇二甲醚、2-甲基-1-丁醇、乙二醇、丙二醇、1-辛醇、3-戊醇、2-丁醇、1-己醇、1-壬醇、2-甲基-2-丁醇、甲苯或2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，铑在反应溶液中的浓度在80至300ppm之间，多齿亚膦酰胺配体对铑化合物摩尔比介于5:1至2.5:1。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，铑在反应溶液中的浓度在105ppm，多齿亚膦酰胺配体对铑化合物摩尔比为3:1。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述合成气为一氧化碳和氢气的混合气，CO和H2的比例介于1:1至5:1之间；反应压力在1至8MPa之间。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，反应压力在2至6MPa。
8.根据权利要求1所述的反应方法，其特征在于，反应温度介于80至140℃。
9.根据权利要求1所述的反应方法，其特征在于，所述反应采用间歇式或连续式方法进料，反应时间为4至20个小时。
10.根据权利要求1所述的反应方法，其特征在于，当配体是L8，L9，L12和L13时，溶剂是甲苯，铑在反应溶液中的浓度为105ppm，反应压力在2MPa，其它反应参数如下：
Figure FDA0004086651710000031
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114149313B (zh) * 2022-02-09 2022-04-15 山东亿科化学有限责任公司 一种制备异壬酸的方法
CN115739184A (zh) * 2022-09-27 2023-03-07 成都欣华源科技有限责任公司 二聚异丁烯氢甲酰化催化剂组合物及其应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101331144B (zh) * 2005-12-15 2013-05-15 宾夕法尼亚州研究基金会 用于催化加氢甲酰基化和相关反应的四磷配体
CN102875599B (zh) * 2012-09-29 2015-11-04 武汉大学 三齿膦配体及其在线性氢甲酰化及类似反应中的应用
CN116283501A (zh) * 2019-08-02 2023-06-23 广东欧凯新材料有限公司 一种新型联苯四齿亚膦酸酯配体的制备及其在混合/醚后碳四氢甲酰化反应中的应用
CN111909014B (zh) * 2019-08-30 2023-10-31 广东欧凯新材料有限公司 二异丁烯制备异壬醛的氢甲酰化反应方法和催化剂
CN111909209A (zh) * 2020-08-10 2020-11-10 惠州凯特立斯科技有限公司 联苯四齿亚膦酸酯配体的制备方法
CN112159313B (zh) * 2020-10-30 2024-02-09 广东欧凯新材料有限公司 一种大位阻联苯四酚骨架及其亚膦酸酯配体的制备方法
CN111533767A (zh) * 2020-04-30 2020-08-14 卢海元 四齿膦配体及其制备方法、氢甲酰化的催化剂及反应方法、1,3-丙二醇的制备方法
CN111848683A (zh) * 2020-07-16 2020-10-30 南方科技大学 联苯三齿亚磷酸酯配体及其制备方法和应用

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