CN112409177A - 一种连续化生产1,4-环己烷二甲酸二甲酯的方法 - Google Patents
一种连续化生产1,4-环己烷二甲酸二甲酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112409177A CN112409177A CN202011348630.XA CN202011348630A CN112409177A CN 112409177 A CN112409177 A CN 112409177A CN 202011348630 A CN202011348630 A CN 202011348630A CN 112409177 A CN112409177 A CN 112409177A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dmt
- tower reactor
- solid
- reaction
- mother liquor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 title claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 89
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims abstract description 7
- LNGAGQAGYITKCW-UHFFFAOYSA-N dimethyl cyclohexane-1,4-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1CCC(C(=O)OC)CC1 LNGAGQAGYITKCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 52
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 40
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 33
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 30
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 29
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 23
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 17
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 11
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 8
- 229910002787 Ru-Ni Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910002793 Ru–Ni Inorganic materials 0.000 claims description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium on carbon Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 9
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 abstract description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 8
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005644 polyethylene terephthalate glycol copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/303—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by hydrogenation of unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种连续化生产1,4‑环己烷二甲酸二甲酯的方法，包括依次串联连通的配料系统、连续化反应系统及固液分离器，所述固液分离器再与配料系统连通；所述连续化反应系统包括串联连通的第一塔式反应器及第二塔式反应器，所述配料系统包括DMT溶解釜，所述DMT溶解釜与第一塔式反应器连通。本发明提供的连续化生产1,4‑环己烷二甲酸二甲酯的方法，实现了连续化生产，采用两台串联的塔式反应器，确保气液固三相能够在反应器中充分接触，在较低压力下、较短时间内即完成反应，同时能确保反应完全，有效提高了反应效率。
Description
技术领域
本发明属于化工生产技术领域，尤其是涉及一种连续化生产1,4-环己烷二甲酸二甲酯的方法。
背景技术
1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD)不仅是常用的聚合物改性材料，还是制备1,4-环己烷二甲醇(CHDM)的中间体。目前，随着CHDM下游产品，如新型聚酯材料PCT、改性共聚酯PETG等的市场需求量增长，对DMCD的生产也提出了更高的要求。
现有的DMCD生产工艺中，采用负载Pd、Ru、Rh等贵金属的催化剂，在高压釜或固定床反应器中进行反应。为了得到较好的反应效果，往往需要较高的压力，以加快反应进行；同时，由于反应放热量较大，对反应温度的控制也尤为关键。CN 1915494介绍了以负载Ru为催化剂的釜式反应，在较高的催化剂含量下，压力高达5.0MPa，需要1-1.5h才能完全反应。CN102795967则采用固定床反应器，反应温度140℃，压力高达4.0MPa，质量空速仅为0.2-0.4h-1。
在现有工艺中，较高的反应压力对设备提出了较高的要求，同时反应效率较低不利于大规模生产。
发明内容
为了解决现有技术的不足，本发明提供一种连续化生产1,4-环己烷二甲酸二甲酯的方法，以提高其生产效率。
为了达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
一种连续化生产1,4-环己烷二甲酸二甲酯的方法，包括依次串联连通的配料系统、连续化反应系统及固液分离器，所述固液分离器再与配料系统连通，固液分离器分离出的产品DMCD一部分作为产品收集，一部分返回至配料系统中对DMT进行溶解，分离出的催化剂返回连续化反应系统继续参与反应；所述连续化反应系统包括串联连通的第一塔式反应器及第二塔式反应器，所述配料系统包括DMT溶解釜和DMT原料罐，所述DMT溶解釜、DMT原料罐及第一塔式反应器依次连通，DMT固体与经固液分离器返回的DMCD在DMT溶解釜中混合搅拌溶解，待DMT溶解完成后进入DMT原料罐，再通过管道打入第一塔式反应器；DMT原料罐长有流量计及阀门，控制物料进入连续化反应系统的量。
所述第一塔式反应器及第二塔式反应器的高径比均为10～20：1。
由如下制备方法达成：
(1)用DMCD在DMT溶解釜中溶解DMT固体，得到DMT混合溶液，然后将DMT混合溶液打入DMT原料罐；
(2)开始制备前在第一塔式反应器及第二塔式反应器中加入DMCD溶液作为底料，开始制备后，将催化剂和DMT原料罐中的DMT混合溶液同时通入第一塔式反应器，同时从第一塔式反应器及第二塔式反应器底部通入氢气；物料在第一塔式反应器中反应后再进入到第二塔式反应器中继续反应；第一、第二塔式反应器均设置有液相进料口、液相出料口、气相进料口及气相出料口，所述液相进料口设置在靠近底部的位置，液相出料口设置在靠近顶部的位置，气相进料口设置在底部，气相出料口设置在顶部，氢气从塔式反应器底部的气相进料口进入反应器内，反应物料从液相进料口进入到反应器内，反应完后物料再从液相出料口出料进入下一步骤；第一塔式反应器靠近底部的位置还设置有一个催化剂进口；
(3)经第二塔式反应器反应的物料打入固液分离器，实现固液分离，固液分离得到的固体为催化剂，母液为DMCD溶液，催化剂收集进行循环使用，母液一部分输入产品罐，一部分输入DMT溶解釜中溶解新补加的DMT固体，溶解后的物料打入连续化反应系统，实现连续化生产；优选的，固液分离器包括有一个母液灌，还包括离心机或倾析器，连续化反应系统的反应产物经离心机或倾析器固液分离，固体催化剂返回至连续化反应系统，母液经泵打入缓冲罐，母液中的物质主要为DMCD，缓冲罐通过管道分别与DMT溶解釜和产品罐连通；优选的，缓冲罐装有两套流量计及阀门，分别控制母液进入到DMT溶解釜及产品罐中的量；
进一步的，所述催化剂选自Ru-Pd/Al2O3、Ru-Pd/C、Ru-Ni/Al2O3、Ru-Ni/C。
进一步的，步骤(1)中加入的DMT固体与DMCD的质量比为：1:0.8～1.2。
进一步的，步骤(2)开始制备后，通入氢气的质量与每次投入到DMT溶解釜的DMT固体的质量比为：0.05～0.12:1。
进一步的，步骤(2)开始制备后，通入到连续化反应系统的催化剂与每次投入到DMT溶解釜的DMT固体的质量比为：1:8～12。
进一步的，步骤(3)固液分离器中进入DMT溶解釜和产品罐中的母液质量比为：0.4～0.6:0.4～0.6。
进一步的，DMT溶解釜中溶解DMT固体的温度是100℃～140℃。
进一步的，所述连续化反应系统的反应温度为100℃～140℃，反应压力为0.5～2.0MPa，反应总时间为20～50min。
相对于现有技术，本发明所提供的一种连续化生产1,4-环己烷二甲酸二甲酯的方法具有以下优势：本方法采用一定高径比的塔式反应器，通过产物DMCD的循环使用，实现了DMCD的高效循环连续化生产，稳定了产品质量，同时操作简单；同时采用两台串联的塔式反应器作为连续化生产系统，避免通入氢气后飞料出现反应不完全的情况，确保反应完全；这种改进，使得气液固三相充分接触，能够在较低压力下、利用较短的停留时间完成反应，提高了反应效率。
附图说明
构成本发明的一部分的附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。
实施例一：
在DMT溶解釜中用2.40kg母液溶解DMT固体2.00kg，110℃下搅拌25min后，得到DMT混合溶液并将其通入DMT原料罐中；生产前，在第一塔式反应器及第二塔式反应器中添加DMCD作为底料，开始制备后，将DMT混合溶液和Ru-Pd/Al2O3催化剂按照20：1的比例通入第一塔式反应器，同时从第一、第二塔式反应器底部通入氢气，每台塔式反应器中氢气的通入量均为0.12kg，第一塔式反应器反应完的物料再进入到第二塔式反应器继续反应；第一、第二塔式反应器的每根管的高度为1000mm，有效直径为60mm，反应温度维持在113～117℃范围内，反应压力0.8MPa，在两台塔式反应器的反应总时间为42min。测得，DMT的转化率为99.3％，DMCD的选择性为98.1％。将第二塔式反应器内的反应产物经泵打入离心机，离心转速为10000rpm，离心时间为3min，最终分别得到催化剂固体0.22kg和纯度为99.0％以上的DMCD母液4.46kg。母液经泵打入缓冲罐中，其中2.06kg进入产品罐，2.40kg返回DMT溶解釜继续溶解新加入的DMT固体原料。
实施例二：
在DMT溶解釜中用3.60kg母液溶解DMT固体3.00kg，115℃下搅拌30min后，得到DMT混合溶液并将其通入DMT原料罐中；生产前，在第一塔式反应器及第二塔式反应器中添加DMCD作为底料，开始制备后，将DMT混合溶液和Ru-Pd/Al2O3催化剂按照25：1的比例通入第一塔式反应器，同时从第一、第二塔式反应器底部通入氢气，每台塔式反应器中氢气的通入量均为0.18kg，第一塔式反应器反应完的物料再进入到第二塔式反应器继续反应；第一、第二塔式反应器的每根管的高度为1000mm，有效直径为60mm，反应温度维持在113～117℃范围内，反应压力0.8MPa，在两台塔式反应器的反应总时间为50min。测得，DMT的转化率为99.4％，DMCD的选择性为98.2％。将第二塔式反应器内的反应产物经泵打入离心机，离心转速为10000rpm，离心时间为3min，最终分别得到催化剂固体0.266kg和纯度为99.0％以上的DMCD母液6.69kg。母液经泵打入缓冲罐中，其中3.09kg进入产品罐，3.60kg返回DMT溶解釜继续溶解新加入的DMT固体原料。
实施例三：
在DMT溶解釜中用4.80kg母液溶解DMT固体4.00kg，125℃下搅拌28min后，得到DMT混合溶液并将其通入DMT原料罐中；生产前，在第一塔式反应器及第二塔式反应器中添加DMCD作为底料，开始制备后，将DMT混合溶液和Ru-Pd/C催化剂按照20：1的比例通入第一塔式反应器，同时从第一、第二塔式反应器底部通入氢气，每台塔式反应器中氢气的通入量均为0.24kg，第一塔式反应器反应完的物料再进入到第二塔式反应器继续反应；第一、第二塔式反应器的每根管的高度为1200mm，有效直径为65mm，反应温度维持在112～118℃范围内，反应压力0.8MPa，在两台塔式反应器的反应总时间为40min。测得，DMT的转化率为99.2％，DMCD的选择性为97.9％。将第二塔式反应器内的反应产物经泵打入离心机，离心转速为10000rpm，离心时间为3min，最终分别得到催化剂固体0.45kg和纯度为99.0％以上的DMCD母液8.92kg。母液经泵打入缓冲罐中，其中4.12kg进入产品罐，4.80kg返回DMT溶解釜继续溶解新加入的DMT固体原料。
实施例四：
在DMT溶解釜中用0.60kg母液溶解DMT固体0.50kg，110℃下搅拌25min后，得到DMT混合溶液并将其通入DMT原料罐中；生产前，在第一塔式反应器及第二塔式反应器中添加DMCD作为底料，开始制备后，将DMT混合溶液和Ru-Pd/Al2O3催化剂按照20：1的比例通入第一塔式反应器，同时从第一、第二塔式反应器底部通入氢气，每台塔式反应器中氢气的通入量均为0.03kg，第一塔式反应器反应完的物料再进入到第二塔式反应器继续反应；第一、第二塔式反应器的每根管的高度为860mm，有效直径为75mm，反应温度维持在118～122℃范围内，反应压力0.8MPa，在两台塔式反应器的反应总时间为37min。测得，DMT的转化率为99.5％，DMCD的选择性为98.5％。将第二塔式反应器内的反应产物经泵打入离心机，离心转速为10000rpm，离心时间为3min，最终分别得到催化剂固体0.055kg和纯度为99.0％以上的DMCD母液1.12kg。母液经泵打入缓冲罐中，其中0.52kg进入产品罐，0.60kg返回DMT溶解釜继续溶解新加入的DMT固体原料。
实施例五：
在DMT溶解釜中用1.20kg母液溶解DMT固体1.00kg，108℃下搅拌20min后，得到DMT混合溶液并将其通入DMT原料罐中；生产前，在第一塔式反应器及第二塔式反应器中添加DMCD作为底料，开始制备后，将DMT混合溶液和Ru-Pd/Al2O3催化剂按照23.1：1的比例通入第一塔式反应器，同时从第一、第二塔式反应器底部通入氢气，每台塔式反应器中氢气的通入量均为0.06kg，第一塔式反应器反应完的物料再进入到第二塔式反应器继续反应；第一、第二塔式反应器的每根管的高度为1000mm，有效直径为60mm，反应温度维持在112～116℃范围内，反应压力1.6MPa，在两台塔式反应器的反应总时间为39min。测得，DMT的转化率为99.1％，DMCD的选择性为98.6％。将第二塔式反应器内的反应产物经泵打入离心机，离心转速为9000rpm，离心时间为4min，最终分别得到催化剂固体0.095kg和纯度为99.0％以上的DMCD母液2.23kg。母液经泵打入缓冲罐中，其中1.03kg进入产品罐，1.20kg返回DMT溶解釜继续溶解新加入的DMT固体原料。
实施例六：
在DMT溶解釜中用2.00kg母液溶解DMT固体2.00kg，110℃下搅拌24min后，得到DMT混合溶液并将其通入DMT原料罐中；生产前，在第一塔式反应器及第二塔式反应器中添加DMCD作为底料，开始制备后，将DMT混合溶液和Ru-Ni/Al2O3催化剂按照19.0：1的比例通入第一塔式反应器，同时从第一、第二塔式反应器底部通入氢气，每台塔式反应器中氢气的通入量均为0.06kg，第一塔式反应器反应完的物料再进入到第二塔式反应器继续反应；第一、第二塔式反应器的每根管的高度为1000mm，有效直径为60mm，反应温度维持在113～117℃范围内，反应压力0.8MPa，在两台塔式反应器的反应总时间为47min。测得，DMT的转化率为99.3％，DMCD的选择性为98.4％。将第二塔式反应器内的反应产物经泵打入离心机，离心转速为8000rpm，离心时间为5min，最终分别得到催化剂固体0.21kg和纯度为99.0％以上的DMCD母液4.06kg。母液经泵打入缓冲罐中，其中2.06kg进入产品罐，2.00kg返回DMT溶解釜继续溶解新加入的DMT固体原料。
实施例七：
在DMT溶解釜中用2.20kg母液溶解DMT固体2.00kg，120℃下搅拌24min后，得到DMT混合溶液并将其通入DMT原料罐中；生产前，在第一塔式反应器及第二塔式反应器中添加DMCD作为底料，开始制备后，将DMT混合溶液和Ru-Ni/C催化剂按照19.1：1的比例通入第一塔式反应器，同时从第一、第二塔式反应器底部通入氢气，每台塔式反应器中氢气的通入量均为0.12kg，第一塔式反应器反应完的物料再进入到第二塔式反应器继续反应；第一塔式反应器高1000mm、有效直径60mm，第二塔式反应器高950mm，有效直径为50mm，反应温度维持在110～119℃范围内，反应压力0.8MPa，在两台塔式反应器的反应总时间为40min。测得，DMT的转化率为99.3％，DMCD的选择性为98.3％。将第二塔式反应器内的反应产物经泵打入离心机，离心转速为10000rpm，离心时间为3min，最终分别得到催化剂固体0.22kg和纯度为99.0％以上的DMCD母液4.26kg。母液经泵打入缓冲罐中，其中2.06kg进入产品罐，2.20kg返回DMT溶解釜继续溶解新加入的DMT固体原料。
实施例八：
在DMT溶解釜中用2.00kg母液溶解DMT固体2.40kg，115℃下搅拌27min后，得到DMT混合溶液并将其通入DMT原料罐中；生产前，在第一塔式反应器及第二塔式反应器中添加DMCD作为底料，开始制备后，将DMT混合溶液和Ru-Ni/C催化剂按照14.7：1的比例通入第一塔式反应器，同时从第一、第二塔式反应器底部通入氢气，每台塔式反应器中氢气的通入量均为0.12kg，第一塔式反应器反应完的物料再进入到第二塔式反应器继续反应；第一、第二塔式反应器的每根管的高度为1100mm，有效直径为80mm，反应温度维持在112～120℃范围内，反应压力0.8MPa，在两台塔式反应器的反应总时间为43min。测得，DMT的转化率为99.1％，DMCD的选择性为98.1％。将第二塔式反应器内的反应产物经泵打入离心机，离心转速为11000rpm，离心时间为2min，最终分别得到催化剂固体0.30kg和纯度为99.0％以上的DMCD母液4.47kg。母液经泵打入缓冲罐中，其中2.47kg进入产品罐，2.00kg返回DMT溶解釜继续溶解新加入的DMT固体原料。
对比例一：
将2.00kg DMT、2.40kg DMCD和0.22kg Ru-Pd/Al2O3催化剂置于5.0L高压釜中，在反应温度111～117℃、压力0.8MPa、转速1000rpm条件下反应80min。反应结束后，测得DMT的转化率仅为54.0％，DMCD选择性仅为93.1％。与实施例二相比，由于改变了反应器形式和气液固混合状态，即使经历更长的反应时间，转化率也较低。
对比例二：
将2.00kg DMT、2.40kg DMCD和0.22kg Ru-Pd/Al2O3催化剂置于5.0L高压釜中，在反应温度113～119℃、压力6.0MPa、转速1000rpm条件下反应80min。反应结束后，测得DMT的转化率为96.1％，DMCD的选择性仅为94.0％。与实施例二和对比例一相比，提高了釜式反应的压力，可以加快反应进行，但提高了对设备的要求；反应时间的延长，可以提高转化率，但会导致选择性降低。
对比实施例一至八及对比例一、对比例二的转化率及选择性，对比结果如下表：
表1实施例及对比例转化率、选择性对比表
通过实施例一至八及对比例一、二可看出，采用特定高径比的塔式反应器，实现了1,4-环己烷二甲酸二甲酯的高效循环连续化生产，同时采用两台串联的塔式反应器作为连续化生产系统，避免通入氢气后飞料出现反应不完全的情况，确保反应完全。整个系统的相互配合，使得气液固三相充分接触，可以有效降低反应压力、减少停留时间、提高反应效率及目标产物选择性。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种连续化生产1,4-环己烷二甲酸二甲酯的方法，其特征在于：包括依次串联连通的配料系统、连续化反应系统及固液分离器，所述固液分离器再与配料系统连通；所述连续化反应系统包括串联连通的第一塔式反应器及第二塔式反应器，所述配料系统包括DMT溶解釜，所述DMT溶解釜与第一塔式反应器连通。
2.根据权利要求1所述的一种连续化生产1,4-环己烷二甲酸二甲酯的方法，其特征在于：所述第一塔式反应器及第二塔式反应器的高径比均为10～20：1。
3.根据权利要求1所述的一种连续化生产1,4-环己烷二甲酸二甲酯的方法，其特征在于：由如下制备方法达成：
(1)用DMCD在DMT溶解釜中溶解DMT固体，得到DMT混合溶液；
(2)将DMT混合溶液和催化剂同时通入第一塔式反应器，同时从第一塔式反应器及第二塔式反应器的底部通入氢气；物料在第一塔式反应器中反应后再进入到第二塔式反应器中继续反应；
(3)经第二塔式反应器反应的物料打入固液分离器，实现固液分离，固液分离得到的固体为催化剂，母液为DMCD溶液，催化剂收集进行循环使用，母液一部分输入产品罐，一部分输入DMT溶解釜中溶解新补加的DMT固体，然后将溶解后的物料打入连续化反应系统，实现连续化生产。
4.根据权利要求3所述的一种连续化生产1,4-环己烷二甲酸二甲酯的方法，其特征在于：所述催化剂选自Ru-Pd/Al2O3、Ru-Pd/C、Ru-Ni/Al2O3、Ru-Ni/C。
5.根据权利要求3所述的一种连续化生产1,4-环己烷二甲酸二甲酯的方法，其特征在于：步骤(1)中加入的DMT固体与DMCD的质量比为：1:0.8～1.2。
6.根据权利要求3所述的一种连续化生产1,4-环己烷二甲酸二甲酯的方法，其特征在于：步骤(2)开始制备后，通入氢气的质量与每次投入到DMT溶解釜的DMT固体的质量比为：0.05～0.12:1。
7.根据权利要求3所述的一种连续化生产1,4-环己烷二甲酸二甲酯的方法，其特征在于：步骤(2)开始制备后，通入到连续化反应系统的催化剂与每次投入到DMT溶解釜的DMT固体的质量比为：1:8～12。
8.根据权利要求3所述的一种连续化生产1,4-环己烷二甲酸二甲酯的方法，其特征在于：步骤(3)固液分离器中进入DMT溶解釜和产品罐中的母液质量比为：0.4～0.6:0.4～0.6。
9.根据权利要求1所述的一种连续化生产1,4-环己烷二甲酸二甲酯的方法，其特征在于：DMT溶解釜中溶解DMT固体的温度是100℃～140℃。
10.根据权利要求1所述的一种连续化生产1,4-环己烷二甲酸二甲酯的方法，其特征在于：所述连续化反应系统的反应温度为100℃～140℃，反应压力为0.5～2.0MPa，反应总时间为20～50min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011348630.XA CN112409177A (zh) | 2020-11-26 | 2020-11-26 | 一种连续化生产1,4-环己烷二甲酸二甲酯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011348630.XA CN112409177A (zh) | 2020-11-26 | 2020-11-26 | 一种连续化生产1,4-环己烷二甲酸二甲酯的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112409177A true CN112409177A (zh) | 2021-02-26 |
Family
ID=74842139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011348630.XA Pending CN112409177A (zh) | 2020-11-26 | 2020-11-26 | 一种连续化生产1,4-环己烷二甲酸二甲酯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112409177A (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102796001A (zh) * | 2011-05-25 | 2012-11-28 | 江苏恒祥化工有限责任公司 | 无溶剂制备1，4-环己烷二甲酸二甲酯 |
| CN102795965A (zh) * | 2011-05-24 | 2012-11-28 | 江苏恒祥化工有限责任公司 | 一种1，4-环己烷二甲醇的合成方法 |
| CN104649864A (zh) * | 2013-11-19 | 2015-05-27 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种对苯二甲酸二烷基酯加氢生产1,4-环己烷二甲醇的方法 |
| CN105536784A (zh) * | 2016-01-26 | 2016-05-04 | 青岛科技大学 | 一种用于制备环己烷二甲酸二元酯的催化剂的制备方法及其用途 |
| CN106187776A (zh) * | 2015-05-06 | 2016-12-07 | 中国石油化学工业开发股份有限公司 | 1,4-环己烷二甲酸二甲酯及1,4环己烷二甲醇的制法 |
| CN111087319A (zh) * | 2019-12-28 | 2020-05-01 | 中国天辰工程有限公司 | 一种在醇相中连续化制备甘氨酸的方法 |
| CN111187167A (zh) * | 2018-11-14 | 2020-05-22 | 中国石油化学工业开发股份有限公司 | 1,4-环己烷二甲酸二甲酯的制法 |
-
2020
- 2020-11-26 CN CN202011348630.XA patent/CN112409177A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102795965A (zh) * | 2011-05-24 | 2012-11-28 | 江苏恒祥化工有限责任公司 | 一种1，4-环己烷二甲醇的合成方法 |
| CN102796001A (zh) * | 2011-05-25 | 2012-11-28 | 江苏恒祥化工有限责任公司 | 无溶剂制备1，4-环己烷二甲酸二甲酯 |
| CN104649864A (zh) * | 2013-11-19 | 2015-05-27 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种对苯二甲酸二烷基酯加氢生产1,4-环己烷二甲醇的方法 |
| CN106187776A (zh) * | 2015-05-06 | 2016-12-07 | 中国石油化学工业开发股份有限公司 | 1,4-环己烷二甲酸二甲酯及1,4环己烷二甲醇的制法 |
| CN105536784A (zh) * | 2016-01-26 | 2016-05-04 | 青岛科技大学 | 一种用于制备环己烷二甲酸二元酯的催化剂的制备方法及其用途 |
| CN111187167A (zh) * | 2018-11-14 | 2020-05-22 | 中国石油化学工业开发股份有限公司 | 1,4-环己烷二甲酸二甲酯的制法 |
| CN111087319A (zh) * | 2019-12-28 | 2020-05-01 | 中国天辰工程有限公司 | 一种在醇相中连续化制备甘氨酸的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN208218740U (zh) | 丙烯聚合组合评价装置 | |
| CN109534999B (zh) | 一种碳酸二甲酯的合成工艺及装置 | |
| CN112661625B (zh) | 一种丁二酸的制备工艺 | |
| CN112409177A (zh) | 一种连续化生产1,4-环己烷二甲酸二甲酯的方法 | |
| CN109865493A (zh) | 一种用于对二甲苯氧化的双鼓泡塔反应装置及反应工艺 | |
| CN116037021A (zh) | 一种顺酐加氢系统及顺酐加氢方法 | |
| CN108640828A (zh) | 利用微通道反应器催化氯化制备氯乙酸的工艺及其装置 | |
| CN101157606B (zh) | 一种生产芳香酸用分区式鼓泡塔氧化反应器 | |
| CN110862302B (zh) | 一种浆态床加氢与固定床加氢组合制备1,4-丁二醇的方法 | |
| CN215162250U (zh) | 一种环己烯制备甲基环戊烷的装置 | |
| CN112023852B (zh) | 一种苯部分加氢制备环己烯的生产装置 | |
| CN110143883B (zh) | 一种加氢反应方法 | |
| CN114213364A (zh) | 一种乙基四氢糠基醚的工业化连续生产方法 | |
| CN112337409B (zh) | 一种己二胺的生产系统 | |
| CN211586527U (zh) | 乙酰正丙醇生产加氢反应装置 | |
| CN112724164A (zh) | 一种格氏试剂的连续制备方法 | |
| CN116041291A (zh) | 一种顺酐加氢制丁二酸酐的生产工艺 | |
| CN109261085B (zh) | 己二胺合成系统 | |
| CN216756367U (zh) | 2-羟基四氢呋喃连续生产装置 | |
| CN113248341B (zh) | 一种环己烯制备甲基环戊烷的装置及工艺 | |
| CN114984888B (zh) | 一种生产增塑剂的连续酯化的循环反应器系统 | |
| CN115282887B (zh) | 一种二氧化碳制备1,5-戊二氨基甲酸甲酯的装置及利用其的制备方法 | |
| CN218608084U (zh) | 琥珀酸酐生产用悬浮床反应器 | |
| CN216703390U (zh) | 一种1-甲磺酰基-4-氨基哌啶反应-精馏耦合生产装置 | |
| CN115745926B (zh) | 对含不饱和键的原料进行催化氢化的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210226 |