CN112408426B - 一种废水中氟氯分离的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提出一种含氟氯的废水分别回收氟化物和氯化物结晶盐的方法，其工艺过程与技术原理简述如下：利用同离子效应，巧妙的利用氯化物会降低氟化物溶解度的性质。通过控制氟氯废水浓缩程度，使溶液中氯离子浓度尽可能接近饱和。此时，由于氟化物难以溶解于高浓度的氯化物溶液中，则氟化物会以结晶的形式析出，而液相中几乎仅含有氯离子。从而实现了氟氯分离，及氟化物、氯化物结晶盐的分别回收。

Description

一种废水中氟氯分离的方法
技术领域
本发明涉及一种废水处理方法，具体涉及一种含氟氯的废水处理方法，属于资源环境保护领域。
背景技术
冶金、化工、制药等行业会产生大量的氟氯高盐废水，氟氯高盐废水不经处理，直接外排，会导致生态破坏和威胁人类健康。如引起氟斑牙等疾病。氟氯废水处理一般采用沉淀法、吸附法、离子交换法、电渗析法、化学絮凝沉淀等方法，将氟转化为其他形态，实现氟的脱除，剩余的含氯废水则进行外排或转化为结晶盐。这些方法有不同的优缺点与使用条件，总的来说存在操作复杂、投资较高、资源利用率低的不足。
而氟化钠/钾是一种重要的化工原料，广泛用于化工、冶金、木材防腐剂等。目前，氟化钠/钾的主要生产方法包括熔浸法、中和法、氟硅酸钠法、离子交换法等。但这些方法均需要求较高的氟离子浓度，一般远高于实际含氟废水的浓度，因此，在现有技术中含氟废水一般不能用于制备回收氟化钠。仅少量专利和文献报道了采用氟废水制备回收氟化钠的方法，如中国专利CN201710109272报道了向含氟废水中加入含钙沉淀剂、含镁沉淀剂、含钠沉淀剂、含铵或氨沉淀剂，从而使氟从废水中分离的方法。但该方法存在药剂投入大，操作繁琐的不足。需要进一步的创新。
中国专利CN201710109272《一种以含氟废水为原料生产高品质氟化钠的方法》提供了一种废水中氟离子提纯的方法，该技术方案先采用沉淀的方式富集氟，随后，针对沉淀剂及氟的赋存形态的不同，选择相应的转型剂使废水中氟的存在形态发生转变，并利用钠的同离子效应，使不同浓度不同性质的含氟废水用作氟化钠生产的原料。其利用的原理为废水的同离子效应，通过外加盐分，使氟化物析出。该方法存在需要投入大量药剂(沉淀剂)，通过增加盐分分离出氟。
此外，该技术方案也没有涉及同时含氟和氯废水的废水处理方法。
发明内容
针对现有技术中含氟氯的废水处理工艺复杂，氟和氯难以分别回收利用的技术难题。本申请提出一种废水中氟氯分离的方法，基于氟氯废水的特点，采用分阶段蒸发浓缩，通过控制废水中氯离子浓度至近饱和，提高废水自身盐分浓度，从而使氟化物析出分离。改变现有技术中常规的氟氯废水蒸发均采用一步蒸发，未进行有效控制，仅能得到氟氯的混合结晶盐。因此，本发明也可以说是对常规蒸发技术的控制，采用分步结晶，实现氟氯有效分离。采用了最简单的调整，即可实现氟氯的分离并回收利用。
根据本发明提供的实施方案，提供一种废水中氟氯分离的方法。
一种废水中氟氯分离的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将含氟氯的废水进行浓缩；
(2)将浓缩后的废水进行固液分离：固体即为氟化物结晶，液体为含氯溶液；
(3)将含氯溶液进行结晶，析出的晶体即为氯化物结晶。
作为优选，步骤(1)具体为：将含氟氯盐的废水进行浓缩，将废水浓缩至氯化物为饱和溶液、氟化物为结晶盐。
作为优选，浓缩过程中，通过检测废水中氟离子的浓度，控制含氟氯废水的浓缩程度。
作为优选，将含氟氯废水的浓缩至废水中氟离子的浓度小于0.1g/L，优选为小于0.05g/L，更优选为小于0.01g/L。
作为优选，步骤(1)中还包括：首先检测废水中氯离子的浓度，标记为CCl初，g/L；控制废水的浓缩倍数X＝160/CCl初～240/CCl初，优选为控制废水的浓缩倍数X＝165/CCl初～235/CCl初。
在本发明中，步骤(1)中所述浓缩采用常压加热浓缩、减压蒸馏、加热蒸发、真空浓缩、冷冻浓缩、膜浓缩中的任一种。
在本发明中，步骤(2)具体为：将含氟氯盐的废水浓缩至氯化物为饱和溶液、氟化物为结晶盐后，进行固液分离，分离得到的固体为高纯氟化物结晶，分离得到的液体为饱和的含氯溶液。
作为优选，所述固液分离采用离心分离、重力沉降、过滤分离中的任一种。
在本发明中，步骤(3)具体为：将饱和的含氯溶液进行结晶处理，析出的晶体即为高纯氯化物结晶。
作为优选，所述结晶处理采用蒸发结晶、降温结晶、冷冻干燥结晶中的任一种。
在本发明中，所述含氟氯的废水为含有易溶于水的氟氯盐的废水。
作为优选，所述含氟氯的废水为含有氟化钠和氯化钠的废水、含有氟化钾和氯化钾的废水、含有氟化铵和氯化铵的废水中的一种或多种。
作为优选，根据含氟氯的废水中盐的成分，控制废水的浓缩程度；具体为：
当含氟氯的废水为含有氟化钠和氯化钠的废水时，所述废水的浓缩倍数X＝190/CCl初～210/CCl初，优选为195/CCl初～205/CCl初；
当含氟氯的废水为含有氟化钾和氯化钾的废水时，所述废水的浓缩倍数X＝160/CCl初～180/CCl初，优选为165/CCl初～175/CCl初；
当含氟氯的废水为含有氟化铵和氯化铵的废水时，所述废水的浓缩倍数X＝220/CCl初～240/CCl初，优选为225/CCl初～235/CCl初。
在本发明中，所述含氟氯的废水中氟离子的浓度为0.05g/L～15g/L，优选为0.1g/L～13g/L，进一步优选为0.2g/L～12g/L，更优选为0.5g/L～10g/L。
在本发明中，所述含氟氯的废水中氯离子的浓度为0.01g/L～150g/L，优选为0.1g/L～130g/L，进一步优选为0.5g/L～110g/L，更优选为1.0g/L～100g/L。
本发明针对冶金、化工、制药等行业产生的同时含有氟和氯的废水进行处理，经过实验研究发现，由于氯化物的存在，氟化物在含有氯化物的溶液中溶解度低的特点，提出一种分阶段分离的技术方案。首先将含氟氯的废水进行第一步浓缩，减少废水的体积，减少废水中的水分，达到使得废水的溶液变为氯化物的饱和溶液；此时，废水中的氟化物以结晶盐的形式析出，从而获得高纯的氟化物结晶盐。然后再进一步进行结晶处理，进一步减少废水中的水分含量，使得氯化物以结晶盐的形式析出，从而获得高纯的氯化物结晶盐。
本发明通过分步结晶的方式，可以分别获得纯度较高的氟化物结晶盐和氯化物结晶盐。获得的氟化物结晶盐和氯化物结晶盐纯度较高，可以直接用于其他领域。本发明的技术方案不需要添加其他沉淀剂等，通过物理方法即可除去废水中的氟化物和氯化物；而且能够分离的方式分别获得纯度较高的氟化物结晶盐和氯化物结晶盐。
本发明为在大量研究基础上提出的分离方法，提出了一种氟氯废水分别回收氟化物和氯化物结晶盐的方法，其工艺过程与技术原理简述如下：利用同离子效应，巧妙的利用氯化物会降低氟化物溶解度的性质。通过浓缩使溶液中氯离子浓度尽可能接近饱和。此时，由于氟化物难以溶解于高浓度的氯化物溶液中，则氟化物会以结晶的形式析出，而液相中几乎仅含有氯离子。从而实现了氟氯分离，及氟化物、氯化物结晶盐的分别回收。
在本发明中，步骤(1)的浓缩程度可以在浓缩过程中，通过检测废水中氟离子的浓度，控制含氟氯废水的浓缩程度来控制。当废水中氟离子的浓度较低时，说明废水中氟离子绝大部分形成了结晶盐；同时，废水中的氯离子大部分以氯化物的饱和溶液形式存在于废水中。
作为优选，将含氟氯废水的浓缩至废水中氟离子的浓度小于0.1g/L，优选为小于0.05g/L，更优选为小于0.01g/L。此状态下废水中，氯化物为饱和溶液、氟化物为结晶盐。
在本发明中，经过不断的实验研究，总结出步骤(1)的浓缩程度还可以通过以下方式控制：
首先检测废水中氯离子的浓度，标记为CCl初，g/L；控制废水的浓缩倍数X＝160/CCl初～240/CCl初，优选为控制废水的浓缩倍数X＝165/CCl初～235/CCl初。
具体的，根据含氟氯的废水中盐的成分，控制废水的浓缩程度；具体为：
当含氟氯的废水为含有氟化钠和氯化钠的废水时，所述废水的浓缩倍数X＝190/CCl初～210/CCl初，优选为195/CCl初～205/CCl初；
当含氟氯的废水为含有氟化钾和氯化钾的废水时，所述废水的浓缩倍数X＝160/CCl初～180/CCl初，优选为165/CCl初～175/CCl初；
当含氟氯的废水为含有氟化铵和氯化铵的废水时，所述废水的浓缩倍数X＝220/CCl初～240/CCl初，优选为225/CCl初～235/CCl初。
也就是说，根据含氟氯的废水中盐的成分，通过检测废水中氯离子的含量，来控制浓缩的比例。通过实验和计算，可以精准控制步骤(1)中的浓缩比例，从而能够精准控制废水的处理过程。
在本发明中，所述常压加热浓缩的加热温度为80～135℃。
在本发明中，所述减压蒸馏的压力为≤0.08MPa，加热温度为60～135℃。
在本发明中，所述加热蒸发的加热温度为80～135℃。
在本发明中，所述冷冻浓缩的温度为≤0℃。
在本发明中，所述膜浓缩采用高压反渗透膜、电渗析膜。
在本发明中，所述蒸发结晶的蒸发温度为80～135℃。
在本发明中，所述冷冻干燥结晶的温度为≤0℃。
在本发明中，未阐述的技术手段均可采用现有技术中的常规手段。
与现有技术方案相比较，本发明的技术方案具有以下有益技术效果：
1、本发明的技术方案不需要添加其他沉淀剂等，通过物理方法即可除去废水中的氟化物和氯化物；
2、本发明的技术方案能够分离的方式分别获得纯度较高的氟化物结晶盐和氯化物结晶盐；
3、本发明的技术方案工艺过程简单，路线安全合理，无需额外的添加物，具有投资省、易操作、自动化前景强的优点。
附图说明
图1为本发明一种废水中氟氯分离的方法的工艺流程图；
图2为采用本发明提供的方法获得的氟化钠产品XRD图谱；
图3为采用本发明提供的方法获得的氯化钠产品XRD图谱。
具体实施方式
下面对本发明的技术方案进行举例说明，本发明请求保护的范围包括但不限于以下实施例。
根据本发明提供的实施方案，提供一种废水中氟氯分离的方法。
一种废水中氟氯分离的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将含氟氯的废水进行浓缩；
(2)将浓缩后的废水进行固液分离：固体即为氟化物结晶，液体为含氯溶液；
(3)将含氯溶液进行结晶，析出的晶体即为氯化物结晶。
作为优选，步骤(1)具体为：将含氟氯盐的废水进行浓缩，将废水浓缩至氯化物为饱和溶液、氟化物为结晶盐。
作为优选，浓缩过程中，通过检测废水中氟离子的浓度，控制含氟氯废水的浓缩程度。
作为优选，将含氟氯废水的浓缩至废水中氟离子的浓度小于0.1g/L，优选为小于0.05g/L，更优选为小于0.01g/L。
作为优选，步骤(1)中还包括：首先检测废水中氯离子的浓度，标记为CCl初，g/L；控制废水的浓缩倍数X＝160/CCl初～240/CCl初，优选为控制废水的浓缩倍数X＝165/CCl初～235/CCl初。
在本发明中，步骤(1)中所述浓缩采用常压加热浓缩、减压蒸馏、加热蒸发、真空浓缩、冷冻浓缩、膜浓缩中的任一种。
在本发明中，步骤(2)具体为：将含氟氯盐的废水浓缩至氯化物为饱和溶液、氟化物为结晶盐后，进行固液分离，分离得到的固体为高纯氟化物结晶，分离得到的液体为饱和的含氯溶液。
作为优选，所述固液分离采用离心分离、重力沉降、过滤分离中的任一种。
在本发明中，步骤(3)具体为：将饱和的含氯溶液进行结晶处理，析出的晶体即为高纯氯化物结晶。
作为优选，所述结晶处理采用蒸发结晶、降温结晶、冷冻干燥结晶中的任一种。
在本发明中，所述含氟氯的废水为含有易溶于水的氟氯盐的废水。
作为优选，所述含氟氯的废水为含有氟化钠和氯化钠的废水、含有氟化钾和氯化钾的废水、含有氟化铵和氯化铵的废水中的一种或多种。
作为优选，根据含氟氯的废水中盐的成分，控制废水的浓缩程度；具体为：
当含氟氯的废水为含有氟化钠和氯化钠的废水时，所述废水的浓缩倍数X＝190/CCl初～210/CCl初，优选为195/CCl初～205/CCl初；
当含氟氯的废水为含有氟化钾和氯化钾的废水时，所述废水的浓缩倍数X＝160/CCl初～180/CCl初，优选为165/CCl初～175/CCl初；
当含氟氯的废水为含有氟化铵和氯化铵的废水时，所述废水的浓缩倍数X＝220/CCl初～240/CCl初，优选为225/CCl初～235/CCl初。
在本发明中，所述含氟氯的废水中氟离子的浓度为0.05g/L～15g/L；氯离子的浓度为0.01g/L～150g/L。
实施例1
一种废水中氟氯分离的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将含氟氯盐的废水进行浓缩，将废水浓缩至氯化物为饱和溶液、氟化物为结晶盐；
(2)将含氟氯盐的废水浓缩至氯化物为饱和溶液、氟化物为结晶盐后，进行固液分离，分离得到的固体为高纯氟化物结晶，分离得到的液体为饱和的含氯溶液；
(3)将饱和的含氯溶液进行结晶处理，析出的晶体即为高纯氯化物结晶。
实施例2
一种废水中氟氯分离的方法，该方法包括以下步骤：
取废水样本进行检测，废水中氟离子的浓度为7.8g/L，氯离子的浓度为121g/L；废水中主要的盐成分为氟化钠和氯化钠。
(1)将含氟氯盐的废水进行常压加热浓缩，将废水浓缩至氯化物为饱和溶液、氟化物为结晶盐；浓缩过程中，通过检测废水中氟离子的浓度，控制含氟氯废水的浓缩程度；将含氟氯废水的浓缩至废水中氟离子的浓度小于0.05g/L；
(2)将含氟氯盐的废水浓缩至氯化物为饱和溶液、氟化物为结晶盐后，采用离心分离的方式进行固液分离，分离得到的固体为高纯氟化物结晶，分离得到的液体为饱和的含氯溶液；
(3)将饱和的含氯溶液进行蒸发结晶处理，析出的晶体即为高纯氯化物结晶。
将获得的高纯氟化物结晶和高纯氯化物结晶分别进行X射线衍射检测，结果如图2和图3所示。
实施例3
一种废水中氟氯分离的方法，该方法包括以下步骤：
取废水样本进行检测，废水中氟离子的浓度为7.8g/L，氯离子的浓度为121g/L；废水中主要的盐成分为氟化钠和氯化钠。
(1)将含氟氯盐的废水进行减压蒸馏浓缩，将废水浓缩至氯化物为饱和溶液、氟化物为结晶盐；控制废水的浓缩倍数X＝1.7，即将废水的体积蒸发至原有体积的60％；
(2)将含氟氯盐的废水浓缩至氯化物为饱和溶液、氟化物为结晶盐后，采用过滤分离的方式进行固液分离，分离得到的固体为高纯氟化物结晶，分离得到的液体为饱和的含氯溶液；
(3)将饱和的含氯溶液进行降温结晶处理；析出的晶体即为高纯氯化物结晶。
分离，固体为高纯氯化物结晶，对分离后的液体进行检测。经过步骤(3)后，分离出液体中氟离子的浓度为0.011g/L，氯离子的浓度为0.16g/L。
实施例4
一种废水中氟氯分离的方法，该方法包括以下步骤：
取废水样本进行检测，废水中氟离子的浓度为7.8g/L，氯离子的浓度为121g/L；废水中主要的盐成分为氟化钾和氯化钾。
(1)将含氟氯盐的废水进行真空浓缩，将废水浓缩至氯化物为饱和溶液、氟化物为结晶盐；浓缩过程中，通过检测废水中氟离子的浓度，控制含氟氯废水的浓缩程度；将含氟氯废水的浓缩至废水中氟离子的浓度小于0.1g/L；
(2)将含氟氯盐的废水浓缩至氯化物为饱和溶液、氟化物为结晶盐后，采用重力沉降的方式进行固液分离，分离得到的固体为高纯氟化物结晶，分离得到的液体为饱和的含氯溶液；
(3)将饱和的含氯溶液进行冷冻干燥结晶处理，析出的晶体即为高纯氯化物结晶。
实施例5
一种废水中氟氯分离的方法，该方法包括以下步骤：
取废水样本进行检测，废水中氟离子的浓度为7.8g/L，氯离子的浓度为121g/L；废水中主要的盐成分为氟化钾和氯化钾。
(1)将含氟氯盐的废水采用膜浓缩技术进行浓缩，将废水浓缩至氯化物为饱和溶液、氟化物为结晶盐；控制废水的浓缩倍数X＝1.5，即将废水的体积蒸发至原有体积的67％；
(2)将含氟氯盐的废水浓缩至氯化物为饱和溶液、氟化物为结晶盐后，采用离心分离的方式进行固液分离，分离得到的固体为高纯氟化物结晶，分离得到的液体为饱和的含氯溶液；
(3)将饱和的含氯溶液进行蒸发结晶；析出的晶体即为高纯氯化物结晶。
步骤(2)分离得到的液体为饱和的含氯溶液进行检测，其中氟离子的浓度为0.007g/L。
实施例6
一种废水中氟氯分离的方法，该方法包括以下步骤：
取废水样本进行检测，废水中氟离子的浓度为7.8g/L，氯离子的浓度为121g/L；废水中主要的盐成分为氟化铵和氯化铵。
(1)将含氟氯盐的废水进行常压加热浓缩，将废水浓缩至氯化物为饱和溶液、氟化物为结晶盐；浓缩过程中，通过检测废水中氟离子的浓度，控制含氟氯废水的浓缩程度；将含氟氯废水的浓缩至废水中氟离子的浓度小于0.01g/L；
(2)将含氟氯盐的废水浓缩至氯化物为饱和溶液、氟化物为结晶盐后，采用过滤分离的方式进行固液分离，分离得到的固体为高纯氟化物结晶，分离得到的液体为饱和的含氯溶液；
(3)将饱和的含氯溶液进行蒸发结晶；析出的晶体即为高纯氯化物结晶。
步骤(2)分离得到的液体为饱和的含氯溶液进行检测，其中氟离子的浓度为0.003g/L。
实施例7
一种废水中氟氯分离的方法，该方法包括以下步骤：
取废水样本进行检测，废水中氟离子的浓度为7.8g/L，氯离子的浓度为121g/L；废水中主要的盐成分为氟化铵和氯化铵。
(1)将含氟氯盐的废水采用膜浓缩技术进行浓缩，将废水浓缩至氯化物为饱和溶液、氟化物为结晶盐；控制废水的浓缩倍数X＝1.8，即将废水的体积蒸发至原有体积的55％；
(2)将含氟氯盐的废水浓缩至氯化物为饱和溶液、氟化物为结晶盐后，采用离心分离的方式进行固液分离，分离得到的固体为高纯氟化物结晶，分离得到的液体为饱和的含氯溶液；
(3)将饱和的含氯溶液进行蒸发结晶处理；析出的晶体即为高纯氯化物结晶。
步骤(2)分离得到的液体为饱和的含氯溶液进行检测，其中氟离子的浓度为0.006g/L。
实施例8
重复实施例3，只是取样废水中氟离子的浓度为13.5g/L，氯离子的浓度为111g/L；废水中主要的盐成分为氟化钠和氯化钠。
分离，固体为高纯氯化物结晶，对分离后的液体进行检测。经过步骤(3)后，分离出液体中氟离子的浓度为0.013g/L，氯离子的浓度为0.19g/L。
实施例9
重复实施例5，只是取样废水中氟离子的浓度为13.5g/L，氯离子的浓度为111g/L；废水中主要的盐成分为氟化钾和氯化钾。
步骤(2)分离得到的液体为饱和的含氯溶液进行检测，其中氟离子的浓度为0.011g/L。
实施例10
重复实施例6，只是取样废水中氟离子的浓度为13.5g/L，氯离子的浓度为111g/L；废水中主要的盐成分为氟化铵和氯化铵。
步骤(2)分离得到的液体为饱和的含氯溶液进行检测，其中氟离子的浓度为0.007g/L。

Claims (19)

1.一种废水中氟氯分离的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将含氟氯的废水进行浓缩；
(2)将浓缩后的废水进行固液分离：固体即为氟化物结晶，液体为含氯溶液；
(3)将含氯溶液进行结晶，析出的晶体即为氯化物结晶；
所述含氟氯的废水为含有氟化钠和氯化钠的废水、含有氟化铵和氯化铵的废水中的一种；
步骤(1)中所述浓缩采用常压加热浓缩、减压蒸馏、加热蒸发中的任一种；所述常压加热浓缩的加热温度为80～135℃；所述减压蒸馏的压力为≤0.08MPa，加热温度为60～135℃；所述加热蒸发的加热温度为80～135℃；。
2.根据权利要求1所述的废水中氟氯分离的方法，其特征在于：步骤(1)具体为：将含氟氯盐的废水进行浓缩，将废水浓缩至氯化物为饱和溶液、氟化物为结晶盐。
3.根据权利要求2所述的废水中氟氯分离的方法，其特征在于：浓缩过程中，通过检测废水中氟离子的浓度，控制含氟氯废水的浓缩程度。
4.根据权利要求3所述的废水中氟氯分离的方法，其特征在于：将含氟氯废水的浓缩至废水中氟离子的浓度小于0.1g/L。
5.根据权利要求4所述的废水中氟氯分离的方法，其特征在于：将含氟氯废水的浓缩至废水中氟离子的浓度小于0.05g/L。
6.根据权利要求5所述的废水中氟氯分离的方法，其特征在于：将含氟氯废水的浓缩至废水中氟离子的浓度小于0.01g/L。
7.根据权利要求2所述的废水中氟氯分离的方法，其特征在于：步骤(1)中还包括：首先检测废水中氯离子的浓度，标记为CCl初，g/L；控制废水的浓缩倍数X＝160/CCl初～240/CCl初。
8.根据权利要求7所述的废水中氟氯分离的方法，其特征在于：控制废水的浓缩倍数X＝165/CCl初～235/CCl初。
9.根据权利要求2-8中任一项所述的废水中氟氯分离的方法，其特征在于：步骤(2)具体为：将含氟氯盐的废水浓缩至氯化物为饱和溶液、氟化物为结晶盐后，进行固液分离，分离得到的固体为高纯氟化物结晶，分离得到的液体为饱和的含氯溶液。
10.根据权利要求9所述的废水中氟氯分离的方法，其特征在于：所述固液分离采用离心分离、重力沉降、过滤分离中的任一种。
11.根据权利要求9所述的废水中氟氯分离的方法，其特征在于：步骤(3)具体为：将饱和的含氯溶液进行结晶处理，析出的晶体即为高纯氯化物结晶。
12.根据权利要求10所述的废水中氟氯分离的方法，其特征在于：步骤(3)具体为：将饱和的含氯溶液进行结晶处理，析出的晶体即为高纯氯化物结晶。
13.根据权利要求11或12所述的废水中氟氯分离的方法，其特征在于：所述结晶处理采用蒸发结晶、降温结晶、冷冻干燥结晶中的任一种。
14.根据权利要求1所述的废水中氟氯分离的方法，其特征在于：根据含氟氯的废水中盐的成分，控制废水的浓缩程度；具体为：
当含氟氯的废水为含有氟化钠和氯化钠的废水时，所述废水的浓缩倍数X＝190/CCl初～210/CCl初；
当含氟氯的废水为含有氟化铵和氯化铵的废水时，所述废水的浓缩倍数X＝220/CCl初～240/CCl初。
15.根据权利要求14所述的废水中氟氯分离的方法，其特征在于：当含氟氯的废水为含有氟化钠和氯化钠的废水时，所述废水的浓缩倍数X＝195/CCl初～205/CCl初；
当含氟氯的废水为含有氟化铵和氯化铵的废水时，所述废水的浓缩倍数X＝225/CCl初～235/CCl初。
16.根据权利要求1-8、10-12、14-15中任一项所述的废水中氟氯分离的方法，其特征在于：所述含氟氯的废水中氟离子的浓度为0.05g/L～15g/L。
17.根据权利要求9所述的废水中氟氯分离的方法，其特征在于：所述含氟氯的废水中氟离子的浓度为0.05g/L～15g/L。
18.根据权利要求16所述的废水中氟氯分离的方法，其特征在于：所述含氟氯的废水中氯离子的浓度为0.01g/L～150g/L。
19.根据权利要求17所述的废水中氟氯分离的方法，其特征在于：所述含氟氯的废水中氯离子的浓度为0.01g/L～150g/L。
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