CN112397716A - 一种油性陶瓷浆料、其制备方法、采用该浆料涂覆的正极片及锂离子电池 - Google Patents

一种油性陶瓷浆料、其制备方法、采用该浆料涂覆的正极片及锂离子电池 Download PDF

Info

Publication number
CN112397716A
CN112397716A CN202010761653.7A CN202010761653A CN112397716A CN 112397716 A CN112397716 A CN 112397716A CN 202010761653 A CN202010761653 A CN 202010761653A CN 112397716 A CN112397716 A CN 112397716A
Authority
CN
China
Prior art keywords
binder
ceramic
slurry
positive
oily
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010761653.7A
Other languages
English (en)
Inventor
朱忠泗
李倩伟
何巍
刘金成
顾岚冰
高灿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hubei Eve Power Co Ltd
Original Assignee
Hubei Eve Power Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hubei Eve Power Co Ltd filed Critical Hubei Eve Power Co Ltd
Priority to CN202010761653.7A priority Critical patent/CN112397716A/zh
Publication of CN112397716A publication Critical patent/CN112397716A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H01M10/4235—Safety or regulating additives or arrangements in electrodes, separators or electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H01M4/0411—Methods of deposition of the material by extrusion
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H01M4/0419—Methods of deposition of the material involving spraying
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/136—Electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H01M4/622—Binders being polymers
    • H01M4/623—Binders being polymers fluorinated polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明公开了一种油性陶瓷浆料、其制备方法、采用该浆料涂覆的正极片及锂离子电池。所述油性陶瓷浆料的原料组分包括：第一粘结剂、第二粘结剂、陶瓷粉末和有机溶剂；其中，所述第一粘结剂包括聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈、聚酰胺或聚酰胺酰亚胺中的至少两种的混合物，所述第一粘结剂的分子量为30万‑60万，玻璃化转变温度为60℃～80℃；所述第二粘结剂包括含氟聚烯烃，所述第二粘结剂的分子量为80万‑130万。本发明的油性陶瓷浆料解决了水性陶瓷涂层溶胀大，易脱落；油性陶瓷涂层易分相、易脱落、偏硬等问题。

Description

一种油性陶瓷浆料、其制备方法、采用该浆料涂覆的正极片及 锂离子电池
技术领域
本发明涉及新能源技术领域，涉及一种油性陶瓷浆料、其制备方法、采用该浆料涂覆的正极片及锂离子电池。
背景技术
随着电芯能量密度不断提升，电芯overhang设计中负极包正极，隔膜包负极尺寸逐步收窄；随着电芯快充性能不断提升，大电流充电温升越来越大，从而引起隔膜收缩的风险不断增大；为了降低减小overhang设计或隔膜收缩引起的电芯正负极物理短路风险，越来越多的电芯厂家在正极极片极耳区涂覆陶瓷绝缘层，用于提升锂电池能量密度、快充性能、安全性能，同时降低制造成本。
常见的陶瓷涂层分为水性及油性两种，水性陶瓷涂层中的粘结剂为聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯-丁二烯、苯乙烯丙烯酸酯等乳液，增稠剂为羧甲基纤维素钠、羧乙基纤维素钠、羧甲基纤维素锂、羧乙基纤维素锂等。油性陶瓷涂层中的粘结剂为聚偏氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯等。如CN107749457A公开了一种含正极陶瓷涂层的锂离子电池，在正极的活性物质层表面以及正极极耳的根部表面设有陶瓷涂层。陶瓷涂层覆盖所有活性物质层以及极耳根部处，可以防止所有类型的正极与负极间的短路，有效地提高了锂离子电池的安全性，尤其是高能量密度的电池。其陶瓷涂层浆料的制备方法包括：将无机材料10-40wt％、粘结剂0.01-5wt％、分散剂0.05-2wt％和余量的水均匀混合，制成粘度在100-2500mPa.s范围的陶瓷浆料，粘结剂为SBR、丙烯酸酯、CMC、环氧树脂、聚氧化乙烯、聚氨酯中的至少一种。CN106803576A公开了一种涂有陶瓷浆料的锂离子电池极片及其制备工艺，所述电池极片包括正/负极集流体，涂布于所述正/负极集流体表面上的正/负极活性物质涂层和正/负极陶瓷浆料涂层，所述正/负极陶瓷浆料涂层涂布于正/负极活性物质涂层的侧部。所述正极陶瓷浆料包括以下按重量份组成的原料:纳米级氧化铝40-50份，第一粘结剂5-10份，第一溶剂40-60份；第一粘结剂可为聚偏氟乙烯，第一溶剂可为N一甲基一2-吡咯烷酮。
水性陶瓷涂层，一方面，粘结力较低，胶溶胀大，在电解液中长时间浸泡，容易脱落起皮，无法起到正极与负极接触时的绝缘作用；另一方面，水性浆料涂覆于正极极片极耳区时，水性陶瓷接触到正极料区，正极片烘烤时，除水难以达标，使得电芯产气加重。油性陶瓷涂层，一方面粘结力较低，涂覆于正极料区部分陶瓷易分相，在电解液中长时间浸泡，容易脱落起皮，无法起到正极与负极接触时的绝缘作用；另一方面，此类粘结剂偏硬，极片在冷压时，容易出现料区断带，降低极片优率，增加电芯制作成本。
发明内容
基于上述问题，本发明提供了一种油性陶瓷浆料、其制备方法、采用该浆料涂覆的正极片及锂离子电池。解决了水性陶瓷涂层溶胀大，易脱落；油性陶瓷涂层易分相、易脱落、偏硬等问题。
为达上述目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种油性陶瓷浆料，所述油性陶瓷浆料的原料组分包括：第一粘结剂、第二粘结剂、陶瓷粉末和有机溶剂；
其中，所述第一粘结剂包括聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈、聚酰胺或聚酰胺酰亚胺中的至少两种的混合物，所述第一粘结剂的分子量为30万-60万，玻璃化转变温度为60℃～80℃；
所述第二粘结剂包括含氟聚烯烃，所述第二粘结剂的分子量为80万-130万。
本发明的油性陶瓷浆料中，所述第一粘结剂的分子量为30万-60万，例如30万、35万、40万、45万、50万、55万或60万；第一粘结剂的玻璃化转变温度为60℃～80℃，例如60℃、62℃、65℃、70℃、75℃或80℃等；第二粘结剂的分子量为80万-130万，例如80万、85万、90万、95万、100万、110万、115万、120万或130万等。
本发明的油性陶瓷浆料，第一粘结剂主要起粘结作用及改善柔韧性作用，第二粘结剂主要起粘结作用及增稠作用，陶瓷粉末的使用一方面提高了产品的耐热作用，另一方面降低了成本，将上述第一粘结剂、第二粘结剂和陶瓷粉末配合有机溶剂制备油性陶瓷浆料，解决了水性陶瓷涂层溶胀大，易脱落；油性陶瓷涂层易分相、易脱落、偏硬等问题。
以下作为本发明优选的技术方案，但不作为对本发明提供的技术方案的限制，通过以下优选的技术方案，可以更好的达到和实现本发明的技术目的和有益效果。
优选地，所述第二粘结剂的结晶度为40％～45％，例如40％、42％、43％或45％等。在此结晶度范围内，可以保证聚合物在电解液中合适的溶胀以及冷压时的结合性。结晶度过大，粘结剂偏硬，冷压时，胶层容易从铝箔区脱落；结晶度过小，胶在电解液中溶胀过大，胶层容易从铝箔区脱落。
优选地，所述第二粘结剂包括聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯或聚六氟丙烯中的至少一种。
优选地，所述陶瓷粉末包括氧化铝陶瓷、氧化镁陶瓷、氧化锆陶瓷或勃姆石陶瓷中的至少一种。
优选地，所述陶瓷粉末的粒径D50为0.1μm～3μm，例如0.1μm、0.5μm、1μm、1.5μm、2μm、2.2μm、2.6μm或3μm等，优选为0.5μm～2μm。
本发明的方法中，陶瓷粉末的粒径过小，制作陶瓷浆料时陶瓷颗粒容易团聚；陶瓷粒径过大，陶瓷浆料涂布在空铝箔上，冷压时，大颗粒陶瓷容易刺穿铝箔。为了在获得较好的分散效果的同时避免冷压时陶瓷刺穿铝箔，优选在上述的0.1μm～3μm范围内，更优选在0.5μm～2um范围内。
优选地，所述第二粘结剂的固体重量不超过第一粘结剂的固体重量。
优选地，所述第一粘结剂和第二粘结剂的重量之比为5:5～9:1，例如5:5、6:4、6.5:3.5、7:3、7.5:2.5、8:2、8.5:1.5或9:1等，若第一粘结剂使用量过少，陶瓷浆料耐电解液性能变差，粘结力下降，涂层分相风险增大，涂层过硬；若第一粘结剂使用量过多，浆料增稠效果变差，陶瓷容易团聚，涂层突出颗粒，所产生颗粒容易划伤极片，而且陶瓷耐热性变差，电池副反应增加，更优选为3:1～5:1。
优选地，所述第一粘结剂和第二粘结剂的总质量(也即胶用量)与陶瓷粉末的质量比为5:5～9:1，例如5:5、5.5:4.5、6:4、6.5:3.5、7:3、7.5:2.5、8:2、8.5:1.5或9:1等，若胶用量过少，陶瓷分散性差，粘结力过低；若胶用量过大，陶瓷浆料成本增加，涂层耐热性能变差；更优选为3:1～5:1。
第二方面，本发明提供如第一方面所述的油性陶瓷浆料的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)将有机溶剂分为两份，将第一粘结剂固体粉末和第二粘结剂固体粉末加入一份有机溶剂中，制成第一胶液；
(2)将陶瓷粉末加入到步骤(1)所得第一胶液中进行一次混合；
(3)向步骤(2)混合所得浆料中加入另一份有机溶剂，控制固含量为25％～35％并进行二次混合，得到油性陶瓷浆料。
作为本发明所述方法的优选技术方案，步骤(1)所述一次胶液的固含量为10％～15％，例如10％、11％、12％、13％、14％或15％等。
优选地，步骤(2)将陶瓷粉末分为两份，两份陶瓷分两步加入到步骤(1)所得第一胶液中进行一次混合，具体包括：将一份陶瓷粉末放入步骤(1)所得一次胶液中，公转10r/min～25r/min(例如10r/min、12r/min、15r/min、17r/min、20r/min、22.5r/min或25r/min等)，自转300r/min～800r/min(例如300r/min、350r/min、370r/min、400r/min、450r/min、500r/min、550r/min、600r/min、650r/min、700r/min、725r/min、750r/min或800r/min等)，时间15min～60min(例如15min、20min、25min、30min、40min、45min、50min或60min等)，然后将剩余的陶瓷粉末加入上述混合所得浆料中，公转15r/min～30r/min(例如15r/min、20r/min、25r/min或30r/min等)，自转1000r/min～1500r/min(例如1000r/min、1250r/min、1300r/min、1400r/min或1500r/min等)，时间120min～180min(例如120min、130min、140min、150min、165min或180min等)；其中，所述一份陶瓷粉末和剩余的陶瓷粉末的质量比为1:1。
优选地，步骤(3)所述二次混合包括：首先以公转15r/min～30r/min(例如15r/min、17r/min、20r/min、22.5r/min或25r/min等)，自转1000r/min～1500r/min(例如1000r/min、1250r/min、1300r/min、1400r/min或1500r/min等)的条件搅拌，时间60min～150min(例如60min、75min、80min、90min、100min、115min、130min、140min或150min等)，然后以公转10r/min～25r/min(例如10r/min、13r/min、15r/min或20r/min等)，自转300r/min～500r/min(例如300r/min、350r/min、400r/min、450r/min或500r/min等)的条件搅拌，时间20min～40min(例如20min、25min、30min、35min或40min等)，并保持搅拌过程中真空脱泡。
通过采用上述优选方案进行一次混合和二次混合，可以更好地保证陶瓷颗粒的分散性，更好地发挥第一粘结剂、第二粘结剂和陶瓷颗粒在有机溶剂中的配合作用，更好地解决水性陶瓷涂层溶胀大，易脱落；油性陶瓷涂层易分相、易脱落、偏硬等问题。
作为本发明所述方法的进一步优选技术方案，所述方法包括以下步骤：
(1)将第一粘结剂和第二粘结剂的粉末固体按配方量加入至N-甲基吡咯烷酮溶液中，在双行星搅拌机中制备成10％～15％胶；
(2)将陶瓷粉末分为等质量的两份，先将一份加入存放胶液的双行星搅拌机中，公转10r/min～25r/min，自转300r/min～800r/min，时间15min～60min；然后将剩余陶瓷粉末加入到双行星搅拌机中，公转15r/min～30r/min，自转1000r/min～1500r/min，时间120min～180min；
(3)加N-甲基吡咯烷酮溶液于双行星搅拌机中，控制浆料固含为25％～35％，公转15r/min～30r/min，自转1000r/min～1500r/min，时间60min～150min；
(4)公转10r/min～25r/min，自转300r/min～500r/min，时间20min～40min，并保持搅拌过程中真空脱泡，得到油性陶瓷浆料备用。
第三方面，本发明提供一种正极片，具体是一种边缘具有陶瓷涂层的正极片，所述正极片包括正极膜片和设置于所述正极膜片上的极耳，所述正极膜片的极耳侧边缘涂覆有陶瓷涂层，所述陶瓷涂层采用第一方面所述的油性陶瓷浆料涂覆并干燥而成。
本发明对涂覆的方式不作限定，例如可以是转移涂布、挤压涂布或喷涂等方式。
本发明中正极膜片的结构和组成为现有技术，一般包括正极集流体和位于正极集流体上的正极材料层(正极材料层对应的位置也称为料区)，正极材料层包括正极材料、粘结剂和导电剂，正极材料层可以全部涂覆，也可以部分涂覆(未涂覆部分为空箔)。
本发明对正极集流体、正极材料、导电剂和粘结剂的种类不作限定，本领域常用的锂离子电池正极集流体、正极材料、导电剂和粘结剂均可，正极集流体包括但不限于铝箔、多孔铝箔和涂炭铝箔中的至少一种；正极材料包括但不限于镍酸锂、锰酸锂、钴酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂、磷酸铁锂和磷酸锰铁锂中的至少一种。导电剂包括但不限于导电炭黑、石墨、多孔碳、导电碳纤维、碳纳米管、乙炔黑和科琴黑中的至少一种。
优选地，所述陶瓷涂层一侧与正极膜片料区平齐，与该侧相对的另一侧覆盖极耳区域的高度为2mm～4mm，例如2mm、2.2mm、2.5mm、2.8mm、3.0mm、3.5mm或4.0mm等。
优选地，陶瓷涂层覆盖极耳区域的高度范围内，水平方向上，接近料区部分(此部分对应空箔)的尺寸与正极膜片水平方向尺寸一致，远离料区部分(此部分对应极耳)的尺寸与极耳水平方向尺寸一致。
优选地，所述陶瓷涂层的厚度小于等于正极膜片的厚度。
第四方面，本发明提供一种锂离子电池，具体是一种锂离子二次电池，所述锂离子电池包括第三方面所述的正极片、隔膜和负极片，所述隔膜位于所述正极片和负极片之间，将正极片和负极片隔开。
本发明所述隔膜为涂胶隔膜。
本发明中负极的结构和组成为现有技术，一般包括负极集流体和位于负极集流体上的负极材料层，负极材料层包括负极材料、粘结剂和导电剂。
本发明对负极集流体、负极材料、导电剂和粘结剂的种类不作限定，本领域常用的锂离子电池负极集流体、负极材料、导电剂和粘结剂均可，负极集流体包括但不限于铜箔、多孔铜箔和涂炭铜箔中的至少一种；负极材料包括但不限于人造石墨、天然石墨、软碳、硬碳、中间相碳微球、钛酸锂和硅基材料中的至少一种。导电剂包括但不限于导电炭黑、石墨、多孔碳、导电碳纤维、碳纳米管、乙炔黑和科琴黑中的至少一种。
与已有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明的油性陶瓷浆料，通过将第一粘结剂、第二粘结剂、陶瓷粉料和有机溶剂的配合使用，解决了水性陶瓷涂层溶胀大，易脱落；油性陶瓷涂层易分相、易脱落、偏硬等问题。
通过采用本发明的油性陶瓷浆料制备边缘涂覆的正极片，可以解决正负极短路的问题，提升安全性能，采用该正极片制成电芯并组装成电池，还可以提升电芯能量密度，提升快充性能，降低成本。
附图说明
图1为正极边涂示意图。
图2为边涂正极极片及锂离子二次电池流程图。
其中，1-正极膜片区，2-极耳，3-陶瓷涂层。
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
本实施例提供一种油性陶瓷浆料及其制备方法，所述油性陶瓷浆料的原料组分包括：第一粘结剂、第二粘结剂、陶瓷粉末和有机溶剂；其中，所述第一粘结剂为聚丙烯酸-聚丙烯酸酯共聚物，所述第一粘结剂的分子量为60万，玻璃化转变温度为65℃；所述第二粘结剂为聚偏氟乙烯，所述第二粘结剂的分子量为110万，结晶度为42％；陶瓷粉末为氧化铝陶瓷(粒径D50为2μm)；有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮；
第一粘结剂和第二粘结剂的重量之比为4:1，所述第一粘结剂和第二粘结剂的总质量与陶瓷粉末的质量比为3.5:1。
所述油性陶瓷浆料的制备方法包括：
(1)将第一粘结剂和第二粘结剂的粉末固体按配方量加入至N-甲基吡咯烷酮溶液中，在双行星搅拌机中制备成12％胶；
(2)将陶瓷粉末分为等质量的两份，先将一份加入存放胶液的双行星搅拌机中，公转25r/min，自转600r/min，时间30min；然后将剩余陶瓷粉末加入到双行星搅拌机中，公转30r/min，自转1300r/min，时间150min；
(3)加N-甲基吡咯烷酮溶液于双行星搅拌机中，控制浆料固含为30％，首先公转20r/min，自转1100r/min，时间90min；然后公转20r/min，自转400r/min，时间30min，并保持搅拌过程中真空脱泡，得到油性陶瓷浆料备用。
本实施例还提供了一种正极片，具体是一种边缘具有陶瓷涂层的正极片，所述正极片包括正极膜片和设置于所述正极膜片上的极耳，所述正极膜片的极耳侧边缘涂覆有陶瓷涂层(边涂示意图参见图1)，所述陶瓷涂层采用上述的油性陶瓷浆料涂覆并干燥而成。
所述正极片的制备方法包括：将导电剂、粘结剂和正极材料分散制备正极浆料，正极浆料涂覆到正极集流体上，边缘留有空箔，干燥得到正极片，在空箔部分焊接极耳，在正极片的极耳侧边缘涂覆上述的油性陶瓷浆料，所述陶瓷涂层一侧与正极膜片料区平齐，与该侧相对的另一侧覆盖极耳区域的高度为2mm，且水平方向上，与空箔对应部分的尺寸与正极浆料层的尺寸一致，与极耳对应部分的尺寸与极耳的尺寸一致。
本实施例还提供了采用上述的正极片制备电芯和锂离子电池的方法，包括：
(a)将导电剂、粘结剂和负极材料分散制备负极浆料，负极浆料涂覆到负极集流体上，干燥得到负极片；
(b)将正极片、负极片和涂胶隔膜叠放，涂胶隔膜位于所述正极片和负极片之间，将正极片和负极片隔开，通过卷绕或叠片的方式得到电芯；
(c)放入外壳并注入电解液，封口，得到锂离子电池。
图2为边涂正极极片及锂离子二次电池流程图。
实施例2
本实施例提供一种油性陶瓷浆料及其制备方法，所述油性陶瓷浆料的原料组分包括：第一粘结剂、第二粘结剂、陶瓷粉末和有机溶剂；其中，所述第一粘结剂为聚丙烯腈-聚丙烯酰胺，所述第一粘结剂的分子量为30万，玻璃化转变温度为70℃；所述第二粘结剂为聚四氟乙烯，所述第二粘结剂的分子量为90万，结晶度为45％；陶瓷粉末为氧化锆陶瓷(粒径D50为0.5μm)；有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮；
第一粘结剂和第二粘结剂的重量之比为7:3，所述第一粘结剂和第二粘结剂的总质量与陶瓷粉末的质量比为6:4。
所述油性陶瓷浆料的制备方法包括：
(1)将第一粘结剂和第二粘结剂的粉末固体按配方量加入至N-甲基吡咯烷酮溶液中，在双行星搅拌机中制备成10％胶；
(2)将陶瓷粉末分为等质量的两份，先将一份加入存放胶液的双行星搅拌机中，公转20r/min，自转700r/min，时间15min；然后将剩余陶瓷粉末加入到双行星搅拌机中，公转30r/min，自转1100r/min，时间160min；
(3)加N-甲基吡咯烷酮溶液于双行星搅拌机中，控制浆料固含为32％，首先公转20r/min，自转1300r/min，时间100min；然后公转20r/min，自转450r/min，时间30min，并保持搅拌过程中真空脱泡，得到油性陶瓷浆料备用。
实施例3
本实施例提供一种油性陶瓷浆料及其制备方法，所述油性陶瓷浆料的原料组分包括：第一粘结剂、第二粘结剂、陶瓷粉末和有机溶剂；其中，所述第一粘结剂为聚丙烯酸酯-聚酰胺酰亚胺共聚物，所述第一粘结剂的分子量为40万，玻璃化转变温度为75℃；所述第二粘结剂为聚六氟丙烯，所述第二粘结剂的分子量为120万，结晶度为43％；陶瓷粉末为氧化镁陶瓷(粒径D50为1μm)；有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮；
第一粘结剂和第二粘结剂的重量之比为6:1，所述第一粘结剂和第二粘结剂的总质量与陶瓷粉末的质量比为2:1。
所述油性陶瓷浆料的制备方法包括：
(1)将第一粘结剂和第二粘结剂的粉末固体按配方量加入至N-甲基吡咯烷酮溶液中，在双行星搅拌机中制备成15％胶；
(2)将陶瓷粉末分为等质量的两份，先将一份加入存放胶液的双行星搅拌机中，公转15r/min，自转450r/min，时间20min；然后将剩余陶瓷粉末加入到双行星搅拌机中，公转20r/min，自转1500r/min，时间120min；
(3)加N-甲基吡咯烷酮溶液于双行星搅拌机中，控制浆料固含为35％，首先公转30r/min，自转1250r/min，时间60min；然后公转15r/min，自转300r/min，时间30min，并保持搅拌过程中真空脱泡，得到油性陶瓷浆料备用。
实施例4
与实施例1的区别在于，第一粘结剂和第二粘结剂的质量比为5:5。
实施例5
与实施例1的区别在于，第一粘结剂和第二粘结剂的质量比为9:1。
实施例6
与实施例1的区别在于，所述第一粘结剂和第二粘结剂的总质量与陶瓷粉末的质量比为5:5。
实施例7
与实施例1的区别在于，所述第一粘结剂和第二粘结剂的总质量与陶瓷粉末的质量比为9:1。
实施例8
与实施例1的区别在于，步骤(2)为：将陶瓷粉末全部加入存放胶液的双行星搅拌机中，公转25r/min，自转600r/min，时间180min。
对比例1
与实施例1的区别在于，将第二粘结剂替换为等质量的聚丙烯酸-聚丙烯酸酯共聚物。
对比例2
与实施例1的区别在于，将第一粘结剂替换为等质量的聚偏氟乙烯。
对比例3
与实施例1的区别在于，将第一粘结剂的分子量调整为10万，玻璃化转变温度为45℃。
对比例4
与实施例1的区别在于，将第一粘结剂的分子量调整为90万，玻璃化转变温度为85℃。
对比例5
与实施例1的区别在于，将第二粘结剂的分子量调整为50万。
对比例6
与实施例1的区别在于，将第二粘结剂的分子量调整为150万。
对比例7
与实施例1的区别在于，正极片无边缘陶瓷涂层，正极片全部为正极材料活性物质层。
检测：
一、粘结性
将实施例及对比例中，涂覆有陶瓷浆料，长*宽为4cm*2mm的铝箔样品，于60℃真空干燥箱中烘烤6h后(样品烘干至恒重)，称重样品质量为A0，称取同款长*宽为4cm*2mm干燥空铝箔质量为B0。然后将陶瓷涂覆铝箔样品和同款同尺寸空铝箔样品放入装有电液成分为1M LiPF6，EC:DMC:EMC＝1:1:1的密封玻璃瓶中浸泡，在60℃条件下浸泡240h，240h后，取出样品于60℃真空干燥箱中烘烤12h(样品烘干至恒重)，称重陶瓷涂覆铝箔样品和空铝箔样品质量分别为A1、B1。(A1-B1)/(A0-B0)*100％代表陶瓷胶的粘结性能，数值越大，代表粘结性能越强。
二、硬度
将实施例及对比例的陶瓷浆料倒入长宽高为10cm*8cm*6cm闯口聚四氟乙烯模具中，浆料层高度为5cm，然后将模具放在60℃真空干燥箱中烘烤72h(模具烘干至恒重)，然后将陶瓷胶膜取出，放相对湿度小于10％的环境中，留测试备用。采用邵氏硬度方法测试陶瓷胶膜硬度，以硬度计的压针压在试验的表面上，测量压针压入试样的深度，压针压入深度越深，说明硬度越小。实施例1陶瓷胶膜硬度以100％表示，其他实施例及对比例的压入深度除以实施例1压入深度，然后乘以100％，分别表示其他实施例及对比例的硬度，数值越大，代表硬度越小。
三、涂层耐热性
将实施例及对比例中，涂覆有陶瓷浆料，长*宽为4cm*2mm的铝箔样品，于60℃真空干燥箱中烘烤6h后(样品烘干至恒重)。采用DSC测试，玻璃化转变温度越高，代表耐热性越好。以实施例1为100％表示，其他实施例及对比例玻璃化转变温度除以实施例1玻璃化转变温度，乘以100％，所得数值表示其他实施例及对比例耐热性。数值越大，代表耐热性越好。
四、电化学性能
测试实施例和对比例中锂离子二次电池的能量密度和快充性能；测试条件包括：
将上述正极片、负极片、隔膜及电解液组装成测试电池，用蓝电测试仪进行电化学测试，具体包括：
能量密度测试：将得到的电池，称重，质量为m，在25±2℃环境下进行充放电测试，充放电电压为2.8V-4.2V，充放电电流密度为1.0C，测试1C放电电池容量为A，A/m代表电芯能量密度，实施例1的能量密度用100％表示，其他实施例及对比例能量密度除以实施例1能量密度，然后乘以100％，所得数值分别代表其他实施例及对比例能量密度，数值越大，代表能量密度越高。
快充性能测试：在25±2℃环境下进行充放电测试，充放电电压为2.8V-4.2V，放电电流密度分别为1.0C及3C，计算3C倍率下放电容量除以1.0C倍率下放电容量，获取百分比数值，数值越大，代表快充性能越好，从而测试电池的快充性能。
测试结果如下表所示：
表1
Figure BDA0002613243660000151
分析：
实施例4-5与实施例1对比可知，减少第一粘结使用量，陶瓷浆料耐电解液性能变差，粘结性变差，部分陶瓷层的脱落，可能引起负极与正极形成微短路，从而导致能量密度及快充性能下降；增大第一粘结使用量，涂层耐热性能变差，电池副反应增加，导致电池能量密度及快充性能下降。
实施例6-7与实施例1对比可知，粘结剂用量过少，陶瓷分散性能差，粘结性下降，涂层容易在电解液浸泡下脱落，是电芯正负极接触形成短路，从而使电芯能量密度及快充性能下降；粘结剂用量多大，涂层耐热性能变差，电池副反应增加，导致电池能量密度及快充性能下降。
实施例8与实施例1对比可知，陶瓷一次性加入胶液，陶瓷分散性能差，粘结性下降，涂层容易在电解液浸泡下脱落，使电芯正负极接触形成短路，从而使电芯能量密度及快充性能下降。
对比例1-2与实施例1对比可知，只加入第一粘结剂，涂层耐热性较差，电池副反应增加，导致电池能量密度及快充性能下降；只加入第二粘结剂，涂层容易在电解液浸泡下脱落，是电芯正负极接触形成短路，从而使电芯能量密度及快充性能下降。
对比例3-4与实施例1对比可知，第一粘结剂分子量过小，粘结性及增稠性能变差，陶瓷分散性能差，粘结性下降，涂层容易在电解液浸泡下脱落，是电芯正负极接触形成短路，从而使电芯能量密度及快充性能下降；第一粘结剂分子量过大，胶层过硬，粘结性变差，涂层容易在电解液浸泡下脱落，是电芯正负极接触形成短路，从而使电芯能量密度及快充性能下降。
对比例5-6与实施例1对比可知，第二粘结剂分子量过小，粘结性及增稠性能变差，陶瓷分散性能差，粘结性下降，涂层容易在电解液浸泡下脱落，是电芯正负极接触形成短路，从而使电芯能量密度及快充性能下降；第二粘结剂分子量过大，陶瓷浆料流平性变差，导致陶瓷边缘超厚，超厚部分颗粒可能刺穿隔膜，形成短路，导致电芯能量密度及快充性能下降。
对比例7与实施例1对比可知，正极片无边缘陶瓷涂层，正极片全部为正极材料活性物质层，在固定电芯尺寸条件下，为了达到相同的电芯设计N/P比，有效利用正极活性物质膜片区域相比有边缘陶瓷涂层的正极活性物质膜片区域小，因而电芯能量密度下降；此外，由于陶瓷涂层区域高耐热性，可延缓电芯大倍率充放电时产热引起的隔膜热收缩，因此，正极片无边缘陶瓷涂层，电芯快充性能下降。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种油性陶瓷浆料，其特征在于，所述油性陶瓷浆料的原料组分包括：第一粘结剂、第二粘结剂、陶瓷粉末和有机溶剂；
其中，所述第一粘结剂包括丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酰胺、丙烯腈、酰胺或酰胺酰亚胺中的一种形成的单一聚合物，或至少两种形成的共聚合物，所述第一粘结剂的分子量为30万-60万，玻璃化转变温度为60℃～80℃；
所述第二粘结剂包括含氟聚烯烃，所述第二粘结剂的分子量为80万-130万。
2.根据权利要求1所述的油性陶瓷浆料，其特征在于，所述第二粘结剂的结晶度为40％～45％；
优选地，所述第二粘结剂包括聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯或聚六氟丙烯中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的油性陶瓷浆料，其特征在于，所述陶瓷粉末包括氧化铝陶瓷、氧化镁陶瓷、氧化锆陶瓷或勃姆石陶瓷中的至少一种；
优选地，所述陶瓷粉末的粒径D50为0.1μm～3μm，优选为0.5μm～2μm。
4.根据权利要求1-3任一项所述的油性陶瓷浆料，其特征在于，所述第二粘结剂的固体重量不超过第一粘结剂的固体重量；
优选地，所述第一粘结剂和第二粘结剂的重量之比为5:5～9:1，优选为3:1～5:1；
优选地，所述第一粘结剂和第二粘结剂的总质量与陶瓷粉末的质量比为5:5～9:1，优选为3:1～5:1。
5.如权利要求1-4任一项所述的油性陶瓷浆料的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)将有机溶剂分为两份，将第一粘结剂固体粉末和第二粘结剂固体粉末加入一份有机溶剂中，制成第一胶液；
(2)将陶瓷粉末加入到步骤(1)所得第一胶液中进行一次混合；
(3)向步骤(2)混合所得浆料中加入另一份有机溶剂，控制固含量为25％～35％并进行二次混合，得到油性陶瓷浆料。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述一次胶液的固含量为10％～15％。
7.根据权利要求5或6所述的方法，其特征在于，步骤(2)通过将陶瓷粉末分为两份，两份陶瓷分两步加入到步骤(1)所得第一胶液中进行一次混合，具体包括：将一份陶瓷粉末放入步骤(1)所得一次胶液中，公转10r/min～25r/min，自转300r/min～800r/min，时间15min～60min，然后将剩余的陶瓷粉末加入上述混合所得浆料中，公转15r/min～30r/min，自转1000r/min～1500r/min，时间120min～180min；其中，所述一份陶瓷粉末和剩余的陶瓷粉末的质量比为1:1；
优选地，步骤(3)所述二次混合包括：首先以公转15r/min～30r/min，自转1000r/min～1500r/min的条件搅拌，时间60min～150min，然后以公转10r/min～25r/min，自转300r/min～500r/min的条件搅拌，时间20min～40min，并保持搅拌过程中真空脱泡。
8.根据权利要求5-7任一项所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)将第一粘结剂和第二粘结剂的粉末固体按配方量加入至N-甲基吡咯烷酮溶液中，在双行星搅拌机中制备成10％～15％胶；
(2)将陶瓷粉末分为等质量的两份，先将一份加入存放胶液的双行星搅拌机中，公转10r/min～25r/min，自转300r/min～800r/min，时间15min～60min；然后将剩余陶瓷粉末加入到双行星搅拌机中，公转15r/min～30r/min，自转1000r/min～1500r/min，时间120min～180min；
(3)加N-甲基吡咯烷酮溶液于双行星搅拌机中，控制浆料固含为25％～35％，公转15r/min～30r/min，自转1000r/min～1500r/min，时间60min～150min；
(4)以公转10r/min～25r/min，自转300r/min～500r/min的条件搅拌，时间20min～40min，并保持搅拌过程中真空脱泡，得到油性陶瓷浆料备用。
9.一种正极片，所述正极片包括正极膜片和设置于所述正极膜片上的极耳，其特征在于，所述正极膜片的极耳侧边缘涂覆有陶瓷涂层，所述陶瓷涂层采用权利要求1-4任一项所述的油性陶瓷浆料涂覆并干燥而成；
优选地，所述正极膜片包括正极集流体和位于所述正极集流体上的正极材料层，正极材料层对应的位置为料区；
优选地，所述陶瓷涂层一侧与正极膜片料区平齐，与该侧相对的另一侧覆盖极耳区域的高度为2mm～4mm；
优选地，所述陶瓷涂层的厚度小于等于正极膜片的厚度。
10.一种锂离子电池，其特征在于，所述锂离子电池包括权利要求9所述的正极片、隔膜和负极片，所述隔膜位于所述正极片和负极片之间，将正极片和负极片隔开。
CN202010761653.7A 2020-07-31 2020-07-31 一种油性陶瓷浆料、其制备方法、采用该浆料涂覆的正极片及锂离子电池 Pending CN112397716A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010761653.7A CN112397716A (zh) 2020-07-31 2020-07-31 一种油性陶瓷浆料、其制备方法、采用该浆料涂覆的正极片及锂离子电池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010761653.7A CN112397716A (zh) 2020-07-31 2020-07-31 一种油性陶瓷浆料、其制备方法、采用该浆料涂覆的正极片及锂离子电池

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112397716A true CN112397716A (zh) 2021-02-23

Family

ID=74603016

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010761653.7A Pending CN112397716A (zh) 2020-07-31 2020-07-31 一种油性陶瓷浆料、其制备方法、采用该浆料涂覆的正极片及锂离子电池

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112397716A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113036078A (zh) * 2021-03-08 2021-06-25 珠海冠宇动力电池有限公司 叠片电芯的端部极片、叠片型电芯及相应制备方法
CN113036075A (zh) * 2021-02-26 2021-06-25 珠海冠宇电池股份有限公司 一种极片及电芯
CN113388346A (zh) * 2021-06-03 2021-09-14 珠海冠宇电池股份有限公司 一种粘接剂、具有其的电极浆料和锂离子电池
CN114497444A (zh) * 2022-02-16 2022-05-13 华鼎国联四川动力电池有限公司 锂离子电池极片保护涂层用陶瓷浆料及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1259773A (zh) * 1999-08-14 2000-07-12 惠州Tcl金能电池有限公司 复合聚合物电解质膜及用此膜制造的锂电池
CN106654123A (zh) * 2017-01-20 2017-05-10 东莞市卓高电子科技有限公司 一种含pvdf及其共聚物涂层隔膜的制备方法
CN106684289A (zh) * 2016-12-24 2017-05-17 深圳市沃特玛电池有限公司 陶瓷隔膜及锂离子电池以及该陶瓷隔膜与锂离子电池的制作方法
CN107516725A (zh) * 2016-06-16 2017-12-26 宁德新能源科技有限公司 电芯及储能装置
CN109524601A (zh) * 2018-10-16 2019-03-26 上海恩捷新材料科技有限公司 一种动力锂离子电池隔膜及其制备方法
CN209487601U (zh) * 2019-03-26 2019-10-11 天津市捷威动力工业有限公司 一种锂离子电池
CN110444718A (zh) * 2019-08-15 2019-11-12 宁德卓高新材料科技有限公司 具有高粘结性聚合物涂膜的陶瓷复合隔膜的制备方法
CN110859053A (zh) * 2018-06-26 2020-03-03 深圳市星源材质科技股份有限公司 一种复合锂电池隔膜及其制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1259773A (zh) * 1999-08-14 2000-07-12 惠州Tcl金能电池有限公司 复合聚合物电解质膜及用此膜制造的锂电池
CN107516725A (zh) * 2016-06-16 2017-12-26 宁德新能源科技有限公司 电芯及储能装置
CN106684289A (zh) * 2016-12-24 2017-05-17 深圳市沃特玛电池有限公司 陶瓷隔膜及锂离子电池以及该陶瓷隔膜与锂离子电池的制作方法
CN106654123A (zh) * 2017-01-20 2017-05-10 东莞市卓高电子科技有限公司 一种含pvdf及其共聚物涂层隔膜的制备方法
CN110859053A (zh) * 2018-06-26 2020-03-03 深圳市星源材质科技股份有限公司 一种复合锂电池隔膜及其制备方法
CN109524601A (zh) * 2018-10-16 2019-03-26 上海恩捷新材料科技有限公司 一种动力锂离子电池隔膜及其制备方法
CN209487601U (zh) * 2019-03-26 2019-10-11 天津市捷威动力工业有限公司 一种锂离子电池
CN110444718A (zh) * 2019-08-15 2019-11-12 宁德卓高新材料科技有限公司 具有高粘结性聚合物涂膜的陶瓷复合隔膜的制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113036075A (zh) * 2021-02-26 2021-06-25 珠海冠宇电池股份有限公司 一种极片及电芯
CN113036078A (zh) * 2021-03-08 2021-06-25 珠海冠宇动力电池有限公司 叠片电芯的端部极片、叠片型电芯及相应制备方法
CN113388346A (zh) * 2021-06-03 2021-09-14 珠海冠宇电池股份有限公司 一种粘接剂、具有其的电极浆料和锂离子电池
CN114497444A (zh) * 2022-02-16 2022-05-13 华鼎国联四川动力电池有限公司 锂离子电池极片保护涂层用陶瓷浆料及其制备方法
CN114497444B (zh) * 2022-02-16 2023-05-30 华鼎国联四川动力电池有限公司 锂离子电池极片保护涂层用陶瓷浆料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112397716A (zh) 一种油性陶瓷浆料、其制备方法、采用该浆料涂覆的正极片及锂离子电池
CN110379947B (zh) 一种电池壳及其制备方法和锂离子电池及其补锂方法
US8734990B2 (en) Positive electrode of lithium secondary battery and method for producing the same
CN111430788A (zh) 一种复合固态电解质膜、制备方法及固态锂电池
CN113394375B (zh) 电化学装置和电子装置
WO2020078307A1 (zh) 负极极片及二次电池
CN104466098A (zh) 一种离子液体包覆的锂离子电池正极片及其制备方法、一种锂离子电池
WO2022140973A1 (zh) 负极极片、电化学装置和电子装置
CN112397791A (zh) 一种基于TiO2/MoS2负极材料的锂离子电池及其制备方法
US20230246193A1 (en) Negative electrode plate, electrochemical apparatus, electronic apparatus, and preparation method of negative electrode plate
CN114976263A (zh) 正极和电解质一体化的固态电池及其制备方法
CN115148960A (zh) 负极极片及包含该负极极片的电化学装置、电子装置
CN112467309A (zh) 一种隔膜及电化学装置
CN113097432A (zh) 电化学装置和电子装置
JP2014211945A (ja) 非水系二次電池用電極板およびこれを用いた非水系二次電池
CN111883765A (zh) 锂电池正极活性材料及其制备方法和锂电池
CN111146396A (zh) 电化学装置及包含所述电化学装置的电子装置
CN109494348B (zh) 负极极片及二次电池
CN114665066A (zh) 电化学装置及电子装置
CN113078293A (zh) 电化学装置和电子装置
WO2014068905A1 (ja) 非水電解質二次電池用電極板及びこれを用いた非水電解質二次電池並びにその製造方法
CN114665063B (zh) 补锂复合膜、锂离子电池正极、锂离子电池及制备方法
JP2002203603A (ja) ゲル状電解質電池
CN114512718A (zh) 一种复合固态电解质及其制备方法和高性能全固态电池
CN107331886A (zh) 一种高电压锂离子电池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210223