CN112362781A - 一种甲基亚磺酸钠的含量测定方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及分析检测技术领域，尤其涉及一种甲基亚磺酸钠的含量测定方法。该含量测定方法采用高效液相色谱法对甲基亚磺酸钠进行检测，通过采用特定的色谱条件，能够使甲基亚磺酸钠与其有关物质以及其他物质有效分离，甲基亚磺酸钠的峰型对称，拖尾因子小，且具有良好的线性、回收率、精密度和稳定性，且定量限和检出限较低，能够使甲基亚磺酸钠得到准确的定量，可适用于甲基亚磺酸钠的含量分析。

Description

一种甲基亚磺酸钠的含量测定方法
技术领域
本发明涉及分析检测技术领域，尤其涉及一种甲基亚磺酸钠的含量测定方法。
背景技术
甲基亚磺酸钠是一种重要的有机合成中间体，尤其是合成抗艾滋病药物-阿巴卡韦(abacavir)的中间体2-氮杂双环[2,2,1]庚-5-烯-3-酮的催化剂，其含量对后续反应有非常重要的影响。但是对于甲基亚磺酸钠的分析方法却未见报道。
现有技术中有采用离子色谱法测定甲基亚磺酸钠中的氯离子和硫酸根离子的方法，但并未公开对甲基亚磺酸钠的分析，并且在该方法得到色谱图中，甲基亚磺酸钠出峰位置的色谱峰对称性差，不能用于进行甲基亚磺酸钠的分析。
现有技术中还有采用亚硝酸钠直接滴定乳剂用苯亚磺酸钠中苯亚磺酸钠的方法，此方法在使用时出现严重的干扰现象，且苯亚磺酸钠与甲基亚磺酸钠结构不同，因此也不能用于甲基亚磺酸钠的分析。
发明内容
针对现有技术中尚无准确检测甲基亚磺酸钠含量的方法的问题，本发明提供一种甲基亚磺酸钠的含量测定方法。
为达到上述发明目的，本发明实施例采用了如下的技术方案：
一种甲基亚磺酸钠的含量测定方法，用高效液相色谱法进行有关物质的测定，所述高效液相色谱法的色谱条件为：
色谱柱：十八烷基键合硅胶柱；
流动相：流动相A为磷酸水溶液，pH值为2.0～3.0；流动相B为乙腈；所述流动相A与所述流动相B的体积比为(90︰10)～(95︰5)；采用等度洗脱方式进行洗脱；
柱温为25～35℃；
检测波长为210～220nm；
流速：0.7～1.0ml/min。
本发明所提供的含量测定方法能够使甲基亚磺酸钠与其有关物质以及其他物质的有效分离，甲基亚磺酸钠的峰型对称，拖尾因子小。以该含量测定方法建立标准曲线时，相关系数可达到0.9999，回收率在80～120％之间，具有较高的准确率，且精密度和稳定性良好，定量限和检出限较低。因此，该含量测定方法能够使甲基亚磺酸钠得到准确的定量，可用于核算甲基亚磺酸钠在催化反应中的转化率，也可根据待测液中甲基亚磺酸钠的浓度来判断催化反应进行的程度，还能够根据待测液中甲基亚磺酸钠的浓度来判断甲基亚磺酸钠的稳定性，以考察储存要求等。
优选地，所述流动相A的pH值为2.2～2.5。
优选地，所述流动相A的pH值为2.2。
优选地，所述流动相A与所述流动相B的体积比为95︰5。
优选地，所述检测波长为210nm。
优选地，所述柱温为30℃。
优选地，所述十八烷基键合硅胶柱的规格为：250×4.6mm，填料粒径5μm。
优选地，所述色谱柱为耐纯水色谱柱。优选采用岛津AQ-C18或艾杰尔ABSC18，优选的色谱柱能够更好地耐受流动相A的pH。
该含量测定方法的检测器可选自UV检测器或是DAD检测器。
优选地，该含量测定方法包括以下步骤：
步骤a、以流动相为溶剂配制供试品溶液和甲基亚磺酸钠的至少五个浓度的对照品溶液；
步骤b、在所述色谱条件下对所述对照品溶液进行测定，根据峰面积和所述对照品溶液浓度绘制标准曲线；
步骤c、在所述色谱条件下对所述供试品溶液进行测定，利用步骤b所得标准曲线计算所述供试品溶液中的甲基亚磺酸钠含量。
优选地，所述对照品溶液浓度范围为0.05～0.4mg/ml。
优选地，所述供试品浓度浓度范围为0.05～0.4mg/ml。
在优选的浓度下进行含量测定时，甲基亚磺酸钠浓度与色谱峰之间有最佳的线性关系。
本发明的有益效果在于：该色谱条件线性好，并具有良好的回收率，可用于核算甲基亚磺酸钠在催化反应中的转化率、判断催化反应进行的程度，还能够用于判断甲基亚磺酸钠的稳定性以及储存条件的考察等。
附图说明
图1为甲基亚磺酸钠对照品的标准曲线；
图2为甲基亚磺酸钠对照品的液相色谱图；
图3为样品甲基亚磺酸钠的液相色谱图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
在以下实施例中：
高效液相色谱仪为Agilent 1260；二元泵系统；
检测器为DAD二极管阵列检测器；
实施例1
本发明实施例提供了一种甲基亚磺酸钠的含量测定方法，以流动相为溶剂配制待测溶液，用高效液相色谱法进行有关物质的测定。
1、高效液相色谱法的色谱条件为：
色谱柱：岛津AQ-C18(250×4.6mm，填料粒径5μm)；
流动相：流动相A为磷酸水溶液，pH值为2.2；流动相B为乙腈；流动相A与流动相B的体积比为95︰5；采用等度洗脱方式进行洗脱；
柱温：30℃；
进样量：20ul；
检测波长：210nm；
流速：1.0ml/min。
2、方法学验证。
(1)线性验证
精确称量甲基亚磺酸钠对照品(精确到0.0001g)于100ml容量瓶中，用流动相定容至刻度，摇匀，配制成浓度为0.5mg/ml，1mg/ml，2mg/ml，3mg/ml，4mg/ml的工作溶液。在工作溶液中再分别移取5ml稀释到50ml的容量瓶中，制备成浓度为0.05mg/ml，0.1mg/ml，0.2mg/ml，0.3mg/ml，0.4mg/ml的标准溶液。按上述色谱条件对标准溶液进行检测。以标准溶液中甲基亚磺酸钠的浓度为横坐标，以色谱图中甲基亚磺酸钠的峰面积为纵坐标，进行回归分析，得到标准曲线。标准曲线(如图1所示)的R2＝0.9999，回归方程为：y＝11828x-13.89。甲基亚磺酸钠对照品的液相色谱图如图2所示。
(2)回收率
准确称取一定质量(精确至0.0001g)的甲基亚磺酸钠对照品，用流动相定容至100ml，备用。配制试样溶液(试样质量精确至0.0001g)，从试样溶液中移取10ml溶液共计九份分别放入容量瓶中，并分别加入对照品溶液8ml、10ml、12ml，用流动相稀释定容。
按照上述色谱条件分别进行检测，结果如表1所示。
表1回收率试验结果
Figure BDA0002768708080000041
Figure BDA0002768708080000051
由表1结果可见，本发明检测方法的回收率满足98％-102％的要求，说明本发明检测方法的准确度高。
(3)精密度
从同一样品中准确称取五份(精确至0.0001g)，用流动相溶解并定容至100ml，按照上述色谱条件进行分析测定，数据结果如表2所示。
表2精密度试验结果
Figure BDA0002768708080000052
(4)检测限
准确称取一定量(精确至0.0001g)的样品，用流动相溶解并定容至100ml容量瓶中，然后逐级稀释，按照上述色谱条件分别进行液相分析。经检测，当样品浓度为1ug/ml时，信噪比为4，所以检测限为1ug/ml。
(5)定量限
准确称取一定量(精确至0.0001g)的样品，用流动相溶解并定容至100ml容量瓶中，然后逐级稀释，按照上述色谱条件分别进行液相分析。经检测，当样品浓度为5ug/ml时，信噪比为15，所以定量限为5ug/ml。
(6)稳定性
准确称取一定量(精确至0.0001g)的样品，用流动相溶解并稀释定容至100ml容量瓶中，然后按照上述色谱条件分别进行测样分析。进样时间控制在0min，20min，40min，60min，80min，检测样品峰面积的变化情况。结果如表3所示。
表3稳定性试验结果
Figure BDA0002768708080000061
实施例2
本实施例提供一种甲基亚磺酸钠的含量测定方法在样品检测中的应用。高效液相色谱的条件同实施例1。
称取质量浓度为4-6％甲基亚磺酸钠的样品溶液至50ml容量瓶中，使用流动相稀释至刻度，摇匀后，进行测试。稀释后的甲基亚磺酸钠样品溶液的液相色谱图如图3所示。
将色谱图中甲基亚磺酸钠的峰面积带入实施例1中的标准曲线，根据待测样品中单峰的相应峰面积和样品量，利用下列公式进行计算：
X＝C*V/m*100％
X：待测样品溶液中甲基亚磺酸钠的含量(％)
C：标准曲线计算得到待测液中甲基亚磺酸钠的浓度(mg/ml)；
V：待测样品溶液定容的体积(ml)；
m：待测样品溶液的质量(mg)。
得到结果如表4所示：
表4检测结果
Figure BDA0002768708080000062
实施例3
本实施例提供一种甲基亚磺酸钠的含量测定方法在样品检测中的应用。高效液相色谱的条件同实施例1。所属色谱柱为艾杰尔ASBC18色谱柱，其余相同。
称取质量浓度为4-6％甲基亚磺酸钠的样品溶液至50ml容量瓶中，使用流动相稀释至刻度，摇匀后，进行测试。
将色谱图中甲基亚磺酸钠的峰面积带入实施例1中的标准曲线，根据待测样品中单峰的相应峰面积和样品量，利用下列公式进行计算：
X＝C*V/m*100％
X：待测水样中甲基亚磺酸钠的含量％
C：标准曲线计算得到待测液中甲基亚磺酸钠的浓度(mg/ml)；
V：待测样品溶液定容的体积(ml)；
m：待测样品溶液的质量(mg)。
得到结果如表5所示：
表5检测结果
Figure BDA0002768708080000071
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种甲基亚磺酸钠的含量测定方法，其特征在于，用高效液相色谱法进行有关物质的测定，所述高效液相色谱法的色谱条件为：
色谱柱：十八烷基键合硅胶柱；
流动相：流动相A为磷酸水溶液，pH值为2.0～3.0；流动相B为乙腈；所述流动相A与所述流动相B的体积比为(90︰10)～(95︰5)；采用等度洗脱方式进行洗脱；
柱温为25～35℃；
检测波长为210～220nm；
流速：0.7～1.0ml/min。
2.根据权利要求1所述的甲基亚磺酸钠的含量测定方法，其特征在于，所述流动相A的pH值为2.2～2.5。
3.根据权利要求2所述的甲基亚磺酸钠的含量测定方法，其特征在于，所述流动相A的pH值为2.2。
4.根据权利要求1所述的甲基亚磺酸钠的含量测定方法，其特征在于，所述流动相A与所述流动相B的体积比为95︰5。
5.根据权利要求1所述的甲基亚磺酸钠的含量测定方法，其特征在于，所述检测波长为210nm。
6.根据权利要求1所述的甲基亚磺酸钠的含量测定方法，其特征在于，所述柱温为30℃。
7.根据权利要求1所述的甲基亚磺酸钠的含量测定方法，其特征在于，所述十八烷基键合硅胶柱的规格为：250×4.6mm，填料粒径5μm。
8.根据权利要求7所述的甲基亚磺酸钠的含量测定方法，其特征在于，所述色谱柱为耐纯水色谱柱。
9.根据权利要求1～8任一项所述的甲基亚磺酸钠的含量测定方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤a、以流动相为溶剂配制供试品溶液和甲基亚磺酸钠的至少五个浓度的对照品溶液；
步骤b、在所述色谱条件下对所述对照品溶液进行测定，根据峰面积和所述对照品溶液浓度绘制标准曲线；
步骤c、在所述色谱条件下对所述供试品溶液进行测定，利用步骤b所得标准曲线计算所述供试品溶液中的甲基亚磺酸钠含量。
10.根据权利要求9所述的甲基亚磺酸钠的含量测定方法，其特征在于，所述对照品溶液浓度范围为0.05～0.4mg/ml；和/或
所述供试品浓度浓度范围为0.05～0.4mg/ml。
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