CN112358667A - 一种橡胶组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种橡胶组合物及其制备方法和应用,所述橡胶组合物按照重量份包括如下组分:硫醇调节型氯丁橡胶80~99重量份、硫化剂9~11重量份、补强剂19~36重量份、软化剂15~25重量份、主防老剂3~5重量份和辅助防老剂2~4重量份;所述橡胶组合物通过选择硫醇调节型氯丁橡胶,搭配主防老剂和辅助防老剂,在特定添加量的范围,可以使得所述橡胶组合物具有优异的力学性能、耐磨性能的同时,还具有优异的老化性能,可以满足乘用车空气弹簧气囊长期使用的高可靠性和长寿命要求。

Description

一种橡胶组合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于橡胶材料技术领域,具体涉及一种橡胶组合物及其制备方法和应用。
背景技术
随着汽车工业的快速发展和人们生活水平的不断提高,汽车用户对汽车舒适性的需求日益提高,高端品牌汽车率先引入了空气悬架作为乘用车的悬架系统,较好地解决了钢板弹簧和螺旋弹簧刚度不可变的问题,使用户的驾乘体验舒适感更强。空气弹簧气囊作为空气悬架的关键部件,一直以来受到了各大主机厂的高度关注。乘用车空气悬架用空气弹簧是通过在密闭的空间容器中充入空气,利用空气的可压缩性实现弹性作用的一种非金属弹簧,其中橡胶材料的性能成为了空气弹簧使用可靠性的关键,橡胶材料配方需要兼顾耐臭氧老化、耐天候老化、耐低温、耐屈挠以及较高的力学性能等。
对弹簧气囊材料的研究,也一直备受关注,CN105754163A公开了一种汽车用耐油空气弹簧胶料,以重量份计,其原料组成为:丁腈橡胶60~100份;烟片橡胶0~40份;癸二酸二辛脂5~15份;防老剂1~2份;氧化锌5~10份;硬脂酸1~3份;硫磺3~5份;促进剂3~6份。选择用丁腈橡胶制作汽车用空气弹簧,能够有效的提高汽车用空气弹簧的耐油性能和使用寿命。CN106700482A公开了一种耐低温、耐高温并耐油的汽车用空气弹簧胶料及其制备方法,属于空气弹簧领域,能够同时提高汽车用空气弹簧的耐低温性能、耐高温老化性能和耐油性能,从而显著提高其使用寿命,包括按重量份计的如下组分:氯醚橡胶70~95份;顺丁橡胶5~30份;炭黑50~100份;纳米填料50~90份;增塑剂25~45份;防老剂3~6份;硬脂酸1~5份;硫化剂5~10份。这两个专利都是从提高空气弹簧对环境的耐受性上提高其寿命,但不能从根本上解决空气弹簧本身的疲劳问题。
天然橡胶(NR)具有很好的耐磨性、耐寒性和较高强度,但是由于NR分子链存在碳碳双键,易与空气中的氧、臭氧发生氧化、裂解反应造成橡胶制品的老化,而且耐疲劳性能较差,因此纯NR胶料配方已经不能适用于目前乘用车空气弹簧气囊的使用需求;氯丁橡胶(CR)具有良好的力学性能和耐候性、耐燃、耐油、耐日光、耐臭氧、耐化学腐蚀等,因此是制备空气弹簧气囊最理想的橡胶材料,但CR橡胶存在混炼胶储存期短、加工性差、硫化难度大、耐低温性差等一系列问题,一般国内高性能气囊配方都采用CR与NR或顺丁橡胶BR并用以解决生产难题。CN110343303A公开了一种新型汽车空气弹簧用外层胶料及制备方法,包括硫醇调节型氯丁橡胶60~80份;环氧化天然橡胶20~40份;炭黑N550 20~70份;炭黑N660 18~30份;癸二酸二辛酯10~15份;防老剂4~7份;氧化锌3~10份;硬脂酸1~5份;氧化镁3~8份;硫磺1~5份;促进剂1.5~5份,氧化钙0.4~0.8份,在配方中采用了氯丁橡胶与环氧化天然橡胶并用,并在配方中选用合适的硫化体系使两者产生化学交联,通过提高外层胶料的曲挠疲劳和层间粘合性能,最终提高汽车用空气弹簧的使用寿命。但是,因为乘用车气囊具有薄壁化、使用过程中耐屈挠强度大、使用温度高、气囊内部压力大等特点,如果氯丁橡胶混合天然橡胶和顺丁橡胶、丁苯橡胶等并用,混炼胶无法达到企业标准和气囊长期使用疲劳寿命的要求,因此并用胶的疲劳寿命和老化寿命仍然不能满足乘用车空气弹簧气囊耐疲劳的使用要求。
因此,开发一种力学性能、耐疲劳性能和耐老化性能都非常优异的橡胶组合物,十分重要。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种橡胶组合物及其制备方法和应用,所述橡胶组合物包括硫醇调节型氯丁橡胶、硫化剂、补强剂、软化剂、主防老剂和辅助防老剂,采用硫醇调节型氯丁橡胶搭配主防老剂和辅助防老剂,可以使得所述橡胶组合物具有优异的力学性能、耐磨性能的同时,还具有优异的老化性能,可以满足乘用车空气弹簧气囊长期使用的高可靠性和长寿命要求。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
第一方面,本发明提供一种橡胶组合物,所述橡胶组合物按照重量份包括如下组分:硫醇调节型氯丁橡胶80~99重量份、硫化剂9~11重量份、补强剂19~36重量份、软化剂15~25重量份、主防老剂3~5重量份和辅助防老剂2~4重量份。
所述硫醇调节型氯丁橡胶可以为81重量份、82重量份、83重量份、84重量份、85重量份、86重量份、87重量份、88重量份、90重量份、92重量份、94重量份、96重量份或98重量份等。
本发明中所述硫醇调节型氯丁橡胶可以选择日本电气化学MT-40、ES-40、DCR-34或DCR-42A中的任意一种或至少两种的组合。
所述硫化剂可以为9.2重量份、9.4重量份、9.6重量份、9.8重量份、10重量份、10.2重量份、10.4重量份、10.6重量份或10.8重量份等。
所述补强剂可以为20重量份、21重量份、22重量份、23重量份、24重量份、25重量份、26重量份、27重量份、28重量份、29重量份、30重量份、31重量份、32重量份、33重量份、34重量份或35重量份等。
所述软化剂可以为16重量份、17重量份、18重量份、19重量份、20重量份、21重量份、22重量份、23重量份或24重量份等。
所述主防老剂可以为3.2重量份、3.4重量份、3.6重量份、3.8重量份、4重量份、4.2重量份、4.4重量份、4.6重量份或4.8重量份等。
所述辅助防老剂可以为2.1重量份、2.2重量份、2.3重量份、2.4重量份、2.5重量份、2.6重量份、2.7重量份、2.8重量份、2.9重量份、3.2重量份、3.4重量份、3.6重量份或3.8重量份等。
本发明提供的橡胶组合物从氯丁橡胶不耐储存、加工性能不好两个缺点出发,选择硫键更加稳定的硫醇调节型氯丁橡胶,搭配主防老剂3~5重量份和辅助防老剂2~4重量份,其中,主防老剂可以提高氯丁橡胶的抗热氧和抗屈挠龟裂性能,辅助防老剂配合主防老剂进一步提高橡胶体系的稳定性,更有效地防止橡胶体系老化,延长氯丁橡胶的使用寿命,如果主防老剂含量过高,则会导致橡胶出现喷霜现象,同时对橡胶体系的硫化有不良影响;如果辅助防老剂含量过高,也会导致橡胶出现严重的喷霜现象;只有主防老剂3~5重量份和辅助防老剂2~4重量份范围内,并合理地选用其他助剂,才可以使得制备得到的橡胶组合物的力学性能、耐疲劳性能、耐老化性能都非常优异。
优选地,所述硫化剂包括氧化镁和/或氧化锌。
作为优选技术方案,本发明的硫化剂选择高活性氧化镁和/或氧化锌,可以提高胶料的焦烧时间,工艺性好。
优选地,所述补强剂包括炭黑和/或白炭黑。
优选地,所述炭黑为炉法炭黑,可以选择N234、N330、N339、N351或N550中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述白炭黑为沉淀法白炭黑。
作为优选技术方案,本发明中的补强剂选择炭黑和/或白炭黑;其中,炭黑选用耐磨型炉法炭黑,对硫醇调节型氯丁橡胶有较好补强效果,可以提高工艺性能和耐屈挠龟裂性能;同时少量沉淀法白炭黑的加入可以进一步提高胶料的耐久性能。
优选地,所述软化剂包括植物油和/或石油树脂。
优选地,所述橡胶组合物中植物油的含量为10~20重量份,例如11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份或19重量份,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地,所述橡胶组合物中石油树脂的含量为5~8重量份,例如5.2重量份、5.4重量份、5.6重量份、5.8重量份、6重量份、6.2重量份、6.4重量份、6.6重量份、6.8重量份、7重量份、7.2重量份、7.4重量份、7.6重量份或7.8重量份,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地,所述植物油包括菜籽油。
优选地,所述石油树脂包括脂肪族树脂、脂环族树脂、芳香族树脂或脂肪族/芳香族共聚树脂中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述石油树脂包括加氢石油树脂。
作为优选技术方案,选择菜籽油和/或石油树脂作为软化剂,两者均可以为橡胶体系提供增粘、补强和软化的作用,同时具有较好的耐热和耐臭氧效果,而且石油树脂可以明显提升橡胶与线绳粘接强度。
优选地,所述主防老剂包括二辛基二苯胺(防老剂ODA)、N,N-二甲苯基对苯胺(防老剂DTPD)或N-异丙基-N’-苯基对苯二胺(防老剂4010NA)中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述辅助防老剂包括二甲基二苯胺(防老剂445)、聚羟基苯基对苯二胺(防老剂800)或亚磷酸三壬基苯酯(防老剂TNP)中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述橡胶组合物还包括分散剂、促进剂或增塑剂中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述橡胶组合物中分散剂的含量为1~3重量份,例如1.2重量份、1.4重量份、1.6重量份、1.8重量份、2重量份、2.2重量份、2.4重量份、2.6重量份或2.8重量份,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地,所述分散剂包括硬脂酸。
优选地,所述橡胶组合物中促进剂的含量为2~4重量份,例如2.2重量份、2.4重量份、2.6重量份、2.8重量份、3重量份、3.2重量份、3.4重量份、3.6重量份或3.8重量份,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地,所述促进剂包括三甲基硫脲(TMU)、二乙基硫脲(DETU)、二苯基硫脲(DPTU)、二丁基硫脲(DBTU)、3-甲基-2-噻唑硫酮(MTT)、2-硫代-3-甲基-4-氧代噻唑烷(TMO)、N,N-间苯撑双马来酰亚胺(HVA-2)、二硫化二苯并噻唑(DM)、四甲基二硫化秋兰姆(TMTD)、一硫化四甲基秋兰姆(TMTM)、二硫化四乙基秋兰姆(TETD)、二硫化四苄基秋兰姆(TBZTD)或N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CZ)中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述橡胶组合物中增塑剂的含量为2~10重量份,例如2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份、5重量份、5.5重量份、6重量份、6.5重量份、7重量份、7.5重量份、8重量份、8.5重量份、9重量份或9.5重量份,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地,所述增塑剂包括癸二酸二异辛酯和/或壬二酸二辛酯。
优选地,所述橡胶组合物按照重量份包括如下组分:硫醇调节型氯丁橡胶80~99重量份、氧化锌4~6重量份、氧化镁3~5重量份、硬脂酸1~2重量份、促进剂2~4重量份、炭黑20~30重量份、白炭黑4~6重量份、石油树脂5~7重量份、菜籽油15~18重量份、癸二酸二异辛酯2~3重量份、主防老剂4~5重量份和辅助防老剂2~3重量份。
第二方面,本发明提供一种如第一方面所述橡胶组合物的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
(1)将硫醇调节型氯丁橡胶、硫化剂、主防老剂和辅助防老剂进行一次混炼,加入补强剂进行二次混炼,加入软化剂、任选地分散剂和任选地增塑剂进行三次混炼,得到生胶;
(2)将步骤(1)得到的生胶硫化,得到所述橡胶组合物。
优选地,步骤(1)所述一次混炼、二次混炼和三次混炼的时间各自独立地为1~3min,例如1.2min、1.4min、1.6min、1.8min、2min、2.2min、2.4min、2.6min或2.8min,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地,步骤(1)所述一次混炼、二次混炼和三次混炼的温度各自独立地为105~115℃,例如106℃、107℃、108℃、109℃、110℃、111℃、112℃、113℃或114℃,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地,步骤(1)所述一次混炼、二次混炼和三次混炼的方法为密炼。
优选地,步骤(2)所述硫化的时间为20~60min,例如23min、26min、29min、33min、36min、39min、42min、46min、49min、53min、46min或49min,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地,步骤(2)所述硫化的温度为150~160℃,例如151℃、152℃、153℃、154℃、155℃、156℃、157℃、158℃或159℃,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地,步骤(1)所述三次混炼结束后还包括加入促进剂进行开炼的步骤。
优选地,所述开炼的时间为2~5min,例如2.2min、2.4min、2.6min、2.8min、3min、3.2min、3.4min、3.6min、3.8min、4min、4.2min、4.4min、4.6min或4.8min,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
作为优选技术方案,所述制备方法包括如下步骤:
(1)在105~115℃下,将硫醇调节型氯丁橡胶、硫化剂、主防老剂和辅助防老剂进行一次密炼1~3min,加入补强剂进行二次密炼1~3min,加入软化剂、任选地分散剂和任选地增塑剂进行三次密炼1~3min,加入促进剂进行开炼2~5min,得到生胶;
(2)将步骤(1)得到的生胶在150~160℃条件下硫化20~60min,得到所述橡胶组合物。
第三方面,本发明提供一种如第一方面所述橡胶组合物在汽车中的应用。
优选地,所述应用包括在汽车空气弹簧气囊中的应用。
相对于现有技术,本发明具有以下有益效果:
本发明提供的一种橡胶组合物包括硫醇调节型氯丁橡胶、硫化剂、补强剂、软化剂、主防老剂和辅助防老剂的组合,通过选择硫醇调节型氯丁橡胶,搭配主防老剂和辅助防老剂,并控制主防老剂和辅助防老剂的添加量,在特定添加量的范围内可以使得所述橡胶组合物具有优异的力学性能、耐磨性能的同时,还具有优异的老化性能;可以满足乘用车空气弹簧气囊长期使用的高可靠性和长寿命要求;
具体而言,一方面,本发明提供的橡胶组合物的拉伸强度为20~24Mpa,断裂伸长率为511~561%,相较于现有技术中橡胶组合物的拉伸强度提高了5~41%,断裂伸长率提高了3~30%,说明本发明提供的橡胶组合物具有优异的力学性能;另一方面,本发明提供的橡胶组合物在100℃下放置168h后,邵尔A硬度变化绝对值为0~2,拉伸强度降低率为6~13%,断裂伸长率降低率为5~11%,相较于现有技术中的橡胶组合物的邵尔A硬度变化绝对值减小了50~700%,断裂伸长率降低率减小了23~350%,断裂伸长率降低率减小了55~520%,说明本发明提供的橡胶组合物具有更好的耐老化性能,老化存储时,力学性能下降很少。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
一种橡胶组合物,具体组分如表1所示,各组分的用量单位为“重量份”。
表1
实施例1 实施例2 实施例3
硫醇调节型氯丁橡胶 90 80 99
氧化锌 5 5 6
氧化镁 4 5 5
炭黑N234 30 17 29
白炭黑 5 2 7
C9石油树脂 5 2 8
菜籽油 15 13 17
主防老剂ODA 4 3 5
辅助防老剂445 3 2 3
硬脂酸 1.5 1 3
促进剂HVA-2 0.5 1 0.5
促进剂DETU 1 1.5 0.75
促进剂DTPD 1 1.5 0.75
增塑剂DOS 1 2 10
制备方法包括如下步骤:
(1)在110℃下,将硫醇调节型氯丁橡胶((日本电气化学MT-40)(硫醇调节型氯丁原胶塑炼后得到)、氧化镁、主防老剂ODA和辅助防老剂445采用密炼机进行混炼2min,加入炭黑N234和白炭黑混炼2min,加入一半菜籽油、C9石油树脂、硬脂酸和增塑剂DOS混炼1min,再加入另外一半菜籽油混炼1min,再加入氧化锌、促进剂HVA-2、促进剂DETU和促进剂DTPD在开炼机开炼3min,得到生胶;
(2)将步骤(1)得到的生胶在151℃下硫化30min,得到所述橡胶组合物。
实施例4
一种橡胶组合物,与实施例1的区别在于,主防老剂的添加量为5重量份,辅助防老剂的添加量为2重量份,其他组成、用量以及制备方法均与实施例1相同,得到所述橡胶组合物。
实施例5
一种橡胶组合物,与实施例1的区别在于,主防老剂的添加量为3重量份,辅助防老剂的添加量为4重量份,其他组成、用量以及制备方法均与实施例1相同,得到所述橡胶组合物。
实施例6
一种橡胶组合物,包括硫醇调节型氯丁橡胶(日本电气化学MT-40)90重量份、氧化锌5重量份、氧化镁4重量份、炭黑N234 30重量份、白炭黑6重量份、C5/C9共聚石油树脂5重量份、菜籽油15重量份、主防老剂ODA 4重量份、辅助防老剂445 3重量份、促进剂TMU 1重量份、促进剂TMTD 1重量份和促进剂CZ 1重量份、硬脂酸1重量份和增塑剂DOZ 2重量份;
其制备方法和实施例1相同,得到所述橡胶组合物。
对比例1
一种橡胶组合物,其与实施例1的区别仅在于,采用硫磺调节型氯丁橡胶(日本电气化学PM40)替换硫醇调节型氯丁橡胶,其它组分、用量和制备方法均与实施例1相同,得到所述橡胶组合物。
对比例2
一种橡胶组合物,其与实施例1的区别在于,主防老剂ODA的添加量为2重量份,辅助防老剂445的添加量为5重量份,其它组分、用量和制备方法均与实施例1相同,得到所述橡胶组合物。
对比例3
一种橡胶组合物,其与实施例1的区别在于,主防老剂ODA的添加量为6重量份,辅助防老剂445的添加量为1重量份,其它组分、用量和制备方法均与实施例1相同,得到所述橡胶组合物。
对比例4
一种橡胶组合物,其与实施例1的区别在于,主防老剂ODA的添加量为7重量份,不添加辅助防老剂,其它组分、用量和制备方法均与实施例1相同,得到所述橡胶组合物。
对比例5
一种橡胶组合物,其与实施例1的区别在于,辅助防老剂445的添加量为7重量份,不添加主防老剂,其它组分、用量和制备方法均与实施例1相同,得到所述橡胶组合物。
性能测试:
(1)拉伸强度、断裂伸长率:按照GB/T 528-2009《硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》的相关测试标准进行测试;
(2)热老化性能(邵尔A硬度变化、拉伸强度降低率和断裂伸长率降低率):按照GB/T 3512-2014《硫化橡胶或热塑性橡胶热空气加速老化和耐热试验》(100℃/168h);
(3)耐臭氧性:按照GB/T 7762-2014《硫化橡胶或热塑性橡胶耐臭氧龟裂静态拉伸试验》(50×10-8/40℃/72h/伸长率20%);
按照上述测试对实施例1~6和对比例1~5得到的橡胶组合物进行测试,测试结果如表2所示:
表2
Figure BDA0002811594290000131
根据表2数据可以看出:本发明提供的橡胶组合物具有优异的力学性能、耐老化和耐臭氧性。
具体而言,实施例1~6提供的橡胶组合物的拉伸强度为20~24Mpa,断裂伸长率为511~561%,相较于对比例1~5提供的橡胶组合物的拉伸强度(17~19Mpa)提高了5~41%,和断裂伸长率(432~496%)提高了3~30%,说明本发明提供的橡胶组合物具有优异的力学性能。
实施例1~6提供的橡胶组合物100℃下放置168h后,邵尔A硬度变化绝对值为0~2,拉伸强度降低率为6~13%,断裂伸长率降低率为5~11%,相较于对比例1~5提供的橡胶组合物的邵尔A硬度变化绝对值(3~7)减小了50~700%,断裂伸长率降低率(16~27%)减小了23~350%,断裂伸长率降低率(17~31%)减小了55~520%,说明本发明提供的橡胶组合物具有更好的耐老化性能,老化存储时,力学性能下降很少。
实施例1~6提供的橡胶组合物在臭氧条件下进行拉伸测试均没有裂纹,说明具有更好的耐臭氧性能。
综上,本发明所提供的橡胶组合物中通过选择硫醇调节型氯丁橡胶,搭配加入主防老剂和辅助防老剂,并控制二者质量比,得到了综合性能优异的橡胶组合物。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明一种橡胶组合物及其制备方法和应用的工艺方法,但本发明并不局限于上述实施例,即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种橡胶组合物,其特征在于,所述橡胶组合物按照重量份包括如下组分:硫醇调节型氯丁橡胶80~99重量份、硫化剂9~11重量份、补强剂19~36重量份、软化剂15~25重量份、主防老剂3~5重量份和辅助防老剂2~4重量份。
2.根据权利要求1所述的橡胶组合物,其特征在于,所述硫化剂包括氧化镁和/或氧化锌;
优选地,所述补强剂包括炭黑和/或白炭黑;
优选地,所述炭黑为炉法炭黑;
优选地,所述白炭黑为沉淀法白炭黑;
优选地,所述软化剂包括植物油和/或石油树脂;
优选地,所述橡胶组合物中植物油的含量为10~20重量份;
优选地,所述橡胶组合物中石油树脂的含量为5~8重量份;
优选地,所述植物油包括菜籽油;
优选地,所述石油树脂包括脂肪族树脂、脂环族树脂、芳香族树脂或脂肪族/芳香族共聚树脂中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述石油树脂还包括加氢石油树脂;
优选地,所述主防老剂包括二辛基二苯胺、N,N-二甲苯基对苯胺或N-异丙基-N’-苯基对苯二胺中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述辅助防老剂包括二甲基二苯胺、聚羟基苯基对苯二胺或亚磷酸三壬基苯酯中的任意一种或至少两种的组合。
3.根据权利要求1或2所述的橡胶组合物,其特征在于,所述橡胶组合物还包括分散剂、促进剂或增塑剂中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述橡胶组合物中分散剂的含量为1~3重量份;
优选地,所述分散剂包括硬脂酸;
优选地,所述橡胶组合物中促进剂的含量为2~4重量份;
优选地,所述促进剂包括三甲基硫脲、二乙基硫脲、二苯基硫脲、二丁基硫脲、3-甲基-2-噻唑硫酮、2-硫代-3-甲基-4-氧代噻唑烷、N,N-间苯撑双马来酰亚胺、二硫化二苯并噻唑、四甲基二硫化秋兰姆、一硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化四苄基秋兰姆或N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述橡胶组合物中增塑剂的含量为2~10重量份;
优选地,所述增塑剂包括癸二酸二异辛酯和/或壬二酸二辛酯。
4.根据权利要求1~3任一项所述的橡胶组合物,其特征在于,所述橡胶组合物按照重量份包括如下组分:硫醇调节型氯丁橡胶80~99重量份、氧化锌4~6重量份、氧化镁3~5重量份、硬脂酸1~2重量份、促进剂2~4重量份、炭黑20~30重量份、白炭黑4~6重量份、石油树脂5~7重量份、菜籽油15~18重量份、癸二酸二异辛酯2~3重量份、主防老剂4~5重量份和辅助防老剂2~3重量份。
5.一种如权利要求1~4任一项所述橡胶组合物的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
(1)将硫醇调节型氯丁橡胶、硫化剂、主防老剂和辅助防老剂进行一次混炼,加入补强剂进行二次混炼,加入软化剂、任选地分散剂和任选地增塑剂进行三次混炼,得到生胶;
(2)将步骤(1)得到的生胶硫化,得到所述橡胶组合物。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述一次混炼、二次混炼和三次混炼的时间各自独立地为1~3min;
优选地,步骤(1)所述一次混炼、二次混炼和三次混炼的温度各自独立地为105~115℃;
优选地,步骤(1)所述一次混炼、二次混炼和三次混炼的方法为密炼。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述硫化的时间为20~60min;
优选地,步骤(2)所述硫化的温度为150~160℃。
8.根据权利要求5~7任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述三次混炼结束后还包括加入促进剂进行开炼的步骤;
优选地,所述开炼的时间为2~5min。
9.根据权利要求5~8任一项所述的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
(1)在105~115℃下,将硫醇调节型氯丁橡胶、硫化剂、主防老剂和辅助防老剂进行一次密炼1~3min,加入补强剂进行二次密炼1~3min,加入软化剂、任选地分散剂和任选地增塑剂进行三次密炼1~3min,加入促进剂进行开炼2~5min,得到生胶;
(2)将步骤(1)得到的生胶在150℃~160℃条件下硫化20~60min,得到所述橡胶组合物。
10.一种如权利要求1~4任一项所述的橡胶组合物在汽车中的应用;
优选地,所述应用包括在汽车空气弹簧气囊中的应用。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114015132A (zh) * 2021-12-07 2022-02-08 中国第一汽车股份有限公司 一种氯丁橡胶混炼胶及其制备方法和应用
CN114672081A (zh) * 2022-04-15 2022-06-28 清华大学 一种用于空气弹簧的橡胶组合物及其制备方法
CN114755006A (zh) * 2022-03-31 2022-07-15 中国第一汽车股份有限公司 一种汽车密封圈零件变形性能的测量方法及测试装置
CN115322462A (zh) * 2022-09-06 2022-11-11 中国第一汽车股份有限公司 一种用于汽车雨刮片的氯丁混炼胶及其制备方法和应用

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1229812A (zh) * 1998-02-19 1999-09-29 电气化学工业株式会社 氯丁橡胶组合物
CN1743367A (zh) * 2005-09-29 2006-03-08 株洲时代新材料科技股份有限公司 氯丁橡胶共混物及其制备方法
CN101796123A (zh) * 2007-09-14 2010-08-04 电气化学工业株式会社 氯丁二烯橡胶组合物及其用途
CN103772777A (zh) * 2014-01-18 2014-05-07 安徽华联电缆集团有限公司 一种城轨电缆护套材料
CN104662078A (zh) * 2012-09-13 2015-05-27 电气化学工业株式会社 橡胶组合物、其硫化物以及成型品
CN105026483A (zh) * 2013-03-05 2015-11-04 电气化学工业株式会社 橡胶组合物和硫化成型体
CN105949552A (zh) * 2016-06-22 2016-09-21 张家港大塚化学有限公司 橡胶和传送带
CN108676216A (zh) * 2018-05-07 2018-10-19 广东贝洛新材料科技有限公司 一种耐150℃高温的航空连接器用氯丁二烯胶料及其制备方法
CN110343303A (zh) * 2019-08-01 2019-10-18 君联新材料科技(青岛)有限公司 一种新型汽车空气弹簧用外层胶料及制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1229812A (zh) * 1998-02-19 1999-09-29 电气化学工业株式会社 氯丁橡胶组合物
CN1743367A (zh) * 2005-09-29 2006-03-08 株洲时代新材料科技股份有限公司 氯丁橡胶共混物及其制备方法
CN101796123A (zh) * 2007-09-14 2010-08-04 电气化学工业株式会社 氯丁二烯橡胶组合物及其用途
CN104662078A (zh) * 2012-09-13 2015-05-27 电气化学工业株式会社 橡胶组合物、其硫化物以及成型品
CN105026483A (zh) * 2013-03-05 2015-11-04 电气化学工业株式会社 橡胶组合物和硫化成型体
CN103772777A (zh) * 2014-01-18 2014-05-07 安徽华联电缆集团有限公司 一种城轨电缆护套材料
CN105949552A (zh) * 2016-06-22 2016-09-21 张家港大塚化学有限公司 橡胶和传送带
CN108676216A (zh) * 2018-05-07 2018-10-19 广东贝洛新材料科技有限公司 一种耐150℃高温的航空连接器用氯丁二烯胶料及其制备方法
CN110343303A (zh) * 2019-08-01 2019-10-18 君联新材料科技(青岛)有限公司 一种新型汽车空气弹簧用外层胶料及制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
胡李娟: "热氧老化CR结构变化及其对拉伸结晶和力学性能的影响", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士)工程科技Ⅰ辑》 *
胶工业原材料与装备简明手册编审委员会编著: "《橡胶工业原材料与装备简明手册 原材料与工艺耗材分册》", 31 January 2019 *
郭济中: "氯丁橡胶的特殊性能及特种性能胶料的配方设计", 《橡塑资源利用》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114015132A (zh) * 2021-12-07 2022-02-08 中国第一汽车股份有限公司 一种氯丁橡胶混炼胶及其制备方法和应用
WO2023103893A1 (zh) * 2021-12-07 2023-06-15 中国第一汽车股份有限公司 一种氯丁橡胶混炼胶及其制备方法和应用
CN114015132B (zh) * 2021-12-07 2023-09-15 中国第一汽车股份有限公司 一种氯丁橡胶混炼胶及其制备方法和应用
CN114755006A (zh) * 2022-03-31 2022-07-15 中国第一汽车股份有限公司 一种汽车密封圈零件变形性能的测量方法及测试装置
CN114672081A (zh) * 2022-04-15 2022-06-28 清华大学 一种用于空气弹簧的橡胶组合物及其制备方法
CN114672081B (zh) * 2022-04-15 2023-02-24 清华大学 一种用于空气弹簧的橡胶组合物及其制备方法
CN115322462A (zh) * 2022-09-06 2022-11-11 中国第一汽车股份有限公司 一种用于汽车雨刮片的氯丁混炼胶及其制备方法和应用
CN115322462B (zh) * 2022-09-06 2024-03-15 中国第一汽车股份有限公司 一种用于汽车雨刮片的氯丁混炼胶及其制备方法和应用

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