CN112358458A - 一种抗菌医用缝合线及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种抗菌医用缝合线及制备方法，属于医用材料领域，具体涉及一种抗菌医用缝合线及制备方法，本发明采用皮芯结构的复合纤维经抗菌整理得到抗菌医用缝合线，其中，复合纤维包含羟丙基纤维素、L‑抗坏血酸酯、戊二醛的皮层，PPDO或PLA的芯层；并且皮层中同样还含有PPDO或PLA。本发明制备得到的抗菌医用缝合线的抗菌效果好；抗菌耐久性好，抗菌耐久效果达到了5d以上；耐水浸性能好，经水浸24h后抑菌效果降低幅度少，抑菌效果至少回升了25％以上。

Description

一种抗菌医用缝合线及制备方法
技术领域
本发明属于医用材料领域，具体涉及一种抗菌医用缝合线及制备方法。
背景技术
PPDO是一种综合性能较好的可生物降解高分子材料，生物降解性与生物相容性较好，力学强度较高。PPDO的分子链中含有醚键、酯键和亚甲基等基团。酯键在自然界中或生物体中均易受到攻击而发生断链，赋予该材料优良的生物降解性。除了酯键外，PPDO的分子链中还含有醚键，醚键的存在增加了其亲水性与柔顺性，较好的亲水性也加快了其降解速度。
PPDO分子链中含有醚键，玻璃化转变温度低于室温，因此其柔顺性较好，同时也有优良的降解性，其在体内的完全降解周期为180天左右，因此，已广泛用于生产医用缝合线等。但PPDO的合成原料成本较高，导致使用PPDO制成缝合线的价格较高。PLA的合成单体乳酸可由葡萄糖经乳酸菌发酵得到，葡萄糖在自然界中的来源广泛，因此PLA成本较为低廉。但其单独作为缝合线常因柔韧性不足而受到使用限制，并且PLA的完全降解周期在12到30个月左右，相对较长。将PPDO和PLA结合制备缝合线，可以综合两者的优点。
目前缝合线的抗菌处理主要分为三种方法：(1)使缝合线上附着有银元素而具有抗菌性；(2)使用具有抗菌性的材料制备缝合线得到抗菌性缝合线；(3)采用抑菌剂浸泡或涂层的工艺使缝合线具有抗菌性。
对于制备力学性能好的医用缝合线，提高医用缝合线的抑菌效果仍然具有十分重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种提高抗菌耐久性的L-抗坏血酸酯及其制备方法。
本发明为实现上述目的所采取的技术方案为：
一种L-抗坏血酸酯的制备方法，包括，由丙酮与L-抗坏血酸在氧氯化磷作用下反应得到5，6-O-异丙叉-L-抗坏血酸，由3，4-二羟基苯基丙酸与二氯亚砜反应得到3，4-二羟基苯基丙酰氯，由3，4-二羟基苯基丙酰氯与5，6-O-异丙叉-L-抗坏血酸在四氢呋喃和二氯甲烷的溶剂中在三乙胺的作用下反应后并在盐酸和乙醇的溶液中脱丙酮得到L-抗坏血酸酯。
优选地，5，6-O-异丙叉-L-抗坏血酸的制备：将L-抗坏血酸、丙酮、氧氯化磷混合，在20-40℃的温度下反应3-9h，反应完毕后，抽滤、0-5℃的丙酮-水洗涤，真空干燥得到5，6-O-异丙叉-L-抗坏血酸。L-抗坏血酸的添加量为丙酮的10-30wt％，氧氯化磷的添加量为丙酮的1-10wt％。
优选地，3，4-二羟基苯基丙酰氯的制备：将3，4-二羟基苯基丙酸与二氯亚砜混合，在40-60℃的温度下反应2-8h，反应完毕后减压浓缩除去未反应的二氯亚砜得到3，4-二羟基苯基丙酰氯。3，4-二羟基苯基丙酸的添加量为二氯亚砜5-20wt％。
优选地，5，6-O-异丙叉-L-抗坏血酸酯的制备：将5，6-O-异丙叉-L-抗坏血酸与四氢呋喃、二氯甲烷、三乙胺混合，在冰浴条件下，0.1-3mL/min滴加含3，4-二羟基苯基丙酰氯的二氯甲烷溶液，滴加完毕后在20-40℃的温度下反应3-12h，反应完毕后，过滤、浓缩得到5，6-O-异丙叉-L-抗坏血酸酯，加入pH为1-3的含有乙醇的盐酸水溶液中脱保护8-12h后，乙酸乙酯萃取，减压浓缩，硅胶柱纯化得到L-抗坏血酸酯。5，6-O-异丙叉-L-抗坏血酸的添加量为四氢呋喃的4-12wt％，二氯甲烷的添加量为四氢呋喃的40-60wt％，三乙胺的添加量为四氢呋喃的2-6wt％。3，4-二羟基苯基丙酰氯的二氯甲烷溶液中3，4-二羟基苯基丙酰氯的质量分数为3-6wt％。3，4-二羟基苯基丙酰氯的二氯甲烷溶液的添加量为含5，6-O-异丙叉-L-抗坏血酸混合液的80-120wt％。
L-抗坏血酸酯的分子式如下所示：
Figure BDA0002709533820000021
本发明的另一目的在于提供一种力学性能好的、可用于医用缝合线的、医用敷料的复合纤维。
本发明为实现上述目的所采取的技术方案为：
一种复合纤维，包括，包含羟丙基纤维素、上述L-抗坏血酸酯、戊二醛的皮层，PPDO或PLA的芯层。
优选地，复合纤维皮层中还含有PPDO或PLA。
优选地，复合纤维皮层中含有，羟丙基纤维素、PLA、L-抗坏血酸酯、戊二醛。
优选地，皮层(PLA)颗粒制备中，将羟丙基纤维素、PLA、L-抗坏血酸酯、戊二醛混合均匀，在150-190℃的温度下于密炼机上共混5-30min，所得的共混物经粉碎后，真空干燥得到共混物颗粒；羟丙基纤维素的添加量为PLA的1-10wt％，L-抗坏血酸酯的添加量为PLA的4-20wt％，戊二醛的添加量为PLA的1-3wt％。
优选地，复合纤维皮层中含有，羟丙基纤维素、PPDO、L-抗坏血酸酯、戊二醛。
优选地，皮层(PPDO)颗粒制备中，将羟丙基纤维素、PPDO、L-抗坏血酸酯、戊二醛混合均匀，在150-190℃的温度下于密炼机上共混5-30min，所得的共混物经粉碎后，真空干燥得到共混物颗粒；羟丙基纤维素的添加量为PPDO的1-10wt％，L-抗坏血酸酯的添加量为PPDO的4-20wt％，戊二醛的添加量为PPDO的1-3wt％。
优选地，复合纤维制备中，将皮层颗粒与芯层材料分别放入皮层料筒和芯层料筒中，加热至170-190℃融化，脱泡，通过孔径1-10mm喷头喷丝得到初生态丝，经水溶液冷却得到初生丝，初生丝在50-70℃的温度下分别经一次牵伸、二次牵伸后得到复合纤维。皮层颗粒与芯层材料的比例为质量比1：0.5-2。牵伸倍数在1-10。经皮芯工艺制备得到的复合纤维，在皮层中添加L-抗坏血酸酯，提高了复合纤维的断裂强度，提高了复合纤维的断裂伸长率，同时由于L-抗坏血酸酯的作用，使复合纤维在体外降解后有更高的强度保留率。
更优选地，复合纤维皮层中L-抗坏血酸酯的质量分数为3-17wt％。
本发明公开了一种复合纤维在医用缝合线和/或柔性材料和/或医用敷料中的用途。
本发明的又一目的在于提供一种抗菌效果好、抗菌耐久性好的、耐水浸效果好的抗菌医用缝合线。
本发明为实现上述目的所采取的技术方案为：
一种抗菌医用缝合线的制备方法，包括，上述复合纤维经过抗菌整理工序得到抗菌医用缝合线。
抗菌医用缝合线制备：将莫西沙星溶解到蒸馏水得到抗菌整理液，将复合纤维浸入抗菌整理液中，在20-40℃温度下浸渍10-120min，取出晾干得到抗菌医用缝合线。抗菌整理液中莫西沙星的质量分数为0.1-1wt％。含有L-抗坏血酸酯的复合纤维，提高莫西沙星在复合纤维上的吸附量，在分子间作用力下，提高了得到的抗菌医用缝合线的抗菌耐久性，同时使抗菌医用缝合线在水溶液中，降低莫西沙星向水溶液中溶解的趋势，提高耐水浸效果。
优选地，抗菌整理液中还可以加入β-丙氨酰基-L-组氨酸和肌醇半乳糖苷。β-丙氨酰基-L-组氨酸的添加量为抗菌整理液的0.01-0.08wt％。肌醇半乳糖苷的添加量为抗菌整理液的0.03-0.12wt％。β-丙氨酰基-L-组氨酸和肌醇半乳糖苷在整理过程中，同莫西沙星共同浸渍在复合纤维上得到抗菌医用缝合线，提高了抗菌效果，提高了抗菌医用缝合线耐久性，在浸入到水溶液中时，共同作用时可以稍微提高耐水浸效果。
优选地，抗菌整理工序中采用的抗菌剂为莫西沙星。
优选地，抗菌整理工序中抗菌整理液中莫西沙星的质量分数为0.1-0.4wt％。
本发明由于采用了皮芯结构的复合纤维制备得到抗菌医用缝合线，因而具有如下有益效果：抗菌效果好；抗菌耐久性好，抗菌耐久效果达到了5d以上；耐水浸性能好，经水浸24h后抑菌效果降低幅度少，抑菌效果至少回升了25％以上。因此，本发明是一种抗菌效果好、抗菌耐久性好的、耐水浸效果好的抗菌医用缝合线。
附图说明
图1为复合纤维断裂强度图；
图2为复合纤维断裂伸长率图；
图3为复合纤维降解后强度保持率图；
图4为皮层含(PLA)抗菌医用缝合线抑菌结果图；
图5为皮层含(PPDO)抗菌医用缝合线抑菌结果图；
图6为皮层含(PLA)抗菌医用缝合线抗菌耐久结果图；
图7为皮层含(PPDO)抗菌医用缝合线抗菌耐久结果图；
图8为皮层含(PLA)抗菌医用缝合线耐水浸图；
图9为皮层含(PPDO)抗菌医用缝合线耐水浸图。
具体实施方式
以下结合具体实施方式和附图对本发明的技术方案作进一步详细描述：
实施例1：
一种L-抗坏血酸酯的制备方法，
5，6-O-异丙叉-L-抗坏血酸的制备：将L-抗坏血酸、丙酮、氧氯化磷混合，在25℃的温度下反应5h，反应完毕后，抽滤、0℃的丙酮-水洗涤，真空干燥得到5，6-O-异丙叉-L-抗坏血酸。L-抗坏血酸的添加量为丙酮的20wt％，氧氯化磷的添加量为丙酮的5wt％。
3，4-二羟基苯基丙酰氯的制备：将3，4-二羟基苯基丙酸与二氯亚砜混合，在50℃的温度下反应4h，反应完毕后减压浓缩除去未反应的二氯亚砜得到3，4-二羟基苯基丙酰氯。3，4-二羟基苯基丙酸的添加量为二氯亚砜10wt％。
3，4-二羟基苯基丙酰氯的分子式如下：
Figure BDA0002709533820000041
3，4-二羟基苯基丙酰氯的核磁共振氢谱检测中，以氘代丙酮为溶剂，TMS为内标，1H NMR中，6.65-6.93ppm间为苯环上氢的化学位移，5.23-5.41ppm间为苯环上羟基氢的化学位移，3.21ppm为与羰基相连的碳氢的化学位移，2.82ppm为与苯环相连碳氢的化学位移。
5，6-O-异丙叉-L-抗坏血酸酯的制备：将5，6-O-异丙叉-L-抗坏血酸与四氢呋喃、二氯甲烷、三乙胺混合，在冰浴条件下，0.5mL/min滴加含3，4-二羟基苯基丙酰氯的二氯甲烷溶液，滴加完毕后在25℃的温度下反应6h，反应完毕后，过滤、浓缩得到5，6-O-异丙叉-L-抗坏血酸酯，加入pH为1的含有乙醇的盐酸水溶液中脱保护10h后，乙酸乙酯萃取，减压浓缩，硅胶柱纯化得到L-抗坏血酸酯。5，6-O-异丙叉-L-抗坏血酸的添加量为四氢呋喃的8wt％，二氯甲烷的添加量为四氢呋喃的50wt％，三乙胺的添加量为四氢呋喃的4wt％。3，4-二羟基苯基丙酰氯的二氯甲烷溶液中3，4-二羟基苯基丙酰氯的质量分数为4wt％。3，4-二羟基苯基丙酰氯的二氯甲烷溶液的添加量为含5，6-O-异丙叉-L-抗坏血酸混合液的100wt％。
L-抗坏血酸酯的分子式如下：
Figure BDA0002709533820000051
L-抗坏血酸酯的核磁共振氢谱检测中，以氘代丙酮为溶剂，TMS为内标，1H NMR中，7.75-7.49ppm间为苯环上氢的化学位移，5.25-5.60ppm间为苯环上羟基氢的化学位移，4.38-4.49为抗坏血酸上羟基氢的化学位移，2.48ppm为与羰基相连的碳氢的化学位移，2.83ppm为与苯环相连碳氢的化学位移。
硅胶柱纯化活脱剂为氯仿-甲醇溶液，氯仿与甲醇的混合比例为体积比5：1。
实施例2：
一种抗菌医用缝合线的制备方法，
皮层(PLA)颗粒制备：将羟丙基纤维素、实施例1得到的L-抗坏血酸酯、PLA、戊二醛混合均匀，在170℃的温度下于密炼机上共混10min，所得的共混物经粉碎后，真空干燥得到共混物颗粒。L-抗坏血酸酯的添加量为PLA的8wt％。羟丙基纤维素的添加量为PLA的8wt％。戊二醛的添加量为PLA的2wt％。
复合纤维制备：将皮层(PLA)颗粒与芯层材料分别放入皮层料筒和芯层料筒中，加热至175℃融化，脱泡，通过孔径1mm喷头喷丝得到初生态丝，经水溶液冷却得到初生丝，初生丝在70℃的温度下分别经一次牵伸、二次牵伸后得到复合纤维。芯层材料为PPDO。皮层颗粒与芯层材料的比例为质量比1：1。一次牵伸倍数为6，二次牵伸倍数为1.5。
抗菌医用缝合线制备：将莫西沙星溶解到蒸馏水得到抗菌整理液，将复合纤维浸入抗菌整理液中，在25℃温度下浸渍30min，取出晾干得到抗菌医用缝合线。抗菌整理液中莫西沙星的质量分数为0.3wt％。
实施例3：
一种抗菌医用缝合线的制备方法，
皮层(PLA)颗粒制备：将羟丙基纤维素、实施例1得到的L-抗坏血酸酯、PLA、戊二醛混合均匀，在170℃的温度下于密炼机上共混10min，所得的共混物经粉碎后，真空干燥得到共混物颗粒。L-抗坏血酸酯的添加量为PLA的16wt％。羟丙基纤维素的添加量为PLA的8wt％。戊二醛的添加量为PLA的2wt％。
复合纤维制备：将皮层(PLA)颗粒与芯层材料分别放入皮层料筒和芯层料筒中，加热至175℃融化，脱泡，通过孔径1mm喷头喷丝得到初生态丝，经水溶液冷却得到初生丝，初生丝在70℃的温度下分别经一次牵伸、二次牵伸后得到复合纤维。芯层材料为PPDO。皮层颗粒与芯层材料的比例为质量比1：1。一次牵伸倍数为6，二次牵伸倍数为1.5。
抗菌医用缝合线制备：将莫西沙星溶解到蒸馏水得到抗菌整理液，将复合纤维浸入抗菌整理液中，在25℃温度下浸渍30min，取出晾干得到抗菌医用缝合线。抗菌整理液中莫西沙星的质量分数为0.3wt％。
实施例4：
一种抗菌医用缝合线的制备方法，
皮层(PPDO)颗粒制备：将羟丙基纤维素、实施例1得到的L-抗坏血酸酯、PPDO、戊二醛混合均匀，在170℃的温度下于密炼机上共混10min，所得的共混物经粉碎后，真空干燥得到共混物颗粒。L-抗坏血酸酯的添加量为PPDO的8wt％。羟丙基纤维素的添加量为PPDO的8wt％。戊二醛的添加量为PPDO的2wt％。
复合纤维制备：将皮层(PPDO)颗粒与芯层材料分别放入皮层料筒和芯层料筒中，加热至175℃融化，脱泡，通过孔径1mm喷头喷丝得到初生态丝，经水溶液冷却得到初生丝，初生丝在70℃的温度下分别经一次牵伸、二次牵伸后得到复合纤维。芯层材料为PLA。皮层颗粒与芯层材料的比例为质量比1：1。一次牵伸倍数为6，二次牵伸倍数为1.5。
抗菌医用缝合线制备：将莫西沙星溶解到蒸馏水得到抗菌整理液，将复合纤维浸入抗菌整理液中，在25℃温度下浸渍30min，取出晾干得到抗菌医用缝合线。抗菌整理液中莫西沙星的质量分数为0.3wt％。
实施例5：
一种抗菌医用缝合线的制备方法，
皮层(PPDO)颗粒制备：将羟丙基纤维素、实施例1得到的L-抗坏血酸酯、PPDO、戊二醛混合均匀，在170℃的温度下于密炼机上共混10min，所得的共混物经粉碎后，真空干燥得到共混物颗粒。L-抗坏血酸酯的添加量为PPDO的16wt％。羟丙基纤维素的添加量为PPDO的8wt％。戊二醛的添加量为PPDO的2wt％。
复合纤维制备：将皮层(PPDO)颗粒与芯层材料分别放入皮层料筒和芯层料筒中，加热至175℃融化，脱泡，通过孔径1mm喷头喷丝得到初生态丝，经水溶液冷却得到初生丝，初生丝在70℃的温度下分别经一次牵伸、二次牵伸后得到复合纤维。芯层材料为PLA。皮层颗粒与芯层材料的比例为质量比1：1。一次牵伸倍数为6，二次牵伸倍数为1.5。
抗菌医用缝合线制备：将莫西沙星溶解到蒸馏水得到抗菌整理液，将复合纤维浸入抗菌整理液中，在25℃温度下浸渍30min，取出晾干得到抗菌医用缝合线。抗菌整理液中莫西沙星的质量分数为0.3wt％。
实施例6：
一种抗菌医用缝合线的制备方法，
抗菌医用缝合线制备：将莫西沙星溶解到蒸馏水得到抗菌整理液，加入β-丙氨酰基-L-组氨酸和肌醇半乳糖苷后混合均匀，将实施例3得到的复合纤维浸入抗菌整理液中，在25℃温度下浸渍30min，取出晾干得到抗菌医用缝合线。抗菌整理液中莫西沙星的质量分数为0.3wt％。β-丙氨酰基-L-组氨酸的添加量为抗菌整理液的0.03wt％。肌醇半乳糖苷的添加量为抗菌整理液的0.05wt％。
实施例7：
一种抗菌医用缝合线的制备方法，
抗菌医用缝合线制备：将莫西沙星溶解到蒸馏水得到抗菌整理液，加入β-丙氨酰基-L-组氨酸和肌醇半乳糖苷后混合均匀，将实施例3得到的复合纤维浸入抗菌整理液中，在25℃温度下浸渍30min，取出晾干得到抗菌医用缝合线。抗菌整理液中莫西沙星的质量分数为0.3wt％。β-丙氨酰基-L-组氨酸的添加量为抗菌整理液的0.06wt％。肌醇半乳糖苷的添加量为抗菌整理液的0.09wt％。
实施例8：
一种抗菌医用缝合线的制备方法，
抗菌医用缝合线制备：将莫西沙星溶解到蒸馏水得到抗菌整理液，加入β-丙氨酰基-L-组氨酸和肌醇半乳糖苷后混合均匀，将实施例5得到的复合纤维浸入抗菌整理液中，在25℃温度下浸渍30min，取出晾干得到抗菌医用缝合线。抗菌整理液中莫西沙星的质量分数为0.3wt％。β-丙氨酰基-L-组氨酸的添加量为抗菌整理液的0.03wt％。肌醇半乳糖苷的添加量为抗菌整理液的0.05wt％。
实施例9：
一种抗菌医用缝合线的制备方法，
抗菌医用缝合线制备：将莫西沙星溶解到蒸馏水得到抗菌整理液，加入β-丙氨酰基-L-组氨酸和肌醇半乳糖苷后混合均匀，将实施例5得到的复合纤维浸入抗菌整理液中，在25℃温度下浸渍30min，取出晾干得到抗菌医用缝合线。抗菌整理液中莫西沙星的质量分数为0.3wt％。β-丙氨酰基-L-组氨酸的添加量为抗菌整理液的0.06wt％。肌醇半乳糖苷的添加量为抗菌整理液的0.09wt％。
对比例1：
本对比例与实施例3相比，不同之处仅在于，未添加L-抗坏血酸酯。
对比例2：
本对比例与实施例5相比，不同之处仅在于，未添加L-抗坏血酸酯。
对比例3：
本对比例与实施例7相比，不同之处仅在于，未添加肌醇半乳糖苷。
对比例4：
本对比例与实施例7相比，不同之处仅在于，未添加β-丙氨酰基-L-组氨酸。
对比例5：
本对比例与实施例9相比，不同之处仅在于，未添加肌醇半乳糖苷。
对比例6：
本对比例与实施例9相比，不同之处仅在于，未添加β-丙氨酰基-L-组氨酸。
试验例1：
1.力学性能测试
测试样品为各实施例和对比例制备得到的复合纤维。
力学性能测试：在万能强力机上测试。夹持距离为125mm，拉伸速度为250mm/min，拉伸位于恒温恒湿房中，室温20℃，湿度65％。
复合纤维的力学性能测试结果如图1和图2所示，图1为断裂强度，皮层含(PLA)的复合纤维中，实施例2与实施例3相比，表明L-抗坏血酸酯的添加量的提高，可以得到断裂强度更好的复合纤维；实施例3与对比例1相比，表明L-抗坏血酸酯的采用提高了复合纤维的断裂强度。
皮层含(PPDO)的复合纤维中，实施例4与实施例5相比，表明L-抗坏血酸酯的添加量的提高，可以得到断裂强度更好的复合纤维；实施例5与对比例2相比，表明L-抗坏血酸酯的采用提高了复合纤维的断裂强度。
断裂伸长率测试中，皮层含(PLA)的复合纤维中，实施例2与实施例3相比，表明L-抗坏血酸酯的添加量的提高，可以得到断裂伸长率更高的复合纤维；实施例3与对比例1相比，表明L-抗坏血酸酯的采用提高了复合纤维的断裂伸长率。
皮层含(PPDO)的复合纤维中，实施例4与实施例5相比，表明L-抗坏血酸酯的添加量的提高，可以得到断裂伸长率更高的复合纤维；实施例5与对比例2相比，表明L-抗坏血酸酯的采用提高了复合纤维的断裂伸长率。
2.体外降解测试
测试样品为各实施例和对比例制备得到的复合纤维。
将复合纤维放入60℃烘箱中，真空干燥1小时后取出，测试力学强度，浸于PBS缓冲溶液(pH＝7.40)中，并将缓冲溶液置于恒温37℃烘箱中，于30d后取样测试力学强度，计算降解后力学强度性能保留率。
降解后力学强度性能保留率计算如下式所示：
强度保留率(％)＝P/P0×100％。
P为降解后复合纤维的断裂强度；P0为未降解时复合纤维的断裂强度。
在PBS缓冲溶液降解30d后的强度保留率如图3所示，皮层含(PLA)的复合纤维中，实施例2与实施例3相比，表明L-抗坏血酸酯的添加量的提高，可以得到强度保留率更高的复合纤维；实施例3与对比例1相比，表明L-抗坏血酸酯的采用使复合纤维的强度下降变小，提高了复合纤维的强度保留率。
皮层含(PPDO)的复合纤维中，实施例4与实施例5相比，表明L-抗坏血酸酯的添加量的提高，可以得到强度保留率更高的复合纤维；实施例5与对比例2相比，表明L-抗坏血酸酯的采用使复合纤维的强度下降变小，提高了复合纤维的强度保留率。
3.抗菌性测试
测试样品为各实施例和对比例制备得到的抗菌医用缝合线，样品的长度为5cm。
测试细菌为标准蓝珠金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)，通过测量抑菌圈的宽度大小来衡量抑菌性能。
首先用无菌棉签蘸取浓度为1×108CFU/mL-10×108CFU/mL的菌液，在试管中充分吸收后，再在管壁上挤压除去多余菌液，然后均匀涂在琼脂培养基上。涂完板后用经酒精灯烧烫灭菌后的镊子夹取缝合线，放在培养基中央，并紧贴培养基。然后放入37℃隔水式恒温培养箱，24h后取出。电子游标卡尺测试抑菌带外径，每个样品至少测量3处。
抑菌圈按如下公式计算。
抑菌圈＝(抑菌圈外径平均值-缝合线直径)/2；单位均为mm。
抗菌测试结果如图4和图5所示，图4中样品为皮层含(PLA)的抗菌缝合线，图5中样品为皮层含(PPDO)的抗菌缝合线；在图4所得结果中，实施例6-7与实施例3相比，表明β-丙氨酰基-L-组氨酸和肌醇半乳糖苷的添加提高了抗菌缝合线的抑菌效果；实施例7与实施例6相比，表明β-丙氨酰基-L-组氨酸和肌醇半乳糖苷的添加量的增加，可以进一步提高抑菌效果；实施例7与对比例3-4相比，表明β-丙氨酰基-L-组氨酸和肌醇半乳糖苷的共同使用的效果优于β-丙氨酰基-L-组氨酸或肌醇半乳糖苷的单独使用；对比例3-4与实施例3相比，表明β-丙氨酰基-L-组氨酸或肌醇半乳糖苷的单独使用不能进一步提高抗菌缝合线的抑菌效果。
在图5中样品为皮层含(PPDO)的抗菌缝合线的抗菌测试结果中，实施例8-9与实施例5相比，表明β-丙氨酰基-L-组氨酸和肌醇半乳糖苷的添加提高了抗菌缝合线的抑菌效果；实施例9与实施例8相比，表明β-丙氨酰基-L-组氨酸和肌醇半乳糖苷的添加量的增加，可以进一步提高抑菌效果；实施例9与对比例5-6相比，表明β-丙氨酰基-L-组氨酸和肌醇半乳糖苷的共同使用的效果优于β-丙氨酰基-L-组氨酸或肌醇半乳糖苷的单独使用；对比例5-6与实施例5相比，表明β-丙氨酰基-L-组氨酸或肌醇半乳糖苷的单独使用不能进一步提高抗菌缝合线的抑菌效果。
4.抗菌耐久性测试
测试样品为各实施例和对比例制备得到的抗菌医用缝合线，样品的长度为5cm。
将抗菌医用缝合线放在按上述抗菌性测试中的的方法制备的涂有细菌的琼脂培养基上，放入恒温箱中培养，培养时间达到24h后取出更换新的培养中，即将缝合线移到新的涂有相同浓度细菌的琼脂培养基上,然后放入恒温箱中培养，24h后取出观察其抗菌性，如果还具有抗菌性，则与上述方法相同，培养24h后可取出观察，然后更换培养基，直至抑菌效果与未浸渍的复合纤维一致。记录经过的天数，来评价抗菌医用缝合线的抗菌持久性。
抗菌耐久性测试如图6和图7所示，图6中样品为皮层含(PLA)的抗菌缝合线，图7中样品为皮层含(PPDO)的抗菌缝合线；实施例3与对比例1相比，表明添加L-抗坏血酸酯制备得到的抗菌医用缝合线的耐久性更佳；实施例6-7与实施例3相比，表明β-丙氨酰基-L-组氨酸和肌醇半乳糖苷的使用可以更进一步提高抗菌耐久性；对比例3-4与实施例7相比，表明β-丙氨酰基-L-组氨酸或肌醇半乳糖苷的单独使用不能进一步提高抗菌耐久性。
实施例5与对比例2相比，表明添加L-抗坏血酸酯制备得到的抗菌医用缝合线的耐久性更佳；实施例8-9与实施例5相比，表明β-丙氨酰基-L-组氨酸和肌醇半乳糖苷的使用可以更进一步提高抗菌耐久性；对比例5-6与实施例9相比，表明β-丙氨酰基-L-组氨酸或肌醇半乳糖苷的单独使用不能进一步提高抗菌耐久性。
5.水浸后抗菌性能
测试样品为各实施例和对比例制备得到的抗菌医用缝合线，样品的长度为5cm。
将抗菌医用缝合线浸渍在pH＝7.2的缓冲液中24h后，置于37℃恒温箱中取出，测试其抗菌性能。
水浸后抗菌性能测试如果如图8和图9所示，图8中样品为皮层含(PLA)的抗菌缝合线，图9中样品为皮层含(PPDO)的抗菌缝合线；在图8所得结果中，实施例6-7与实施例3相比，表明β-丙氨酰基-L-组氨酸和肌醇半乳糖苷的添加，水浸后的抑菌性能下降少，抗水浸性能提高；实施例7与对比例3-4相比，表明β-丙氨酰基-L-组氨酸和肌醇半乳糖苷的共同使用的效果优于β-丙氨酰基-L-组氨酸或肌醇半乳糖苷单独使用的效果；对比例3-4与实施例3相比，表明β-丙氨酰基-L-组氨酸或肌醇半乳糖苷的单独使用并不能提高耐水浸效果；实施例3与对比例1相比，表明L-抗坏血酸酯的使用提高了抗菌医用缝合线的耐水浸性。
在图9所得的结果中，实施例8-9与实施例5相比，表明β-丙氨酰基-L-组氨酸和肌醇半乳糖苷的添加，水浸后的抑菌性能下降少，抗水浸性能提高；实施例9与对比例5-6相比，表明β-丙氨酰基-L-组氨酸和肌醇半乳糖苷的共同使用的效果优于β-丙氨酰基-L-组氨酸或肌醇半乳糖苷单独使用的效果；对比例5-6与实施例5相比，表明β-丙氨酰基-L-组氨酸或肌醇半乳糖苷的单独使用并不能提高耐水浸效果；实施例5与对比例2相比，表明L-抗坏血酸酯的使用提高了抗菌医用缝合线的耐水浸性。
本发明得到的抗菌医用缝合线经水浸后，抗菌效果下降少，抑菌效果至少回升了25％以上
以上实施方式仅用于说明本发明，而并非对本发明的限制，本领域的普通技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，还可以做出各种变化和变型。因此，所有等同的技术方案也属于本发明的范畴，本发明的专利保护范围应由权利要求限定。

Claims (10)

1.一种L-抗坏血酸酯的制备方法，包括，由丙酮与L-抗坏血酸在氧氯化磷作用下反应得到5，6-O-异丙叉-L-抗坏血酸，由3，4-二羟基苯基丙酸与二氯亚砜反应得到3，4-二羟基苯基丙酰氯，由3，4-二羟基苯基丙酰氯与5，6-O-异丙叉-L-抗坏血酸在四氢呋喃和二氯甲烷的溶剂中在三乙胺的作用下反应后并在盐酸和乙醇的溶液中脱丙酮得到L-抗坏血酸酯。
2.权利要求1所述方法制备得到的抗坏血酸酯。
3.权利要求1所述方法制备得到的抗坏血酸酯在提高抗菌耐久性的用途。
4.一种复合纤维，包括，
-皮层，所用原料包含羟丙基纤维素、权利要求2所述的L-抗坏血酸酯、戊二醛；
-芯层，所用原料为PPDO或PLA；
所述皮层中还含有PPDO或PLA。
5.根据权利要求4所述的一种复合纤维，其特征是：所述复合纤维皮层中L-抗坏血酸酯的质量分数为3-17wt％。
6.权利要求4-5任一所述的一种复合纤维在医用缝合线和/或柔性材料和/或医用敷料中的用途。
7.一种抗菌医用缝合线的制备方法，包括，权利要4所述的复合纤维经过抗菌整理工序得到医用缝合线。
8.根据权利要求7所述的一种抗菌医用缝合线的制备方法，其特征是：所述抗菌整理工序中采用的抗菌剂为莫西沙星。
9.根据权利要求7所述的一种抗菌医用缝合线的制备方法，其特征是：所述抗菌整理工序中抗菌整理液中莫西沙星的质量分数为0.1-0.4wt％。
10.权利要求7-9任一所述方法制备得到的医用缝合线。
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