CN112352038A - α－羟基异丁酸酯化合物、香料组合物及作为香料的用途 - Google Patents

α－羟基异丁酸酯化合物、香料组合物及作为香料的用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种含有式(1)所示的化合物的香料组合物。式(1)中，R表示碳原子数2～6的直链状、支链状或者环状的烷基。

Description

α－羟基异丁酸酯化合物、香料组合物及作为香料的用途
技术领域
本发明涉及α－羟基异丁酸酯化合物、香料组合物及作为香料的用途。
背景技术
已知异丁酸酯中存在有作为香料有用的化合物。例如非专利文献1中记载了各种异丁酸酯主要用作风味剂，具体而言，记载了异丁酸甲酯有香甜的类似杏的香味、异丁酸丙酯有浓重的类似菠萝的香味、异丁酸丁酯有新鲜的类似苹果和香蕉的香味、异丁酸异戊酯有香甜的类似杏和菠萝的香味，这些均是果香的风味剂原材料。
另外，专利文献1中公开了：作为在α位具有与氧的键合的异丁酸酯，α－烷氧基异丁酸的直链或支链的碳原子数4～12的烷基酯作为香料是有用的，并且记载了α－乙氧基异丁酸正己酯具有类似薰衣草的香气。
另一方面，大多α－羟基异丁酸酯是公知的物质。
例如专利文献2中公开了α－羟基异丁酸的正丙酯、异丙酯、正丁酯、异丁酯以及戊酯是硝基纤维素的溶解性优异的溶剂。
另外，专利文献3中公开了α－羟基异丁酸的乙酯、异丙酯、丁酯作为低毒性且安全性高的溶剂，在脱脂用清洗剂、助熔剂清洗剂、抗蚀剂剥离剂等中有用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：美国专利第3368943号说明书
专利文献2：美国专利第1775636号说明书
专利文献3：日本特开平7－228895号公报
非专利文献
非专利文献1：“合成香料化学和商品知识增补新版”，化学工业日报社，2016年，580～582页
发明内容
本发明要解决的课题是提供一种作为香料和调合香料原材料有用的α－羟基异丁酸酯化合物。另外，本发明要解决的其它的课题是提供一种含有α－羟基异丁酸酯化合物作为有效成分的香料组合物、以及该化合物的作为香料的用途。
具体实施方式
本发明人等合成各种化合物，对于其香气进行了反复深入的研究之后，其结果发现了α－羟基异丁酸的特定的酯化合物作为香料和调合香料原材料是有用的。
即，本发明如下所示。
＜1＞一种香料组合物，含有式(1)所示的化合物作为有效成分。
Figure BDA0002854812620000021
(式(1)中，R表示碳原子数2～6的直链状、支链状或者环状的烷基。)
＜2＞根据＜1＞所述的香料组合物，式(1)中，R选自乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、3－甲基丁烷－2－基、2－甲基丁基、3－甲基丁基、新戊基、2－甲基戊基、4－甲基戊烷－2－基、正己基、环戊基、以及环己基。
＜3＞式(1)所示的化合物的作为香料的用途。
Figure BDA0002854812620000022
(式(1)中，R表示碳原子数2～6的直链状、支链状或者环状的烷基。)
＜4＞根据＜3＞所述的用途，式(1)中，R选自乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、3－甲基丁烷－2－基、2－甲基丁基、3－甲基丁基、新戊基、2－甲基戊基、4－甲基戊烷－2－基、正己基、环戊基、以及环己基。
＜5＞根据＜3＞或＜4＞所述的用途，其中，式(1)所示的化合物赋予类似薄荷的香味。
＜6＞根据＜3＞或＜4＞所述的用途，其中，式(1)所示的化合物赋予绿叶调的香味。
＜7＞根据＜3＞或＜4＞所述的用途，其中，式(1)所示的化合物赋予果香调的香味。
＜8＞下述式(2)所示的化合物。
Figure BDA0002854812620000031
根据本发明，可以提供一种作为香料和调合香料原材料有用的α－羟基异丁酸酯化合物。另外，根据本发明，可以提供一种含有α－羟基异丁酸酯化合物作为有效成分的香料组合物、以及该化合物的作为香料的用途。
具体实施方式
[香料组合物及用途]
本发明的香料组合物含有下述式(1)所示的化合物作为有效成分。另外，本发明的用途是下述式(1)所示的化合物的作为香料的用途。至今为止，已有对于α－羟基异丁酸酯化合物的报告，但对于α－羟基异丁酸酯固有的香味，现有文献中没有记载。
以下，对于本发明，详细进行说明。
＜式(1)所示的化合物＞
本发明的香料组合物和本发明的用途中使用的化合物由下述式(1)所示。
Figure BDA0002854812620000041
(式(1)中，R表示碳原子数2～6的直链状、支链状或者环状的烷基。)
式(1)中，作为R，具体而言，可举出乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基(2－甲基丙基)、仲丁基(1－甲基丙基)、叔丁基、正戊基、1－甲基丁基(2－戊基)、2－甲基丁基、3－甲基丁基、新戊基(2,2－二甲基丙基)、2－甲基丁烷－2－基、1－乙基丙基(3－戊基)、3－甲基丁烷－2－基、正己基、1－甲基戊基(2－己基)、2－甲基戊基、3－甲基戊基、4－甲基戊基、2－甲基戊烷－2－基、2,2－二甲基丁基、3,3－二甲基丁基、3－甲基戊烷－2－基、2,3－二甲基丁基、4－甲基戊烷－2－基、3－己基、2－乙基丁基、2,3－二甲基丁烷－2－基、3,3－二甲基丁烷－2－基、4－甲基戊烷－3－基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。其中，从具有类似薄荷的香气、花香香气、绿叶调的香气或者果香调的香气的观点考虑，作为R，优选选自乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、3－甲基丁烷－2－基、2－甲基丁基、3－甲基丁基、新戊基、2－甲基戊基、4－甲基戊烷－2－基、正己基、环戊基、以及环己基。另外，从具有类似薄荷的香气的观点考虑，作为R，优选选自乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、2－甲基丁基、3－甲基丁基、4－甲基戊烷－2－基、环戊基、以及环己基。
R基具有手性碳的情况下，式(1)所示的化合物包含由此产生的光学异构体中的任一个或者任意比例的混合物。
上述式(1)所示的化合物作为香料和调合香料原材料是有用的，具有类似薄荷的香气，在此基础上根据酯部位的烷基(R)的不同，也同时示出木质调、辛辣调、花香调、绿叶调等的香气。另外，上述式(1)所示的化合物中，也存在具有绿叶调的香气或者果香调的香气的化合物，从该点出发，其作为香料和调合香料原材料也是有用的。
特别优选R是乙基。
特别优选R是正丙基。
特别优选R是异丙基。
特别优选R是正丁基。
特别优选R是异丁基。
特别优选R是仲丁基。
特别优选R是叔丁基。
特别优选R是3－甲基丁烷－2－基。
特别优选R是2－甲基丁基。
特别优选R是3－甲基丁基。
特别优选R是新戊基。
特别优选R是2－甲基戊基。
特别优选R是4－甲基戊烷－2－基。
特别优选R是正己基。
特别优选R是环戊基。
特别优选R是环己基。
本发明中，作为式(1)所示的化合物，可例示以下的式(1－1)～(1－35)中任一者所示的化合物。优选的化合物是以下的式(1－1)～(1－10)、(1－13)、(1－16)～(1－18)、(1－21)、(1－24)中任一者所示的化合物，另外，优选的化合物是以下的式(1－1)～(1－10)中任一者所示的化合物。
Figure BDA0002854812620000061
近年来，有对化学物质的毒性、对环境的影响极重视的倾向，这对于香料、香料组合物也不例外。以对人体的致敏性、对环境的积蓄性等为理由，有以往使用的香料的使用条件被严格限制、或者禁止使用的案例增加的倾向。由此，存在下述状况：环境负荷少的香料和香料组合物比以往更强烈地被需求。因此，作为调合香料原材料，还优选生物分解性优异，生物积蓄性小。
式(1)所示的化合物包含生物分解性优异、并且生物积蓄性小的化合物，从该观点考虑，R优选为选自乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、3－甲基丁烷－2－基、2－甲基丁基、3－甲基丁基、新戊基、2－甲基戊基、4－甲基戊烷－2－基、正己基、环戊基、以及环己基中的基团。另外，从相同的观点考虑，R优选为选自乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、2－甲基丁基、3－甲基丁基、4－甲基戊烷－2－基、环戊基以及环己基中的基团。
对于式(1)所示的化合物而言，其自身如后述那样，具有优异的香气，因此作为香料是有用的。另外，一般香料以单品形式使用的情况较少，多数情况是以根据目的而配合多种香料得到的调合香料(香料组合物)的形式使用。式(1)所示的化合物作为配合于调合香料(香料组合物)的香料(也称为“调合香料原材料”)是有用的，本发明的香料组合物含有式(1)所示的化合物作为有效成分。作为香料，可以单独使用1种上述式(1)所示的化合物，也可以并用2种以上。
另外，式(1)所示的化合物在不损害本发明的效果的范围内，不排除包含少量的杂质、副产物、夹杂物等的情况。
式(1)所示的化合物具有类似薄荷的香气，并且具有木质调、辛辣调、花香调、绿叶调等的香气，并且扩散性也优异。另外，上述式(1)所示的化合物中，也有具有绿叶调的香气或者果香调的香气的化合物，并且扩散性也优异。可以通过将式(1)所示的化合物单独作为香料添加用于以各种香味化妆品类、保健卫生材料为代表的医药品、日用杂货品、食品等而赋予香气，另外，也可以将式(1)所示的化合物与其它的调合香料原材料等混合而调制后述的香料组合物(调合香料)，将其配合于各种制品而赋予香气。其中，从得到目标香气的观点考虑，优选将式(1)所示的化合物作为调合香料原材料配合于香料组合物，制备含有式(1)所示的化合物作为有效成分的香料组合物，将该香料组合物配合于制品而赋予香气。
另外，式(1)所示的化合物优选用作香料，更优选用于赋予薄荷的香味、绿叶调的香味或者果香调的香味。
＜香料组合物＞
本发明的香料组合物(调合香料)含有式(1)所示的化合物作为有效成分。应予说明，只要至少含有1种以上的式(1)所示的化合物，就没有特别限定，也可以含有2种以上的式(1)所示的化合物。
本发明的香料组合物含有式(1)所示的化合物作为有效成分即可，其他的成分没有特别限定，但优选进一步含有其它的调合香料原材料(以下，也称为“现有香料”)。
应予说明，“香料组合物(调合香料)”是通过将该香料组合物添加于各种香味化妆品类、医药品、食品、饮料等从而赋予香气的组合物、或者其本身就是用于香水等的组合物，可以在现有香料的基础上根据需要含有溶剂等添加剂。
式(1)所示的化合物的配合量根据化合物的种类、目标香气的种类和香气的强度等而不同，但作为式(1)所示的化合物的量，在香料组合物中，优选为0.001质量％以上，更优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，优选为90质量％以下，更优选为70质量％以下，进一步优选为50质量％以下。
现有香料只要是现有公知的香料成分，就没有特别限制，可以使用广泛的范围的香料，例如可以从下述的物质中单独选择或者以任意的混合比率选择2种以上而使用。
待另外，香料组合物也可以包含聚氧乙烯月桂基硫酸醚等表面活性剂；二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、乙二醇、丙二醇、肉豆蔻酸甲酯、柠檬酸三乙酯等溶剂；抗氧化剂；着色剂等作为调合香料原材料以外的构成成分。
式(1)所示的化合物具有类似薄荷的香气，并且具有木质调、辛辣调、花香调、绿叶调等香气，因而通过与现有香料组合，能够在赋予薄荷调的同时，赋予自然的木质调、辛辣调、花香调、绿叶调，因此对于向以各种香味化妆品类、保健卫生材料作为代表的医药品、日用杂货品、食品等进行添加并赋予香气而言是有用的。
作为能够添加含有式(1)所示的化合物的香料组合物来用于赋予香气以及用于对配合对象物的香气进行改良的制品，可举出香味化妆品类、健康卫生材料、杂货、饮料、食品、准医药品、医药品等各种制品，例如可作为如下制品的香气成分而使用：香水、古龙水类等芬香制品；洗发水、护发素类、生发液、发膏类、摩丝、啫喱、发蜡、喷雾剂等其它毛发用化妆品；化妆水、美容液、霜、乳液、面膜、粉底、香粉、口红、各种彩妆类等肌肤用化妆品；洗碗用洗剂、洗衣用洗剂、软化剂类、消毒用洗剂类、消臭洗剂类、室内芳香剂、家具保养剂、玻璃清洁剂、家具清洁剂、床清洁剂、消毒剂、杀虫剂、漂白剂、杀菌剂、忌避剂、其他的各种健康卫生用洗剂类；牙膏、鼠标刷洗剂、沐浴剂、止汗制品、烫发液等准医药品；卫生纸、擦手纸等杂货；医药品等；食品等。
上述制品中的香料组合物的配合量没有特别限定，根据待赋予香气的制品的种类、性质以及感官的效果等，香料组合物的配合量能够在广范围内选择。例如为0.00001质量％以上，优选为0.0001质量％以上，进一步优选为0.001质量％以上，例如在香水等芬香的情况下可以为100质量％，优选为80质量％以下，进一步优选为60质量％以下，更进一步优选为40质量％以下。
[式(2)所示的化合物]
下述式(2)所示的化合物是2－羟基－2－甲基丙酸4－甲基戊烷－2－基酯。
Figure BDA0002854812620000091
式(2)所示的2－羟基－2－甲基丙酸4－甲基戊烷－2－基酯是新型物质。该化合物具有一个手性碳，由此具有2个光学异构体，包含任一个或者任意比例的混合物。
2－羟基－2－甲基丙酸4－甲基戊烷－2－基酯单独作为香料是有用的，另外，作为香料组合物的有效成分是有用的。
另外，2－羟基－2－甲基丙酸4－甲基戊烷－2－基酯优选作为香料使用，更优选用于赋予类似薄荷的香味。
[式(1)所示的化合物的制造方法]
式(1)所示的化合物的制造方法没有特别限制，可以从现有公知的方法中适当地选择而使用。
例如，能够通过使丙酮酸酯与甲基卤化镁进行格氏反应，制造α－羟基异丁酸酯。将该反应的反应式示于下述式(3)。
Figure BDA0002854812620000101
式(3)中，R表示碳原子数2～6的直链状、支链状或者环状的烷基。X表示氯、溴、碘等卤族元素。
另外，使α－羟基异丁酸与醇在催化剂的存在下发生酯化反应，能够制造α－羟基异丁酸酯。将该反应的反应式示于下述式(4)。
Figure BDA0002854812620000102
式(4)中，R表示碳原子数2～6的直链状、支链状或者环状的烷基。
另外，通过使其它的α－羟基异丁酸酯与醇在催化剂的存在下进行酯交换反应，能够制造目标α－羟基异丁酸酯。将该反应的反应式示于下述式(5)。
Figure BDA0002854812620000103
式(5)中，R表示碳原子数2～6的直链状、支链状或者环状的烷基。只要R’与R是不同的烷基，就没有特别限制。
这些反应中使用的催化剂、反应方式、反应条件以及反应装置等能够使用现有公知的催化剂、反应方法、反应条件以及反应装置，没有特别限制。另外，对得到的式(1)的化合物进行精制的方法能够采用现有公知的精制方法，不受任何限制。
实施例
以下，基于实施例，对本发明进一步详细说明，但本发明并不限于这些实施例。
反应成绩的评价根据下述的式评价。
反应收率(％)＝[(反应液中的生成酯的摩尔数)/(配料液中的原料酯的摩尔数)]×100％
＜气相色谱分析(GC分析)＞
装置：GC－2010(株式会社岛津制作所制，制品名)
检测器：FID
柱：DB－1(J&W制毛细管柱，制品名)(0.25mmφ×60m×0.25μm)
＜NMR波谱分析＞
酯的鉴定根据1H－NMR测定和13C－NMR测定而进行。测定条件如下所示。
装置：ECA500(日本电子株式会社制，制品名)
〔1H－NMR〕
核种类：1H
测定频率：500MHz
测定试样：5％CDCl3溶液
〔13C－NMR〕
核种类：13C
测定频率：125MHz
测定试样：5％CDCl3溶液
＜气相色谱质谱分析(GC－MS分析)＞
化合物的鉴定通过利用GC－MS测定(化学电离法[Cl+]，高分辨率质谱分析[毫克质量])确定分子量而进行。测定条件如下所示。
GC装置：Agilent 7890A(Agilent公司制，商品名)
GC测定条件
柱：DB－1(J&W制毛细管柱，制品名)(0.25mmφ×30m×0.25μm)
MS装置：JMS－T100GCV(日本电子株式会社制，制品名)
MS测定条件，化学电离法
检测器条件：200eV，300μA
试剂气体：异丁烷
记录在利用化学电离法而质子化的状态下检测到的碎片的精确分子量(Exact.Mass)值、和由此归属得到的化学组成式。
＜实施例1：α－羟基异丁酸乙酯的合成＞
在具备蒸馏管的300ml玻璃制烧瓶中填充α－羟基异丁酸甲酯(三菱瓦斯化学株式会社制)56.7g、乙醇(和光纯药工业株式会社制)33.2g、四乙氧基钛(和光纯药工业株式会社制)0.92g。在常压下加热环流，进行酯交换反应，将所生成的甲醇提出到体系外，并且进行96小时反应。其结果是，利用下述式(6)的反应，以反应收率97％得到α－羟基异丁酸乙酯。在反应体系中加水，使催化剂失活后，进行减压蒸馏，作为71mmHg、77℃的馏分，得到α－羟基异丁酸乙酯46.9g(基于GC分析的纯度(以下，也称为GC纯度)：99.6％)。
Figure BDA0002854812620000121
＜实施例2～13：各种α－羟基异丁酸酯的合成＞
使用与参考例1相同的反应装置，使适量的α－羟基异丁酸甲酯(三菱瓦斯化学株式会社制)与各种醇(正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、2－甲基丁醇、新戊醇、2－甲基戊醇、正己醇、环戊醇、环己醇、4－甲基戊烷－2－醇)在四烷氧基钛和/或烷醇钠这样的适当的催化剂的存在下，根据情况在己烷、甲苯这样的溶剂共存下，加热并且在适当的反应条件下进行酯交换反应。使反应生成的甲醇在反应条件下蒸馏、或者与反应溶剂共沸，从而抽出至体系外，并且使酯交换反应结束，进行与参考例1相同的分离操作，分别得到以下的α－羟基异丁酸酯。将得到的异丁酸酯的GC纯度一并标注。
α－羟基异丁酸正丙酯(GC纯度：99.8％)
α－羟基异丁酸异丙酯(GC纯度：99.6％)
α－羟基异丁酸正丁酯(GC纯度：99.9％)
α－羟基异丁酸异丁酯(GC纯度：99.6％)
α－羟基异丁酸仲丁酯(GC纯度：99.6％)
α－羟基异丁酸2－甲基丁酯(GC纯度：99.9％)
α－羟基异丁酸新戊酯(GC纯度：99.9％)
α－羟基异丁酸2－甲基戊酯(GC纯度：99.7％)
α－羟基异丁酸正己酯(GC纯度：99.6％)
α－羟基异丁酸环戊酯(GC纯度：99.8％)
α－羟基异丁酸环己酯(GC纯度：99.6％)
α－羟基异丁酸4－甲基戊烷－2－基酯(GC纯度：99.8％)
〔α－羟基异丁酸4－甲基戊烷－2－基酯〕
α－羟基异丁酸4－甲基戊烷－2－基酯具有一个手性碳，作为R体与S体的混合物而得到。可以认为，得到的α－羟基异丁酸4－甲基戊烷－2－基酯是R体与S体的混合比率为1：1的混合物(消旋体)。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ0.90(3H,d,J＝6.5Hz),0.92(3H,d,J＝7.0Hz),1.24(3H,d,J＝6.5Hz),1.31(1H,m),1.41(3H,s),1.42(3H,s),1.58-1.65(2H,m),3.17(1H,br s),5.05(1H,m)
13C NMR(125MHz,CDCl3)δ20.3,22.1,22.9,24.7,27.0,27.1,44.9,71.2,71.8,177.2
精确分子量189.15338(C10H20O3,母峰)，105.05906(C4H8O3)
＜实施例14：α－羟基异丁酸异戊酯的合成＞
在具备冷却管、搅拌装置、Dean-Stark装置的300ml玻璃制圆底烧瓶中装入α－羟基异丁酸25.0g(三菱瓦斯化学株式会社制)、异戊醇105.0g(东京化成工业株式会社制，2－甲基丁醇17％、3－甲基丁醇83％的异构体混合物)、己烷(和光纯药工业株式会社制)25.0g、对甲苯磺酸1.3g(和光纯药工业株式会社制)，在常压下回流且进行酯化反应，使所生成的水与己烷共沸，利用Dean-Stark装置进行分离且反应4小时。利用10％氢氧化钠水溶液中和催化剂，利用10％碳酸氢钠水溶液清洗2次，利用饱和氯化钠水溶液清洗2次后减压蒸馏，作为19hPa、84℃的馏分，得到α－羟基异丁酸异戊酯19.3g(作为α－羟基异丁酸2－甲基丁酯17％、α－羟基异丁酸3－甲基丁酯83％的异构体混合物，GC纯度：99.8％)。将该反应的反应式示于下述式(7)。
Figure BDA0002854812620000131
对于根据上述的方法得到的各种α－羟基异丁酸酯，将通过调香师进行香气评价的结果示于表1。
[表1]
表1
Figure BDA0002854812620000151
＜香料材料的生物分解性及生物浓缩性的评价＞
作为化合物的生物分解性的评价方法之一，有OECD测试指南301C，可以根据在化合物和好氧性微生物共存的水溶液中的生物化学的氧需求量与实际的氧消耗速度来判断化合物的生物分解性的优劣。
作为从被验物质的化学结构容易且精度良好地推算基于该试验方法的化合物的生物分解的概率的方法，已知有“Biowin5”、“Biowin6”这样的计算软件。
另外，作为化合物的生物浓缩性的评价方法之一，有OECD测试指南305，向鱼暴露的情况下，能够根据化合物被鱼体摄取的量来判断浓缩度。作为从被验物质的化学结构容易且精度良好地推算基于该试验方法的化合物的生物浓缩度的方法，已知有“BCFWIN”之类的计算软件。
该软件作为美利坚合众国环境保护厅(United States EnvironmentalProtection Agency,EPA)出于评价化学物质对环境的影响的目的而制作完成的“TheEstimations Programs Interface for Windows version 4.1”这一计算软件的模块之一，而散发给公众，在Globally Harmonized System of Classification and Labellingof Chemicals(GHS)的化合物分类、美利坚合众国环境保护厅的新化学物质审查中被利用。使用该软件，评价现有的香料材料与本发明的化合物的生物分解性及生物浓缩性的差异。
作为具有薄荷香调的与本发明的化合物类似的现有香料材料的代表例，选择薄荷脑、薄荷酮、香芹酮，与本发明的化合物一起进行评价。将用于向软件输入的SMILES式与基于“Biowin5(线形预测模型)”、“Biowin6(非线形预测模型)”的易分解性的概率的输出结果示于表2～表3。结果的数字越大，表示分解性越好，为0.5以上时判定为易分解性(表中，符号“A”)，小于0.5时判定为难分解性(表中，符号“B”)。
另外，作为基于“BCFWIN version3.01”的生物体浓缩性的评价，将基于“基于回归的方法(regression-based method)”及“Arnot-Gobas方法”这两种方法的输出结果示于表2～表3。这两种方法都是数字越大表示从环境向鱼体浓缩得越厉害，成为通过食物链给环境带来负面影响的指标。
根据表2～表3可以得到如下结果：相对于类似的现有香料材料即薄荷脑、薄荷酮、香芹酮，本发明的化合物能够期待良好的生物分解性及低生物浓缩性。本发明的化合物作为香料向环境释放后容易生物分解，并且不易生物浓缩，表示出对环境的负荷更少的趋势。
[表2]
表2
Figure BDA0002854812620000171
[表3]
表3
Figure BDA0002854812620000181
＜实施例15：白花型的香料组合物＞
在具有表4所示的组成的香料组合物78.7质量份中，加入实施例3中得到的α－羟基异丁酸异丙酯21.3质量份，调合香料组合物。
利用基于调香师的香气评价，通过在具有表4所述的组成的香料化合物中添加实施例3的α－羟基异丁酸异丙酯，能够赋予清爽且新鲜的具有轻盈感的花香绿调香气。其结果得到能够赋予类似薄荷及类似紫丁香的花香绿调香气的、新型的白花型的香料组合物。可以认为，该香料组合物的香气适于对化妆水、除臭片、爽身粉等赋予香气。
[表4]
表4
配合成分 质量份
乙酸苄酯 22.8
D-柠檬烯 17.7
反式-叔丁基环己醇 10.5
芳樟醇 9.1
檀香木油(10％) 8.1
2-苯基乙基醇 5.4
二氢茉莉酮酸甲酯 5.1
合计 78.7
＊表中有括号记载的配合成分作为以二丙二醇稀释后的溶液进行使用。数字表示该溶液中包含的香料的质量％。
<实施例16：薄荷型的香料组合物>
在L-薄荷脑10质量份中，加入实施例3中得到的α-羟基异丁酸异丙酯90质量份，调合香料组合物。另外，作为比较对象，在L-薄荷脑10质量份中加入99.5％乙醇90质量份，调合香料组合物。根据基于调香师的香气评价，比较评价两者的香气的差异。利用相同的方法，对DL-薄荷酮、L-香芹酮也分别进行比较评价。将其香气的比较评价的结果汇总于表5。
利用薄荷调的α-羟基异丁酸异丙酯稀释L-薄荷脑、DL-薄荷酮、L-香芹酮等代表性的薄荷调的香料材料时，可以在不干扰L-薄荷脑、DL-薄荷酮、L-香芹酮的薄荷调的情况下，强烈地提升，增加扩散性，使薄荷的清凉感可以更强烈地被感受到，同时附加了花香、绿叶的感觉，得到更自然的类似薄荷的香气。实施例3中得到的α-羟基异丁酸异丙酯作为薄荷调香料原材料的增强材料是有用的。
[表5]
表5
Figure BDA0002854812620000201
＜实施例17：栀子型的香料组合物＞
在具有表6所示的组成的香料组合物84.3质量份中，加入实施例4中得到的α－羟基异丁酸正丁酯15.7质量份，调合香料组合物。
根据基于调香师的香气评价，通过在具有表6所述的组成的香料组合物中添加实施例4的α－羟基异丁酸正丁酯，能够强调栀子特有的香甜，能够赋予提神醒脑的绿调香气。其结果得到赋予了绿叶调、强调了类似牛奶的香甜的新型的栀子型的香料组合物。可以认为，该香料组合物的香气适于对头发护理品、乳液、润肤露、身体乳液等赋予香气。
[表6]
表6
配合成分 质量份
α-己基肉桂醛 21.1
α-松油醇 13.4
δ-癸内酯 10.9
香豆素(10％) 9.2
乙酸苄酯 6.5
2-苯基乙基醇 5.6
二氢茉莉酮酸甲酯 5.5
芳樟醇 4.9
羟基香茅醇 4.5
乙酸苏合香酯 1.5
吲哚(1％) 1.1
合计 84.3
＊表中有括号记载的配合成分作为使用二丙二醇稀释而成的溶液而使用。数字表示该溶液中包含的香料的质量％。
<实施例18：铃兰型的香料组合物>
在具有表7所示的组成的香料组合物83.6质量份中，加入实施例5中得到的α-羟基异丁酸异丁酯16.4质量份，调合香料组合物。
利用基于调香师的香气评价，通过在具有表7所述的组成的香料组合物中添加实施例5的α-羟基异丁酸异丁酯，可得到赋予了提神醒脑的绿叶调、强调木质调、香甜且高级的、新型的铃兰型的香料组合物。该香料组合物的香气适于对洗发水、沐浴露、洗面奶等赋予香气。
[表7]
表7
配合成分 质量份
二氢茉莉酮酸甲酯 33.2
环十五烷酮 25.3
乙酸苄酯 9.2
羟基香茅醛 8.1
2-苯基乙基醇 4.0
佛手柑油(10％) 3.8
合计 83.6
＊表中有括号的记载的配合成分作为利用二丙二醇稀释而成的溶液使用。数字表示该溶液中包含的香料的质量％。
<实施例19：金木犀型的香料组合物>
在具有表8所示的组成的香料组合物84.8质量份中，加入实施例5中得到的α-羟基异丁酸异丁酯15.2质量份，调合香料组合物。
根据基于调香师的香气评价，通过在具有表8所述的组成的香料组合物中添加实施例5的α-羟基异丁酸异丁酯，可以得到赋予了提神醒脑的绿叶调、强调了类似牛奶的香甜和木质调的、尖锐且温暖香甜的新型的金木犀型的香料组合物。可以认为，该香料组合物的香气适于对身体乳液、护手霜等赋予香气。
[表8]
表8
配合成分 质量份
二氢茉莉酮酸甲酯 30.3
环十五烷酮 23.1
乙酸苄酯 8.6
羟基香茅醛 7.8
γ-十一内酯(C-14) 7.2
2-苯基乙基醇 4.0
佛手柑油(10％) 3.6
合计 84.8
＊表中具有括号记载的配合成分作为利用二丙二醇稀释而成的溶液使用。数字表示该溶液中包含的香料的质量％。
<实施例20：茉莉花型的香料组合物>
在具有表9所示的组成的香料组合物80.5质量份中，加入实施例13中得到的α-羟基异丁酸4-甲基戊烷-2-基酯19.5质量份，调合香料组合物。
根据基于调香师的香气评价，通过在具有表9所述的组成的香料组合物中添加实施例13的α-羟基异丁酸4-甲基戊烷-2-基酯，可以使整体上完整、平衡性良好。其结果是可以得到赋予了辛辣的温暖和水果香甜的、自然且具有华丽感的、新型的茉莉花型的香料组合物。可以认为，该香料组合物的香气适于对润肤露、肥皂、摩丝等赋予香气。
[表9]
表9
配合成分 质量份
乙酸苄酯 20.4
香茅油 11.8
2-苯基乙基醇 8.8
α-己基肉桂醛 8.2
香叶醇 7.9
芳樟醇 7.8
苄基醇 5.2
D-柠檬烯 4.1
香豆素(10％) 3.8
丁香酚 2.5
合计 80.5
＊表中具有括号记载的配合成分作为利用二丙二醇稀释而成的溶液使用。数字表示该溶液中包含的香料的质量％。
工业上的可利用性
本发明的α-羟基异丁酸酯化合物具有优异的香气，可以期待其本身作为香料使用，并且，通过将该化合物作为调合香料原材料使用，从而可以得到香气性优异的香料组合物，通过配合于各种制品，从而发挥所希望的赋香性。
另外还显示了，实施例中得到的化合物均具有优异的生物分解性及低生物浓缩性，对环境的负荷低，适于使用。

Claims (8)

1.一种香料组合物，含有式(1)所示的化合物作为有效成分，
Figure FDA0002854812610000011
式(1)中，R表示碳原子数2～6的直链状、支链状或者环状的烷基。
2.根据权利要求1所述的香料组合物，其中，式(1)中，R选自乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、3－甲基丁烷－2－基、2－甲基丁基、3－甲基丁基、新戊基、2－甲基戊基、4－甲基戊烷－2－基、正己基、环戊基以及环己基。
3.式(1)所示的化合物的作为香料的用途，
Figure FDA0002854812610000012
式(1)中，R表示碳原子数2～6的直链状、支链状或者环状的烷基。
4.根据权利要求3所述的用途，其中，式(1)中，R选自乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、3－甲基丁烷－2－基、2－甲基丁基、3－甲基丁基、新戊基、2－甲基戊基、4－甲基戊烷－2－基、正己基、环戊基以及环己基。
5.根据权利要求3或4所述的用途，其中，式(1)所示的化合物赋予类似薄荷的香味。
6.根据权利要求3或4所述的用途，其中，式(1)所示的化合物赋予绿叶调的香味。
7.根据权利要求3或4所述的用途，其中，式(1)所示的化合物赋予果香调的香味。
8.一种化合物，由下述式(2)所示，
Figure FDA0002854812610000013
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