CN112341911A - 水溶性pcm涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种耐蚀性、附着性及弯曲性优秀，且环保的水溶性PCM用涂料组合物及采用其的PCM钢板。涂料组合物，包含聚酯树脂及蜜胺树脂，其中，所述聚酯树脂是将醇单体及酸单体聚合而制备的，所述醇单体具有苯环。

Description

水溶性PCM涂料组合物
技术领域
本发明提供一种耐蚀性、附着性及弯曲性优秀，且环保的水溶性预涂金属(Pre-Coated Metal，PCM)用涂料组合物及采用其的PCM钢板。
背景技术
PCM用涂料也称作卷材涂层(Coil coating)用涂料，使用辊筒(Roll)涂装在表面均匀的钢板上，涂装速度非常快，且能够形成均匀的涂膜，故适合大量生产均匀品质的制品。
现有的PCM用涂料含有大量强挥发性的有机溶剂，存在涂料制备或涂装作业环境恶劣的问题。而且，为防止大气环境污染，对于挥发性有机化合物(Volatile OrganicCompound，VOC)的管制在逐渐加强，因此开发环保的PCM用涂料的研究正在活跃地进行。
作为一个示例，韩国授权专利第10-1257076号公开了一种包含具有聚醚-酰亚胺分子结合结构体的粘合剂和具有聚酯-酰亚胺分子结构结合体的低聚物的、不使用挥发性有机化合物(VOC)的无溶剂型PCM涂料组合物。但是，所述涂料组合物的局限在于：耐蚀性及附着性等涂料组合物所要求的基本物性差，因此仍旧要求研究出一种环保、同时能够保持涂料组合物基本物性的PCM用涂料组合物。
发明内容
发明要解决的问题
本发明提供一种耐蚀性、附着性及弯曲性优秀，且环保的水溶性PCM用涂料组合物及采用其的PCM钢板。
用于解决问题的方案
本发明提供一种包含聚酯树脂及蜜胺树脂的水溶性PCM用涂料组合物。
另外，本发明提供一种PCM钢板，其包括钢板以及在所述钢板的表面形成的涂膜层，所述涂膜层为前述的水溶性PCM用涂料组合物的固化物。
发明效果
本发明提供一种耐蚀性、附着性及弯曲性优秀的PCM用涂料组合物。本发明的PCM用涂料组合物，代替有机溶剂将水用作溶剂，故能够减少挥发性有机化合物的含量，确保环保性。本发明的PCM用涂料组合物能够应用于钢板(例如家电彩钢板)，可以用作底漆。应用本发明的PCM用涂料组合物的PCM钢板，具有优秀的外观特性及耐久性。
具体实施方式
以下对本发明进行说明。但本发明并非只限定于下述内容，根据需要，各构成要素可以变形为各种不同形式或选择性地混用。因此，应理解，本发明包含其思想及技术范围所包含的所有变更、等同物乃至替代物。
<涂料组合物>
本发明的水溶性PCM用涂料组合物包含聚酯树脂及蜜胺树脂。本发明的涂料组合物可以根据需要，还包含中和剂、防锈颜料、有色颜料、溶剂及涂料领域常规使用的添加剂。
聚酯树脂
本发明的涂料组合物包含聚酯树脂作为主树脂。聚酯树脂起到与固化剂反应而形成涂膜，赋予光泽，并确保涂膜的基本物性以及耐蚀性、加工性、耐化学试剂性、硬度、附着性等的作用。
所述聚酯树脂可以是将醇单体及酸单体在溶剂中聚合而制备的。
所述醇单体可以使用选自乙二醇(Ethylene glycol)、丙二醇(Propyleneglycol)、1,2-丁二醇(1,2-Butylene glycol)、新戊二醇(Neopentyl glycol)、1,6-己二醇(1,6-Hexanediol)、三羟甲基丙烷(Trimethylol propane)、丙三醇(Glycerol)、乙氧基化双酚A(Ethoxylated BPA)所组成的组的1种或其混合物。
所述醇单体以聚酯树脂组合物的总重量计，可以包含20至45重量％。
在本发明中，所述醇单体可以包含具有苯环(Benzene ring)的醇单体。所述具有苯环的醇单体以醇单体的总重量计，可以包含10至50重量％，例如可以包含20至40重量％。当具有苯环的醇单体的含量满足前述范围时，能够确保优秀的加工性及耐化学试剂性。
所述酸单体可以使用选自间苯二甲酸(Isophthalic acid)、邻苯二甲酸酐(Phthalic anhydride)、己二酸(Adipic acid)、癸二酸(Sebacic acid)、琥珀酸(Succinicacid)、对苯二甲酸(Terephthalic acid)、偏苯三酸酐(Trimellitic anhydride)、三羧酸酐(Tricarboxylic acid anhydride)、苯三羧酸酐(Benzenetricarboxylic acidanhydride)、萘三羧酸酐(Naphthalene tricarboxylic acid anhydride)所组成的组的1种或其混合物。
所述酸单体以聚酯树脂组合物的总重量计，可以包含25至50重量％。
所述溶剂可以使用选自诸如甲苯、二甲苯的芳香烃类溶剂，诸如甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基丁基酮、乙基丙基酮的酮类溶剂，诸如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、正丁基乙酸酯、乙氧基丙酸乙酯等的酯类溶剂的1种以上，例如可以使用丁基溶纤剂、二乙二醇单丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇正丙醚、二丙二醇正丁醚等亲水性溶剂。
所述溶剂以聚酯树脂组合物的总重量计，可以包含10至30重量％。
制备所述聚酯树脂的方法不作特别限定，可以用该业界所知的方法制备。作为一个示例，将醇单体和酸单体投入反应器后，缓慢升温至230℃而使其反应。达到既定的酸值(例如5mgKOH/g以下)，则将反应器冷却至160℃以下后，添加酸酐，将酸值调整至既定范围(例如15至25mgKOH/g)。反应完成后，用溶剂稀释，从而能够得到能够水溶解的聚酯树脂。
所述聚酯树脂的数均分子量可以为500至8,000g/mol，例如可以为1,000至4,000g/mol，羟值可以为20至150mgKOH/g，例如可以为30至80mgKOH/g，酸值可以为10至30mgKOH/g，例如可以为15至25mgKOH/g，玻璃转化温度可以为20至60℃，例如可以为30至45℃。当聚酯树脂的数均分子量、羟值、酸值及玻璃转化温度的范围满足前述范围时，所形成的涂膜可以呈现出优秀的耐蚀性、耐候性及硬度。
所述聚酯树脂的含量不作特别限定，以涂料组合物总重量计，可以为15至65重量％，例如可以为25至50重量％。当所述聚酯树脂的含量属于前述范围时，涂膜的基本物性良好，能够呈现优秀的耐蚀性、耐化学试剂性及外观特性，并能够改善与其他基材层的附着性。
蜜胺树脂
在本发明的涂料组合物中，蜜胺树脂发挥固化剂(交联剂)作用，使前述聚酯树脂固化而形成稳定的涂膜。
本发明中可使用的蜜胺树脂的种类不作特别限定，但是例如可以使用甲氧基蜜胺树脂、丁氧基蜜胺树脂、亚氨基蜜胺树脂、丁氧基/甲氧基混合型蜜胺树脂等。
所述甲氧基蜜胺树脂有CYMEL-303、CYMEL-327、CYMEL-370(湛新)、BE-370、BE-3717(BIP公司)、RESIMINE AQ-717、RESIMINE AQ-730、RESIMINE AQ-747、RESIMINE AQ-7550[首诺公司(Solutia Inc.)]，丁氧基蜜胺树脂有RESIMINE-750、RESIMINE-7512[首诺公司(Solutia Inc.)]、BE-630、BE-692(BIP公司)，亚氨基蜜胺树脂有CYMEL-325、CYMEL-327、CYMEL-328(湛新)，丁氧基/甲氧基混合型蜜胺树脂有CYMEL-254、CYMEL-235、CYMEL-1168、CYMEL-1156、CYMEL-1170(湛新)、RESIMINE-751、RESIMINE-755[首诺公司(SolutiaInc.)]等。
所述蜜胺树脂的数均分子量可以为200至800g/mol，例如可以为300至450g/mol，粘度(在23℃下)可以为3,000至6,000mPa·s，例如可以为4,000至5,000mPa·s，固体份含量可以为60至100％，例如可以为80至100％。当所述蜜胺树脂的数均分子量、粘度及固体份含量满足前述范围时，固化度高，故能够提高长期耐蚀性及附着性等。
所述蜜胺树脂的含量不作特别限定，以涂料组合物总重量计，可以为1至20重量％，例如可以为3至10重量％。当蜜胺树脂的含量不足1重量％时，耐溶剂性及硬度可能会变差，当超过20重量％时，涂膜的柔软性以及面漆涂膜与底漆涂膜之间的附着性可能会变差。
中和剂
本发明的涂料组合物还可以包含中和剂。所述中和剂起到调节涂料组合物的pH的作用。所述中和剂将本发明的涂料组合物的pH调节至7.0至9.0，例如调节至8.5至9.0的范围，从而起到使涂料容易水溶解的作用。
所述中和剂可以使用选自苛性钠、碱灰、氨、氢氧化钾及胺中和剂的1种以上的碱成分。所述胺中和剂，只要是胺化合物，使用方面可以没有特别的限制，例如，可以使用选自甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、三乙胺、甲醇胺、二甲醇胺、三甲醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙基乙醇胺、二甲基乙醇胺、二甲基丙醇胺、苯基二乙醇胺、三异丙胺、三丁胺、氨的1种或其混合物。
所述中和剂的含量不作特别限定，以涂料组合物总重量计，可以为0.3至3重量％，例如可以为0.5至1.5重量％。当中和剂的含量满足前述范围时，能够有效调节涂料组合物的pH。
颜料
本发明的涂料组合物可以包含防锈颜料。防锈颜料作为一种为提高耐蚀性而投入的物质，可以使用该领域所知的常规防锈颜料，例如非铬类颜料等。
作为所述非铬类颜料的非限制性示例，有磷酸锌、硅酸盐、三磷酸铝锌、改性偏硼酸钡、钼酸锌、钙离子取代型二氧化硅等，前述成分可以单独使用或2种以上混用。作为一个示例，所述防锈颜料可以包含钙离子取代型二氧化硅。钙离子取代型二氧化硅作为无毒性的物质，可以用于环保涂料组合物。所述钙离子取代型二氧化硅可以使用SHIELDEX C303、SHIELDEX CS311(SHIELDEX公司)，ECO ANTICO 301、ECO ANTICO 303[三宝精密化学公司(Sambo Fine Chemaical Mfg Co,.Ltd.)]，NOVINOX ACE 110、NOVINOX PAT 15(SNCZ公司)等。
所述防锈颜料的含量不作特别限定，以涂料组合物总重量计，可以为1至20重量％，例如可以为1至15重量％。当防锈颜料的含量不足1重量％时，可能会难以确保耐蚀性，当超过20重量％时，加工性或耐碱性会变差。
本发明的涂料组合物可以在不损害本发明效果的范围内，还包含涂料组合物领域所使用的常规的有色颜料，作为一个示例，所述有色颜料可以包含二氧化钛。
所述有色颜料的含量不作特别限定，以涂料组合物总重量计，可以为1至15重量％，例如可以为3至10重量％。当有色颜料的含量满足前述范围时，涂膜的显色优秀，且能够提高涂膜的机械物性、耐冲击性、附着性等。
溶剂
本发明的涂料组合物还可以包含溶剂。本发明的涂料组合物为水溶性，因此溶剂的大部分可以由水组成，将水用作主溶剂，从而能够提供环保型水溶性涂料。水可以使用去离子水或纯水等。所述溶剂还可以与水一同包含有机溶剂。
所述有机溶剂只要是溶解力及稳定性优秀，且不妨碍主反应，便可以无特别限制地使用，例如可以使用芳香烃类、酯类溶剂、醚类溶剂、醇类溶剂或其混合物等。作为可使用的有机溶剂的非限制性示例，有环己酮、二甲苯、甲苯、溶纤剂醋酸酯、甲基乙基酮、二元酯、丙二醇甲醚乙酸酯、正丁基乙酸酯、丙二醇单甲基乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乙二醇丁醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇丁醚、乙二醇单己醚、乙醇、异丙醇、正丁醇、戊醇、丁基卡必醇、石蜡油或其混合溶剂等。
在本发明中，所述溶剂的含量可以是满足涂料组合物总重量的余量，例如以涂料组合物总重量计，可以为1至50重量％。当所述溶剂的含量属于前述范围时，能够改善作业性，并发挥涂膜的优秀物性。
添加剂
本发明的涂料组合物可以在不损害发明效果的范围内，还包含涂料组合物领域所使用的常规的添加剂。
作为可使用的添加剂的非限制性示例，有分散剂、流平剂、附着增进剂、光稳定剂、表面调整剂、消泡剂、表面活性剂、柔软剂、增稠剂、耐候性添加剂、干燥剂、外观调节剂、吸湿剂、消光剂、偶联剂、防沉降剂、固化促进剂或其中2种以上的混合物等。
分散剂起到使组成组合物的各材料分散并保持距离而阻止再凝集，从而呈现出涂膜的均匀物性的作用。所述分散剂可以使用该领域所知的常规分散剂，作为一个示例，可以使用高分子量的嵌段共聚物型的分散剂等。
流平剂用作降低水溶性涂料的表面张力、改善流平的目的。所述流平剂可以无限制地使用该领域所知的常规流平剂，作为一个示例，可以使用BYK-381、BYKETOL-AQ、BYK-3455、BYK-348、BYK-349(毕克化学(BYK-Chemie))等。
防沉降剂起到阻止材料沉降，使涂膜以均匀性状形成的作用，可以无限制地使用该领域所知的常规的物质。作为一个示例，可以使用环氧磷酸酯类、二氧化硅、粘土型的防沉降剂等。
固化促进剂起到促进聚酯树脂和蜜胺树脂固化，从而改善涂膜的致密度的作用。可使用的固化促进剂有磺酸类化合物，例如可以使用由作为能够热解离的物质的胺或环氧树脂封闭的磺酸化合物。作为非限制性示例，可以使用NACURE 2107、NACURE 2500、NACURE2547等对甲苯磺酸，NACURE 1323、NACURE 1419、NACURE 1557、NACURE 1953等二壬基萘磺酸，NACURE 3483、NACURE 3327、NACURE 155、NACURE 3525等二壬基萘二磺酸，以及NACURE5225、NACURE 5414等十二烷基苯二磺酸。
所述添加剂可以在该技术领域公知的含量范围内适当添加，例如，可以以涂料组合物总重量计，包含0.2至10重量％。当所述添加剂的含量在前述范围时，能够提高涂膜的外观及硬度。
本发明的涂料组合物可以按照该领域公知的常规的方法制备，作为一个示例，可以在分别组成具有前述组成的聚酯树脂、蜜胺树脂、中和剂、防锈颜料、有色颜料、溶剂以及添加剂之后，将其混合而制备。
<PCM钢板>
本发明提供一种具有利用前述涂料组合物形成的涂膜层的PCM钢板。
所述PCM钢板包括：钢板以及在所述钢板的表面形成的1层以上涂膜层，所述1层以上涂膜层中的至少一个包括：在涂覆前述PCM用涂料组合物后使其固化而形成的涂膜层。作为一个示例，应用本发明的PCM用涂料组合物形成的涂膜层可以为底漆层。
所述钢板可以无限制地使用该领域所使用的金属板。作为非限制性示例，有热浸镀锌钢(GI)、电镀锌钢(EGI)、热浸镀锌钢板、合金化热浸镀锌钢板、热浸镀铝锌合金钢板、铝板等。
作为在所述钢板上形成的底漆涂膜层的一个示例，干燥涂膜厚度可以为3至10μm，作为另一示例，可以为5μm左右，作为面漆涂膜层的一个示例，干燥涂膜厚度可以为10至20μm。当涂膜层的厚度属于前述范围时，能够确保遮盖，同时，还能够将涂膜缺陷最小化。
本发明的PCM钢板可以根据该领域常规的方法制造，作为一个示例，可以由在作为基材(Substrate)的金属板上涂装前述PCM用涂料组合物后进行干燥的步骤构成。
PCM涂料组合物的涂装方法，可以采用该领域所知的常规的涂装方法，作为一个示例，可以采用淋涂、辊涂，浸涂、棒涂和喷涂等。烘烤条件可以根据烘烤金属板的宽度和厚度、生产线速度等条件适当变更，作为一个示例，可在峰值金属温度(Peak MetalTemperature，PMT)为190至230℃的条件下，执行35至40秒。根据需要，所述金属板可以在涂装之前用重铬酸盐类化合物进行预处理。
如上所述制造的PCM钢板呈现出优秀的耐蚀性、耐化学试剂性及附着性，因此可以用于家电产品用途。
以下通过实施例，更具体说明本发明。但是，下述实施例仅仅旨在帮助理解本发明，无论在何种意义上，本发明的范围都不限定于实施例。
[实施例1-11]
按照下表1及表2中记载的组成，将聚酯树脂、蜜胺树脂、中和剂、防锈颜料、有色颜料、溶剂以及添加剂混合而制备了实施例1-11的涂料组合物。所述聚酯树脂是将醇单体和酸单体投入反应器后，缓慢升温至230℃使其反应，酸值达到3mgKOH/g，则将反应器冷却至160℃以下后，添加酸酐，将酸值调整为20mgKOH/g而制备的。反应完成后，使用了由丙二醇正丙醚稀释而水溶解的聚酯树脂。下表1及表2中的各成分使用量单位为重量％。
[对比例1-2]
按照下表3中记载的组成，将聚酯树脂、蜜胺树脂、中和剂、防锈颜料、有色颜料、溶剂以及添加剂混合而制备了对比例1-2的涂料组合物。所述聚酯树脂使用以与实施例1-11相同的方法制备的树脂。下表3中的各成分的使用量单位为重量％。
【表1】
Figure BDA0002583812520000071
Figure BDA0002583812520000081
【表2】
Figure BDA0002583812520000082
【表3】
Figure BDA0002583812520000083
Figure BDA0002583812520000091
聚酯树脂1：按30:60:10重量比使用乙氧基化双酚A[BSA20,韩农化成(HannongChemicals Inc.)]、新戊二醇(NPG)及三羟甲基丙烷(TMP)制备的树脂(数均分子量为2,088g/mol，羟值为54.4mgKOH/g，酸值为20mgKOH/g，玻璃转化温度为33.3℃)
聚酯树脂2：按30:60:10重量比使用BSA20、NPG及TMP制备的树脂(数均分子量为2,043g/mol，羟值为54.7mgKOH/g，酸值为15mgKOH/g，玻璃转化温度为31.3℃)
聚酯树脂3：按40:50:10重量比使用BSA20、NPG及TMP制备的树脂(数均分子量为2,223g/mol，羟值为50.2mgKOH/g，酸值为20mgKOH/g，玻璃转化温度为33.4℃)
聚酯树脂4：按30:60:10重量比使用BSA20、NPG及TMP制备的树脂(数均分子量为2,106g/mol，羟值为51.4mgKOH/g，酸值为25mgKOH/g，玻璃转化温度为45℃)
聚酯树脂5：按55:35:10重量比使用BSA20、NPG及TMP制备的树脂(数均分子量为2,417g/mol，羟值为44.9mgKOH/g，酸值为20mgKOH/g，玻璃转化温度为36.1℃)
聚酯树脂6：按7:83:10重量比使用BSA20、NPG及TMP制备的树脂(数均分子量为1,764g/mol，羟值为67.2mgKOH/g，酸值为20mgKOH/g，玻璃转化温度为27.2℃)
聚酯树脂7：按30:60:10重量比使用BSA20、NPG及TMP制备的树脂(数均分子量为2,043g/mol，羟值为62.3mgKOH/g，酸值为7mgKOH/g，玻璃转化温度为18.9℃)
聚酯树脂8：按30:60:10重量比使用BSA20、NPG及TMP制备的树脂(数均分子量为2,141g/mol，羟值为45.3mgKOH/g，酸值为35mgKOH/g，玻璃转化温度为53.8℃)
聚酯树脂9：按16.9:75.4:7.7重量比使用1.6-己二醇(1.6HD)、NPG及TMP制备的树脂(数均分子量为2,096g/mol，羟值为54.3mgKOH/g，酸值为20mgKOH/g，玻璃转化温度为17.5℃)
聚酯树脂10：按16.9:75.4:7.7重量比使用1.6HD、NPG及TMP制备的树脂(数均分子量为1,600g/mol，羟值为60.5mgKOH/g，酸值为30mgKOH/g，玻璃转化温度为-3.3℃)
蜜胺树脂1：数均分子量为306.28g/mol，粘度(在23℃下)为4,500mPa·s，固体份为90％的蜜胺树脂
蜜胺树脂2：数均分子量为132.34g/mol，粘度(在23℃下)为2,800mPa·s，固体份为90％的蜜胺树脂
中和剂：二甲基乙醇胺
防锈颜料：钙离子取代型二氧化硅
有色颜料：二氧化钛(TiO2)
添加剂1：分散剂[DISPERSE 752W，迪高(TEGO)]
添加剂2：分散剂[DISPERSE 760W，迪高(TEGO)]
添加剂3：流平剂(BYK-381，毕克化学)
添加剂4：表面调整剂(SURFYNOL 104，赢创)
添加剂5：防沉降剂(R-972，赢创)
添加剂6：酸催化剂[NACURE X155，美国金氏工业公司(King Industries,Inc.)]
溶剂1：去离子水
溶剂2：烃
溶剂3：丙二醇正丙醚
[实验例–物性评价]
如下检测了按照实施例1-11及对比例1-2制备的涂料组合物的物性后，将结果示于下表4及表5中。
制作试片
使用按照各实施例及对比例制备的涂料组合物，在镀锌钢板上进行涂装，使底漆厚度达到5μm后，按照峰值金属温度(Peak Metal Temperature，PMT)标准，在210至216℃下进行固化。使用水溶性面漆涂料组合物在其上进行涂装，使面漆厚度达到20μm后，按PMT标准，在224至232℃下进行固化而制备了试片。
耐酸性
在25℃条件下，在5％HCl中浸泡试片，经过24小时后，对表面是否出现起泡(blister)进行了评价。
优秀：无异常
良好：8级以上(ASTM D714)
欠佳：6级以上、不足8级(ASTM D714)
不良：不足6级(ASTM D714)
耐碱性
在25℃条件下，在5％NaOH中浸泡试片，经过24小时后，对表面是否出现起泡(blister)进行了评价。
优秀：无异常
良好：8级以上(ASTM D714)
欠佳：6级以上、不足8级(ASTM D714)
不良：不足6级(ASTM D714)
加工性
在室温下进行2T加工，对产生裂纹的程度进行了评价。
优秀：无裂纹
良好：产生点状裂纹
不良：产生裂纹
耐蚀性
按照ASTM B117规格，用刀在试片中央划出X形划痕后，根据240小时以内以X字形划痕为中心产生的白锈长度以及在剖面部出现的起泡(blister)长度进行评价。
优秀：X-CUT 1mm以下
良好：X-CUT超过1mm、不足2mm
欠佳：X-CUT 2mm以上、不足3mm
不良：X-CUT 3mm以上
【表4】
Figure BDA0002583812520000111
(优秀：◎，良好：○，欠佳：△，不良：×)
【表5】
Figure BDA0002583812520000121
(优秀：◎，良好：○，欠佳：△，不良：×)

Claims (6)

1.一种涂料组合物，包含聚酯树脂及蜜胺树脂，其中，
所述聚酯树脂是将醇单体及酸单体聚合而制备的，所述醇单体具有苯环。
2.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中，
所述聚酯树脂的数均分子量为500至8,000g/mol，羟值为20至150mgKOH/g，酸值为10至30mgKOH/g，玻璃转化温度为20至60℃。
3.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中，
所述蜜胺树脂的数均分子量为200至800g/mol，在23℃下的粘度为3,000至6,000mPa·s，固体份含量为60至100％。
4.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中，
还包含作为胺化合物的中和剂0.3至3重量％。
5.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中，
以涂料组合物总重量计，包含所述聚酯树脂15至65重量％以及所述蜜胺树脂1至20重量％。
6.一种PCM钢板，包括：钢板以及在所述钢板的表面形成的1层以上涂膜层，其中，
所述涂膜层中的1层以上由权利要求1至5中任一项所述的涂料组合物形成。
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