CN112341361A - 一种扁桃腈的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种扁桃腈的制备方法，所述方法包括以下步骤：将苯甲醛溶于乙酸乙酯中，与用盐酸调好酸碱度的氰化钠水溶液搅拌反应，反应结束后静置分层，上层回收乙酸乙酯，得到扁桃腈。本发明的方法具有原料易得，反应条件环境友好、安全，反应时间短，溶剂可回收，步骤简单，产品收率高、纯度高等特点和优势。
Description
技术领域
本发明属于化工技术领域，具体涉及一种扁桃腈的制备方法。
背景技术
扁桃腈别名杏仁腈、苯乙醇腈，为浅黄色透明油状液体；溶于乙醇、乙醚、氯仿，几乎不溶于水；受热时分解为氢氰酸和苯甲醛。主要应用于医药、农药、染料等行业中。
扁桃腈在国内外市场的需求量都非常大，而且产能也在逐年提升。扁桃腈可通过苯甲醛与氰化钠直接加成而得，但是此方法由于反应在碱性条件下进行，所以副反应较多，产品不纯，且收率较低。还有专利文献报道以苯甲醛和氢氰酸为原料，以碱为催化剂直接反应合成扁桃腈，收率能达到85％。该方法需要使用液体氢氰酸或者气体氢氰酸，都非常危险，如果使用气体氢氰酸还要同步配套相应的氢氰酸气体发生装置，投资较大，本身这个发生装置就是一个重大危险源，安全风险较大。若使用液体氢氰酸，原料不好运输、不易储存。
因此，需要一种工艺步骤简单、环境友好安全、产品收率和纯度高的方法制备扁桃腈。
发明内容
为解决现有技术中的不足，本发明提供一种扁桃腈的制备方法。
本发明的扁桃腈的制备方法包括以下步骤：将苯甲醛溶于乙酸乙酯中，与用盐酸调节酸碱度的氰化钠水溶液搅拌进行氰化反应，反应结束后静置分层，上层回收乙酸乙酯，得到扁桃腈。
在本发明的优选方案中，所述氰化钠水溶液的pH范围为3-9；优选地，pH范围为6.5-7.5，更优选pH范围为6.8-7.2。用盐酸调节氰化钠水溶液的酸碱度，可以中和溶液中过量的碱，同时保护反应物苯甲醛和乙酸乙酯不易分解，从而提高收率。
在本发明的优选方案中，用盐酸调节所述氰化钠水溶液的pH值。
在本发明的优选方案中，苯甲醛:乙酸乙酯的质量比为1:(0.3-1.5)，优选1:(0.5-1.25)，更优选1:(0.8-1.1)。
在本发明的优选方案中，苯甲醛:氰化钠的质量比为1:1.5-1.6。
在本发明的优选方案中，氰化钠水溶液的质量分数为25％-40％，优选为30％氰化钠水溶液。
在本发明的优选方案中，保持氰化钠水溶液温度在0℃-10℃调节pH，优选在5℃-10℃调节pH。
在本发明的优选方案中，将苯甲醛的乙酸乙酯溶液向氰化钠水溶液中流加，控制温度10℃-25℃。
在本发明的优选方案中，氰化反应的温度保持在10℃-25℃，优选16℃-18℃。
在本发明的优选方案中，氰化反应的时间为2-3小时。
与现有技术相比，本发明的有益效果主要体现在以下方面：
本发明的扁桃腈的制备方法，是将苯甲醛溶于乙酸乙酯中，与用盐酸调好酸碱度的氰化钠水溶液搅拌反应，氰化反应结束后静置分层，上层回收乙酸乙酯，得到扁桃腈。本发明的反应物氰化钠性质稳定，不论是液体氰化钠还是固体氰化钠运输都非常方便，在使用时也方便操作。乙酸乙酯的添加主要是起到缓冲保护的作用，使反应更充分，生成杂质少。
本发明具有的特点和优势包括：原料易得，条件环境友好安全，反应时间短，溶剂可回收，步骤简单，产品收率高、纯度高，并且反应能耗低，所需成本低。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但是不应也不能构成对本发明的限制。
实施例1
本实施例提供一种扁桃腈的制备方法，包括以下步骤：
将426g苯甲醛与500ml乙酸乙酯混合均匀，控制30％氰化钠水溶液640g温度5℃-10℃加盐酸调节pH 6.88。将配制好的苯甲醛乙酸乙酯溶液在10℃-20℃温度下向搅拌状态的氰化钠水溶液中缓慢流加，流加结束后，控制16℃保温反应两小时，停止搅拌，静置分层，上层浓缩回收溶剂后，得到产品538g，含量98.2％的扁桃腈。以加入的苯甲醛计，反应收率为99.8％。
实施例2
本实施例提供一种扁桃腈的制备方法，包括以下步骤：
将426.5g苯甲醛与500ml乙酸乙酯混合均匀，控制30％氰化钠水溶液640g温度5℃-10℃加盐酸调节pH 6.92。将配制好的苯甲醛乙酸乙酯溶液在10℃-20℃温度下向搅拌状态的氰化钠水溶液中缓慢流加，流加结束后，控制18℃保温反应两小时，停止搅拌，静置分层，上层浓缩回收溶剂后，得到产品541g，含量98.0％的扁桃腈。以加入的苯甲醛计，反应收率为99.9％。
实施例3
本实施例提供一种扁桃腈的制备方法，包括以下步骤：
将426g苯甲醛与400ml乙酸乙酯混合均匀，控制30％氰化钠水溶液640g温度5℃-10℃加盐酸调节pH 6.96。将配制好的苯甲醛乙酸乙酯溶液在10℃-20℃温度下向搅拌状态的氰化钠水溶液中缓慢流加，流加结束后，控制16℃保温反应三小时，停止搅拌，静置分层，上层浓缩回收溶剂后，得到产品536g，含量98.0％的扁桃腈。以加入的苯甲醛计，反应收率为99.7％。
比较例1
本比较例与实施例1同法操作，不同之处在于不加盐酸。得到产品500g，含量68.2％的扁桃腈。以加入的苯甲醛计，反应收率为61.3％。
本比较例中，由于未加入盐酸调节pH，因此碱性过大，导致副反应多，得到产品质量差，且杂质不易去除。
比较例2
本比较例与实验例1同法操作，不同之处在于不加入乙酸乙酯。得到产品515g，含量79.2％的扁桃腈。以加入的苯甲醛计，反应收率为80.8％。
本比较例中，由于未加入乙酸乙酯，因此没有起到缓冲保护的作用，导致反应不充分，生成杂质较多。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (10)
1.扁桃腈的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：将苯甲醛溶于乙酸乙酯中，与用盐酸调节酸碱度的氰化钠水溶液搅拌进行氰化反应，反应结束后静置分层，上层回收乙酸乙酯，得到扁桃腈。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氰化钠水溶液的pH范围为3-9。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述氰化钠水溶液的pH范围为6.5-7.5。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，苯甲醛:乙酸乙酯的质量比为1:(0.3-1.5)。
5.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，苯甲醛:氰化钠的质量比为1:1.5-1.6。
6.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，氰化钠水溶液的质量分数为25％-40％，优选为30％氰化钠水溶液。
7.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，保持氰化钠水溶液温度在0℃-10℃调节pH。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，将苯甲醛的乙酸乙酯溶液向氰化钠水溶液中流加，控制温度10℃-25℃。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，氰化反应的温度保持在10℃-25℃。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，氰化反应的时间为2-3小时。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1709850A (zh) * | 2005-06-21 | 2005-12-21 | 四川省天然气化工研究院 | Dl－扁桃酸的制备方法 |
| JP2007223993A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-09-06 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 光学活性マンデル酸又はその誘導体の製造方法 |
| JP2012219074A (ja) * | 2011-04-12 | 2012-11-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | マンデロニトリル化合物の製造方法 |
| CN103880625A (zh) * | 2014-04-03 | 2014-06-25 | 重庆紫光国际化工有限责任公司 | D,l-扁桃酸及衍生物的制备方法 |
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2020
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1709850A (zh) * | 2005-06-21 | 2005-12-21 | 四川省天然气化工研究院 | Dl－扁桃酸的制备方法 |
| JP2007223993A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-09-06 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 光学活性マンデル酸又はその誘導体の製造方法 |
| JP2012219074A (ja) * | 2011-04-12 | 2012-11-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | マンデロニトリル化合物の製造方法 |
| CN103880625A (zh) * | 2014-04-03 | 2014-06-25 | 重庆紫光国际化工有限责任公司 | D,l-扁桃酸及衍生物的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| PEIRAN CHEN，等: "Kinetic resolution of mandelate esters via stereoselective acylation catalyzed by lipase PS-30", 《TETRAHEDRON LETTERS》 * |
| 尹国华，等: "一种D/L-扁桃酸乙酯合成的新方法", 《精细与专用化学品》 * |
| 本书编委: "《辞海 数学·物理·化学分册》", 31 December 1987 * |
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