CN112341161A - 一种抗剥落不烧镁钙碳砖及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种高温使用过程中抗剥落性能良好的不烧镁钙碳砖,包括如下重量份的原料:15‑60份粒度为0.05‑5mm的镁钙砂、25‑75份粒度为0.05‑5mm的电熔镁砂、3~15份粒度为80‑100目石墨、0.5~2.5份粒度为800‑1000目的超细石墨、3‑15份的共磨粉、2‑4份的结合剂。本发明通过调整原料组成,加入一定量的超细石墨以及共磨粉,降低钢包周转过程中镁钙碳砖剥落的次数,减少镁钙碳砖单次剥落的厚度,旨在提高镁钙钢包的包龄,降低单包耐材消耗。

Description

一种抗剥落不烧镁钙碳砖及其制备方法
技术领域
本发明涉及不烧镁钙碳砖加工技术领域,尤其涉及一种抗剥落不烧镁钙碳砖及其制备方法。
背景技术
在目前钢铁产能过剩,国家供给侧改革的大环境下,冶炼有特色的、高附加值的洁净钢已经成为传统钢铁企业转型的方向,而传统的整体浇注炉衬、刚玉尖晶石预制块以及镁碳机压砖囿于其自身短板已不能完全满足洁净钢炉外精炼的需求。
镁钙碳砖具有良好的耐高温性,良好的抗渣性,良好的热力学稳定性,通常用做VOD、AOD以及LF+RH等炉外精炼的炉衬,主要用于冶炼不锈钢和帘线钢等品种钢。其能够有效抵抗酸性渣和碱性渣的侵蚀;能够净化钢液,捕捉钢中的[Al]、[Si]、[S]以及[P]等有害杂质;能够在真空冶炼环境下保持稳定,降低炉衬材料向钢水中增[O]的几率。
镁钙碳砖在使用过程中存在三个问题:(1)由于周转不连续,钢包冷热交替过程中,镁钙碳砖的热端与空气中的H2O(g)发生反应,导致镁钙碳砖剥落/粉化次数频繁,其工作层厚度减少,进而降低钢包炉龄;(2)多钢种冶炼环境下,酸性渣和碱性渣与镁钙碳砖本体发生反应,导致倒渣面异常侵蚀剥落,导致钢包提前下线。镁钙碳砖工作层较厚(一般不低于200mm),倒包/停包过程中镁钙碳砖热端和冷端温差过大,砖中部应力集中极易产生断砖情况;(3)废钢比例增加,钢水/钢渣中杂质元素比例增加,钢水/钢渣中的Fe2+以及Al3+等渗透能力较强,能够与镁钙碳砖反应生成低熔物甚至形成熔液,导致镁钙碳砖热端变质层较厚;由于变质层与镁钙碳砖本体导热系数不一致,在钢包倒运过程中其会发生局部严重剥落情况,导致钢包提前下线。
发明内容
针对常规不烧镁钙碳砖在高温使用过程中的不足,本发明研究开发了一种钢包炉外精炼用镁钙碳砖,具有抗剥落性能好,侵蚀速率慢的特性,能够保证钢包周转安全且连续,同时提高镁钙钢包的包龄,降低单包耐材消耗。
为了实现上述目的,本发明采用了如下技术方案:本发明所述的镁钙碳砖包括如下重量份的原料:
15-60份粒度为0.05-5mm的镁钙砂、
25-75份粒度为0.05-5mm的电熔镁砂、
3~15份粒度为80-100目石墨、
0.5~2.5份粒度为800-1000目的超细石墨、
3-15份的共磨粉、
2-4份的结合剂。
具体而言,在一些实施例中本发明所述共磨粉是由如下重量份的原料构成:
2~8份的粒度小于0.05mm的电熔镁砂、0.1~1.5份的碳化硅微粉、0.1~1.5份的氧化锆微粉、0.1~2份的沥青、0.1~2份乌洛托品、0.01~1份碳纳米管。
优选地,所述沥青为150~200目,固含量的质量百分含量≥76%;所述碳化硅微粉的粒度为3μm~5μm,碳化硅的质量百分含量≥96.0%;所述氧化锆微粉的粒度为325目,其中ZrO2的质量百分含量92~98%,CaO的质量百分含量2~6%;所述碳纳米管的长度为25-100μm,直径为0.2~2.5nm。
具体而言,在一些实施例中,本发明所述镁钙砂密度≥3.25g/cm3;所述镁钙砂中CaO的质量百分含量为18~58%,MgO的质量百分含量为40~80%,灼减≤0.3%。
优选地,所述镁钙砂的粒径为5-3mm,或所述镁钙砂颗粒为5-3mm和3-1mm两种粒径的颗粒混合物,或所述镁钙砂颗粒为5-3mm、3-1mm和1-0.05mm三种粒径的颗粒混合物。
具体而言,在一些实施例中,本发明所述电熔镁砂密度≥3.45g/cm3,所述电熔镁砂中MgO的质量百分含量≥96%,灼减≤0.3%。
优选地,所述电熔镁砂颗粒的粒径为5-3mm,或所述电熔镁砂颗粒为5-3mm和3-1mm两种粒径的混合物,或所述电熔镁砂颗粒为5-3mm和3-1mm、1-0.05mm三种粒径的混合物。
具体而言,在一些实施例中,本发明所述粒度为80-100目石墨的固含量为≥94.0wt%,水分的质量百分含量≤0.05%;所述粒度为800-1000目的超细石墨固含量是≥97.0wt%,水分的质量百分含量≤0.05%。
具体而言,在一些实施例中,本发明所述结合剂为粘度8000~11000Pa·S的无水树脂,其中固含量≥80wt%,残碳≥20wt%,水分≤0.2wt%。
本发明的另一目的是提供了所述抗剥落不烧镁钙碳砖的制备方法,其包括如下步骤:
(1)按配比量配制共磨粉,将其振动磨中共磨在10~15分钟;
(2)按配比量,将镁钙砂颗粒和电熔镁砂颗粒干混2~3分钟,然后在2分钟内一次性缓慢加入结合剂,湿混3~5分钟后加入石墨和超细石墨,再混合5~8分钟后加入电熔镁砂以及步骤(1)所得共磨粉,混合20~30分钟后出料;
(3)用压砖机成型得到砖坯;
(4)用隧道窑对砖坯进行热处理,进窑之前窑温要求在260℃~350℃,并开启风机,窑温达到260℃以后保温12h,再出窑拣选即可得到成品镁钙碳砖。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
1)本发明通过加入氧化锆细粉,能够在高温下与活性较高的游离氧化钙发生反应形成锆酸钙固溶体,原位生成的锆酸钙包围着氧化钙,降低水蒸气与氧化钙接触的几率,避免钢包倒运过程中,镁钙碳砖的热端与空气中的H2O(g)发生反应,减少了镁钙碳砖在钢包使用过程中的剥落次数;
2)本发明通过适量增加石墨加入量,降低酸性渣和碱性渣润湿镁钙碳砖基质的几率,减小钢渣对镁钙碳砖本体的侵蚀速率。通过适量增加石墨加入量,增强了镁钙碳砖传热能力,避免由于倒包/停包过程中镁钙碳砖热端和冷端温差过大,砖中部应力集中而产生断砖情况;
3)本发明通过调配碳源的引入方式,加入了少量的超细石墨和碳纳米管,增强了基质抗钢水/钢渣中的Fe2+以及Al3+等元素的渗透能力,降低了变质层厚度,改善了因变质层与镁钙碳砖本体导热系数不一致,在钢包倒运过程中发生局部严重剥落情况,避免钢包提前下线。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。以下实施例中,所有的原料均为已知的市售产品,作为参考的,提供部分原料的相关参数:
以下实施例所述镁钙砂密度为3.80g/cm3,其中CaO的质量百分含量为55%,MgO的质量百分含量为43.5%,灼减≤0.3%。电熔镁砂颗粒密度为3.60g/cm3,其中MgO的质量百分含量≥96%。石墨中固含量的质量百分含量95.2%,水分的质量百分含量≤0.05%。超细石墨的固含量的质量百分含量98.5%,水分的质量百分含量≤0.05%。碳纳米管的长度为75μm,直径为2.0nm。沥青的粒度为200目,固含量的质量百分含量80%。碳化硅微粉的粒度为4.5μm,碳化硅的质量百分含量≥96.0%。氧化锆粒度为325目,ZrO2的质量百分含量95%%,CaO的质量百分含量3%。结合剂为粘度10000Pa·S的无水酚醛树脂,固含量85%,残碳≥20%,水分≤0.2%。
实施例1
一种抗剥落不烧镁钙碳砖,由如下重量份的原料制备而成:
粒径3~5mm的镁钙砂15份、
粒径1~3mm的镁钙砂20份、
粒径0.05~1mm的镁钙砂4.5份,
粒径3~5mm的电熔镁砂10份、
粒径1~3mm的电熔镁砂10份、
粒径0.05~1mm的电熔镁砂31.5份,
3.5份粒度为100目石墨、
0.5份粒度为1000目的超细石墨、
5份的共磨粉,该共磨粉是由粒径小于0.05mm的电熔镁砂2.5份、粒径5μm的碳化硅微粉0.5份、200目的沥青0.8份,325目氧化锆微粉0.8份、乌洛托品0.2份、碳纳米管0.2份构成。
3份的结合剂。
实施例2
一种抗剥落不烧镁钙碳砖,由如下重量份的原料制备而成:
粒径3~5mm的镁钙砂15份、
粒径1~3mm的镁钙砂20份、
粒径0.05~1mm的镁钙砂4.5份
粒径3~5mm的电熔镁砂10份、
粒径1~3mm的电熔镁砂10份、
粒径0.05~1mm的电熔镁砂31.5份,
100目的石墨3份,
1000目超细石墨1份,
5份共磨粉,该共磨粉是由粒径小于0.05mm的电熔镁砂2.5份、粒径5μm的碳化硅微粉0.5份、200目的沥青0.8份,325目氧化锆微粉0.8份、乌洛托品0.2份、碳纳米管0.2份构成
3份的结合剂。
实施例3
本实施例涉及一种抗剥落不烧镁钙碳砖,由包括如下重量份的原料制备而成:
粒径3~5mm的镁钙砂15份、
粒径1~3mm的镁钙砂20份、
粒径0.05~1mm的镁钙砂4.5份,
粒径3~5mm的电熔镁砂10份、
粒径1~3mm的电熔镁砂10份、
粒径0.05~1mm的电熔镁砂30份,
4.5份粒度为100目石墨、
1份粒度为1000目的超细石墨、
5份的共磨粉,该共磨粉是由粒径小于0.05mm的电熔镁砂2.5份、粒径5μm的碳化硅微粉0.5份、200目的沥青0.8份,325目氧化锆微粉0.8份、乌洛托品0.2份、碳纳米管0.2份构成。
3份的结合剂。
实施例4
本实施例涉及一种抗剥落不烧镁钙碳砖,由包括如下重量份的原料制备而成:
粒径3~5mm的镁钙砂15份、
粒径1~3mm的镁钙砂20份、
粒径0.05~1mm的镁钙砂4.5份,
粒径3~5mm的电熔镁砂10份、
粒径1~3mm的电熔镁砂10份、
粒径0.05~1mm的电熔镁砂28.5份,
6份粒度为100目石墨、
1份粒度为1000目的超细石墨、
5份的共磨粉,该共磨粉是由粒径小于0.05mm的电熔镁砂2.5份、粒径5μm的碳化硅微粉0.5份、200目的沥青0.8份,325目氧化锆微粉0.8份、乌洛托品0.2份、碳纳米管0.2份构成。
3份的结合剂。
实施例5
本实施例涉及一种抗剥落不烧镁钙碳砖,由包括如下重量份的原料制备而成:
粒径3~5mm的镁钙砂15份、
粒径1~3mm的镁钙砂20份、
粒径0.05~1mm的镁钙砂4.5份,
粒径3~5mm的电熔镁砂10份、
粒径1~3mm的电熔镁砂10份、
粒径0.05~1mm的电熔镁砂27.5份,
7份粒度为100目石墨、
1份粒度为1000目的超细石墨、
5份的共磨粉,该共磨粉是由粒径小于0.05mm的电熔镁砂2.5份、粒径5μm的碳化硅微粉0.5份、200目的沥青0.8份,325目氧化锆微粉0.8份、乌洛托品0.2份、碳纳米管0.2份构成。
3份的结合剂。
实施例6
将实施例1-5所述的抗剥落不烧镁钙碳砖按照如下方法进行制备:
(1)按配比量配制共磨粉,振动磨中共磨15分钟;
(2)按配比量,将镁钙砂颗粒和和电熔镁砂颗粒干混3分钟,然后在2分钟内一次性缓慢加入结合剂,湿混5分钟后加入石墨和超细石墨,再混合8分钟后加入电熔镁砂以及步骤(1)所得共磨粉,混合30分钟后出料;
(3)用压砖机成型得到砖坯;
(4)用隧道窑对砖坯进行热处理,进窑之前窑温在300℃,并开启风机,窑温达到260℃以后保温12h,再出窑拣选即可得到成品镁钙碳砖。
对比例1
一种抗剥落不烧镁钙碳砖,由如下重量份的原料制备而成:
粒径3~5mm的镁钙砂15份、
粒径1~3mm的镁钙砂20份、
粒径0.05~1mm的镁钙砂4.5份,
粒径3~5mm的电熔镁砂10份、
粒径1~3mm的电熔镁砂10份、
粒径0.05~1mm的电熔镁砂30份,
5.5份粒度为100目石墨、
5份共磨粉,该共磨粉是由粒径小于0.05mm的电熔镁砂2.7份、粒径5μm的碳化硅微粉0.5份、200目的沥青0.8份,325目氧化锆微粉0.8份、乌洛托品0.2份构成,
3份的结合剂。
对比例2
一种抗剥落不烧镁钙碳砖,由如下重量份的原料制备而成:
粒径3~5mm的镁钙砂15份、
粒径1~3mm的镁钙砂20份、
粒径0.05~1mm的镁钙砂4.5份,
粒径3~5mm的电熔镁砂10份、
粒径1~3mm的电熔镁砂10份、
粒径0.05~1mm的电熔镁砂30份,
4.5份粒度为100目石墨、
1份粒度为1000目的超细石墨、
5份的共磨粉,该共磨粉为粒径小于0.05mm的电熔镁砂构成。
3份的结合剂。
实施例1~5和对比例1-2所述砖的性能见表1,
表1
Figure BDA0002741634950000071
本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述,以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想;同时,对于本领域的一般技术人员,依据本发明的思想,在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处。综上所述,本说明书内容不应理解为对本发明的限制。

Claims (10)

1.一种抗剥落不烧镁钙碳砖,其特征在于,包括如下重量份的原料:
15-60份粒度为0.05-5mm的镁钙砂、
25-75份粒度为0.05-5mm的电熔镁砂、
3~15份粒度为80-100目石墨、
0.5~2.5份粒度为800-1000目的超细石墨、
3-15份的共磨粉、
2-4份的结合剂。
2.根据权利要求1所述的抗剥落不烧镁钙碳砖,其特征在于,所述共磨粉是由如下重量份的原料构成:
2~8份的粒度小于0.05mm的电熔镁砂、0.1~1.5份的碳化硅微粉、0.1~1.5份的氧化锆微粉、0.1~2份的沥青、0.1~2份乌洛托品、0.01~1份碳纳米管。
3.根据权利要求1所述的抗剥落不烧镁钙碳砖,其特征在于,所述沥青为150~200目,固含量的质量百分含量≥76%;所述碳化硅微粉的粒度为3μm~5μm,碳化硅的质量百分含量≥96.0%;所述氧化锆微粉的粒度为325目,其中ZrO2的质量百分含量92~98%,CaO的质量百分含量2~6%;所述碳纳米管的长度为25-100μm,直径为0.2~2.5nm。
4.根据权利要求1所述的抗剥落不烧镁钙碳砖,其特征在于,所述镁钙砂密度≥3.25g/cm3;所述镁钙砂中CaO的质量百分含量为18~58%,MgO的质量百分含量为40~80%,灼减≤0.3%。
5.根据权利要求4所述的抗剥落不烧镁钙碳砖,其特征在于,所述镁钙砂的粒径为5-3mm,或所述镁钙砂颗粒为5-3mm和3-1mm两种粒径的颗粒混合物,或所述镁钙砂颗粒为5-3mm、3-1mm和1-0.05mm三种粒径的颗粒混合物。
6.根据权利要求1所述的抗剥落不烧镁钙碳砖,其特征在于,所述电熔镁砂密度≥3.45g/cm3,所述电熔镁砂中MgO的质量百分含量≥96%,灼减≤0.3%。
7.根据权利要求6所述的抗剥落不烧镁钙碳砖,其特征在于,所述电熔镁砂颗粒的粒径为5-3mm,或所述电熔镁砂颗粒为5-3mm和3-1mm两种粒径的混合物,或所述电熔镁砂颗粒为5-3mm和3-1mm、1-0.05mm三种粒径的混合物。
8.根据权利要求1所述的抗剥落不烧镁钙碳砖,其特征在于,所述粒度为80-100目石墨的固含量为≥94.0wt%,水分的质量百分含量≤0.05%;所述粒度为800-1000目的超细石墨固含量是≥97.0wt%,水分的质量百分含量≤0.05%。
9.根据权利要求1所述的抗剥落不烧镁钙碳砖,其特征在于,所述结合剂为粘度8000~11000Pa·S的无水酚醛树脂,其中固含量≥80wt%,残碳≥20wt%,水分≤0.2wt%。
10.权利要求1~9任一项所述的抗剥落不烧镁钙碳砖的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)按配比量配制共磨粉,将其振动磨中共磨在10~15分钟;
(2)按配比量,将镁钙砂颗粒和电熔镁砂颗粒干混2~3分钟,然后在2分钟内一次性缓慢加入结合剂,湿混3~5分钟后加入石墨和超细石墨,再混合5~8分钟后加入电熔镁砂以及步骤(1)所得共磨粉,混合20~30分钟后出料;
(3)用压砖机成型得到砖坯;
(4)用隧道窑对砖坯进行热处理,进窑之前窑温要求在260℃~350℃并开启风机,窑温达到260℃以后保温12h,再出窑拣选即可得到成品镁钙碳砖。
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