CN112331822A - 一种Si/SiOx/G三元复合材料及其制备和作为锂离子电池负极材料的应用 - Google Patents

一种Si/SiOx/G三元复合材料及其制备和作为锂离子电池负极材料的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112331822A
CN112331822A CN202011060706.9A CN202011060706A CN112331822A CN 112331822 A CN112331822 A CN 112331822A CN 202011060706 A CN202011060706 A CN 202011060706A CN 112331822 A CN112331822 A CN 112331822A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sio
composite material
ternary composite
silicon
ball milling
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011060706.9A
Other languages
English (en)
Inventor
吴昊
郑丽华
王连邦
马捷
姜盈盈
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University of Technology ZJUT
Original Assignee
Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University of Technology ZJUT filed Critical Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority to CN202011060706.9A priority Critical patent/CN112331822A/zh
Publication of CN112331822A publication Critical patent/CN112331822A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种Si/SiOx/G三元复合材料及其制备和作为锂离子电池负极材料的应用。所述Si/SiOx/G三元复合材料的制备方法，包括如下步骤：(1)将质量比为1:0.1～20的Si和SiOx在500rmin‑1～1000rmin‑1转速下球磨1h～60h得到Si/SiOx团簇；所述SiOx中，0<x≤2；(2)将质量比1:0.5～20的Si/SiOx团簇与石墨或者中间相碳微球在100rmin‑1～400rmin‑1转速下球磨1h～10h，得到Si/SiOx/G三元复合材料；两步球磨均在惰性气氛下进行。本发明公开了所述Si/SiOx/G三元复合材料作为锂离子电池负极材料的应用，具有高比容量和高循环稳定性。

Description

一种Si/SiOx/G三元复合材料及其制备和作为锂离子电池负极 材料的应用
技术领域
本发明涉及锂离子电池负极材料领域，具体涉及一种Si/SiOx/G三元复合材料及其制备和作为锂离子电池负极材料的应用。
技术背景
锂离子电池以其高能量密度、循环稳定、便携轻巧等优势自商品化以来就迅速占据市场。而随着电动汽车、储能电站等市场的火热，对锂离子电池的容量提出了更高要求。目前，商业化锂离子电池负极材料的市场基本被石墨占领，其主要优势在于循环性能稳定且成本低廉。但是，石墨较低的理论比容量(372mAh g-1)使得其无法满足高能量密度锂离子电池的需求。硅材料被普遍认为是下一代高性能锂离子电池负极材料的首选，其理论比容量在目前已知材料中最高(4200mAh g-1)。但是，硅在嵌锂过程中面临巨大的体积膨胀问题(～300％)，且硅属于半导体材料，其本征电导率低(～10-4S m-1)，这些不利因素暂时制约了其商业化进程。
目前，一般认为将硅材料纳米化之后与石墨进行复合，能够较好的提升两者的储锂性能，起到优势互补的作用。但是，现阶段的硅/石墨复合材料存在硅与石墨匹配度不高，比容量和循环稳定性偏低等问题。因此，开发一种能够解决上述问题的新型硅碳负极复合材料具有重大的意义。
本发明将硅、氧化硅、石墨通过两步球磨进行复合，制备得到Si/SiOx/G三元复合材料。在第一步球磨过程中，硅和氧化硅初始颗粒经过细化和再团聚后形成微米级Si/SiOx团簇；在第二步球磨过程中，Si/SiOx团簇与石墨均匀复合，得到Si/SiOx/G三元复合材料。在该三元复合材料中，石墨可以提供较高的材料导电性，石墨颗粒之间构成的空隙与Si/SiOx团簇相匹配，能有效提高材料的比容量，并缓冲硅材料在嵌锂过程中的体积膨胀，提高材料循环稳定性。
发明内容
本发明要解决的第一个技术问题是提供一种Si/SiOx/G三元复合材料。
本发明要解决的第二个技术问题是提供一种Si/SiOx/G三元复合材料的制备方法。
本发明的第三个技术问题是提供所述Si/SiOx/G三元复合材料作为锂离子电池负极材料的应用。
为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种Si/SiOx/G三元复合材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将质量比为1:0.1～20的Si和SiOx在500r min-1～1000r min-1转速下球磨1h～60h得到Si/SiOx团簇；所述SiOx中，0<x≤2；
(2)将质量比1:0.5～20的Si/SiOx团簇与石墨或者中间相碳微球在100r min-1～400r min-1转速下球磨1h～10h，得到Si/SiOx/G三元复合材料；
两步球磨均在惰性气氛下进行。
本发明中，所述Si为硅粉、硅片、光伏硅废料、冶金硅中的一种或几种提纯得到的纯硅单质，纯度>99％。
本发明中，所述SiOx为氧化硅、二氧化硅、石英砂、废弃光导纤维中的一种或几种提纯得到的氧化硅材料，纯度>99％。
本发明中，所述石墨为天然石墨、人造石墨中的一种或几种。
本发明中，所述的惰性气氛为氩气或氮气。
第二方面，本发明提供一种由上述制备方法制得的Si/SiOx/G三元复合材料。
本发明制得的Si/SiOx/G三元复合材料，其在微观尺度上是由Si/SiOx团簇均匀分散在石墨或者中间相碳微球大颗粒之间的间隙中而形成的复合材料；所述的微米级Si/SiOx团簇由硅和氧化硅小颗粒组成。
第三方面，本发明提供了所述的Si/SiOx/G三元复合材料作为锂离子电池负极材料的应用。
本发明带来的有益技术效果：
(1)本发明制备Si/SiOx/G三元复合材料，充分发挥了石墨和中间相碳微球的高电导率、单质硅的高比容量、氧化硅的高循环稳定性(氧化硅嵌锂之后生成的不可逆相可缓冲材料的体积膨胀)等各自优势，实现了三种组分的优势互补。同时，Si/SiOx团簇位于石墨或者中间相碳微球颗粒之间构成的空隙中，能进一步减小体积膨胀效应，达到了三元复合材料的良好匹配，最终实现Si/SiOx/G三元复合材料的高比容量和高循环稳定性。
(2)本发明采用两步球磨法，在第一步球磨过程中，Si与SiOx初始颗粒在粒径减小的过程中，两者均匀混合构成Si/SiOx团簇，相比于实心块体材料具有更短的锂离子传输距离；第二步球磨过程中，实现Si/SiOx团簇与石墨材料的配位均匀混合，得到Si/SiOx/G三元复合材料。球磨法工艺简便、成本低廉，对原料的利用率高，易于规模化生产。
(3)本发明采用的部分原料包括各种工业废料，成本低廉。硅是地壳中含量第二高的元素，来源广泛。石墨和中间相碳微球也是相当成熟的锂离子电池负极材料，制备工艺成熟。
附图说明
此处附图说明用来提供对本发明实施例的进一步理解，构成本申请的一部分，并不构成对本发明实施例的限定。
图1为实施例1条件下所制备Si/SiOx/G三元复合材料的SEM图。
图2为实施例1条件下所制备Si/SiOx团簇和Si/SiOx/G三元复合材料的EIS对比图。
图3为实施例1条件下所制备Si/SiOx团簇和Si/SiOx/G三元复合材料的粒径分布图
图4为实施例1条件下所制备Si/SiOx/G三元复合材料电极的SEM截面图。
图5为实施例1条件下所制备Si/SiOx/G三元复合材料的电化学性能图。
图6为实施例2条件下所制备Si/SiOx/G三元复合材料的电化学性能图。
图7为实施例3条件下所制备Si/SiOx/G三元复合材料的电化学性能图。
图8为实施例4条件下所制备Si/SiOx/G三元复合材料的电化学性能图。
图9为实施例5条件下所制备Si/SiOx/G三元复合材料的电化学性能图。
图10为实施例6条件下所制备Si/SiOx/G三元复合材料的电化学性能图。
图11为实施例7条件下所制备Si/SiOx/G三元复合材料的电化学性能图。
图12为对比实施例1条件下一步球磨所制备的Si/SiOx/G三元复合材料的电化学性能图。
图13为纯石墨的电化学性能图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不限于此。
本发明实施例使用的原料Si和SiOx的纯度均＞99％。
实施例1：
称取粒径1μm硅粉和粒径1μm二氧化硅以质量比1:2置于球磨罐中，在氩气气氛下，700r min-1转速球磨36h后得到Si/SiOx团簇。在球磨罐中加入天然石墨，使Si/SiOx团簇与石墨质量比为1:4，在100r min-1转速下球磨2h得到Si/SiOx/G三元复合材料。
将制得的Si/SiOx/G三元复合材料、导电剂炭黑、粘结剂CMC以质量比8：1：1配置成浆料涂布，在手套箱中装配成2032型扣式电池(记为电池A)。将制得的Si/SiOx团簇按照同样方法装配成2032型纽扣电池(记为电池B)作为对比。
Si/SiOx/G三元复合材料的SEM图(图1)显示，Si/SiOx团簇嵌于石墨颗粒之间的空隙中。纽扣电池的电化学阻抗测试结果显示(图2)，发现电池A的阻抗小于电池B，证明石墨可以提供较高的材料导电性。同时，在粒径分析和空间最密堆积模型中可以得到，石墨颗粒平均粒径为10.469μm，记为D，Si/SiOx团簇的平均粒径为1.146μm(详见图3)。假设石墨为刚性正球体，则其在组成电极时即使以空间最密堆积形式排列，内部依然存在两种空隙结构。一种是正四面体空隙，其内部可容纳最大球直径为0.225D。另外一种是正八面体空隙，其内部可容纳最大球直径为0.414D。所以石墨颗粒之间构成的空隙与Si/SiOx团簇相匹配，能有效提高材料的比容量，并缓冲硅材料在嵌锂过程中的体积膨胀，提高材料循环稳定性。在蓝电测试系统上对纽扣电池A进行恒电流充放电循环测试，测试结果(图5)表明，本实施例制得的Si/SiOx/G三元复合材料在350mAg-1电流密度下循环300周容量保持在500mAh g-1以上。
实施例2：
称取粒径1μm硅片和粒径100μm二氧化硅以质量比1:0.1置于球磨罐中，在氩气气氛下，1000r min-1转速下球磨60h后得到Si/SiOx团簇。在球磨罐中加入天然石墨，使Si/SiOx团簇与石墨质量比为1:20，在400r min-1转速下球磨10h得到Si/SiOx/G三元复合材料。
按照实施例1的方法装配纽扣电池，在蓝电测试系统上对纽扣电池进行恒电流充放电循环测试，测试结果(图6)表明，本实施例制得的Si/SiOx/G三元复合材料在350mAg-1电流密度下循环100周容量保持在400mAh g-1以上。
实施例3：
称取粒径1μm硅粉和粒径100μm一氧化硅以质量比1:20置于球磨罐中，在氩气气氛下，1000r min-1转速下球磨60h后得到Si/SiOx团簇。在球磨罐中加入天然石墨，使Si/SiOx团簇与石墨质量比为1:0.5，在100r min-1转速下球磨1h得到Si/SiOx/G三元复合材料。
按照实施例1的方法装配纽扣电池，在蓝电测试系统上对纽扣电池进行恒电流充放电循环测试，测试结果(图7)表明，本实施例制得的Si/SiOx/G三元复合材料在350mAg-1电流密度下循环100周容量保持在1000mAh g-1以上。
实施例4
称取粒径1μm硅粉和粒径1μm石英砂以质量比1:1置于球磨罐中，在氩气气氛下，500r min-1转速下球磨48h后得到Si/SiOx团簇。在球磨罐中加入人造石墨，使Si/SiOx团簇与石墨质量比为1:0.5，在100r min-1转速下球磨1h得到Si/SiOx/G三元复合材料。
按照实施例1的方法装配纽扣电池，在蓝电测试系统上对纽扣电池进行恒电流充放电循环测试，测试结果(图8)表明，本实施例制得的Si/SiOx/G三元复合材料在350mAg-1电流密度下循环100周容量保持在750mAh g-1以上。
实施例5：
称取粒径1μm经过提纯的光伏硅废料和粒径1μm石英砂以质量比1:1置于球磨罐中，在氩气气氛下，500r min-1转速下球磨48h后得Si/SiOx团簇。在球磨罐中加入人造石墨，使Si/SiOx团簇与石墨质量比为1:5，在100r min-1转速下球磨1h得到Si/SiOx/G三元复合材料。
按照实施例1的方法装配纽扣电池，在蓝电测试系统上对纽扣电池进行恒电流充放电循环测试，测试结果(图9)表明，本实施例制得的Si/SiOx/G三元复合材料在350mAg-1电流密度下循环100周容量保持在500mAh g-1以上。
实施例6：
称取粒径1μm经过提纯的冶金硅和粒径1μm经过提纯的废弃光导纤维粉末以质量比1:1置于球磨罐中，在氮气气氛下，500r min-1转速下球磨48h后得到Si/SiOx团簇。在球磨罐中加入人造石墨，使Si/SiOx团簇与石墨质量比为1:5，在100r min-1转速下球磨1h得到Si/SiOx/G三元复合材料。
按照实施例1的方法装配纽扣电池，在蓝电测试系统上对纽扣电池进行恒电流充放电循环测试，测试结果(图10)表明，本实施例制得的Si/SiOx/G三元复合材料在350mAg-1电流密度下循环100周容量保持在450mAh g-1以上。
实施例7：
称取粒径1μm硅粉和粒径1μm二氧化硅以质量比1:0.5置于球磨罐中，在氮气气氛下，800r min-1转速下球磨48h后得到Si/SiOx团簇。在球磨罐中加入中间相碳微球，使Si/SiOx团簇与中间相碳微球质量比为1:4，在100r min-1转速下球磨1h得到Si/SiOx/G三元复合材料。
按照实施例1的方法装配纽扣电池，在蓝电测试系统上对纽扣电池进行恒电流充放电循环测试，测试结果(图11)表明，本实施例制得的Si/SiOx/G三元复合材料在350mAg-1电流密度下循环100周容量保持在580mAh g-1以上。
对比实施例1：
称取粒径1μm硅粉、粒径1μm二氧化硅和天然石墨以质量比1:2:8置于球磨罐中，在氩气气氛下，700r min-1转速球磨36h后得到Si/SiOx/G三元复合材料。
按照实施例1的方法装配纽扣电池，在蓝电测试系统上对纽扣电池进行恒电流充放电循环测试，测试结果(图12)表明，上述材料在350mAg-1电流密度下循环300周容量低于400mAh g-1。
对比实施例2：
用单纯石墨颗粒替换Si/SiOx/G三元复合材料，按照实施例1的方法装配纽扣电池，在蓝电测试系统上对纽扣电池进行恒电流充放电循环测试，测试结果(图13)表明，上述材料在350mAg-1电流密度下循环300周容量低于400mAh g-1。
以上所述实施例仅为本发明的一部分实施例，并非全部实施例，并非用于限制本发明的保护范围，任何在本发明的理念、原则下所做的改进、替换等，均应包含于本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种Si/SiOx/G三元复合材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将质量比为1:0.1～20的Si和SiOx在500r min-1～1000r min-1转速下球磨1h～60h得到Si/SiOx团簇；所述SiOx中，0<x≤2；
(2)将质量比1:0.5～20的Si/SiOx团簇与石墨或者中间相碳微球在100r min-1～400rmin-1转速下球磨1h～10h，得到Si/SiOx/G三元复合材料；
两步球磨均在惰性气氛下进行。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述Si为硅粉、硅片、光伏硅废料、冶金硅中的一种或几种提纯得到的纯硅单质，纯度>99％。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述SiOx为氧化硅、二氧化硅、石英砂、废弃光导纤维中的一种或几种提纯得到的氧化硅材料，纯度>99％。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述石墨为天然石墨、人造石墨中的一种或几种。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的惰性气氛为氩气或氮气。
6.一种由权利要求1所述制备方法制得的Si/SiOx/G三元复合材料。
7.如权利要求6所述的Si/SiOx/G三元复合材料作为锂离子电池负极材料的应用。
CN202011060706.9A 2020-09-30 2020-09-30 一种Si/SiOx/G三元复合材料及其制备和作为锂离子电池负极材料的应用 Pending CN112331822A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011060706.9A CN112331822A (zh) 2020-09-30 2020-09-30 一种Si/SiOx/G三元复合材料及其制备和作为锂离子电池负极材料的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011060706.9A CN112331822A (zh) 2020-09-30 2020-09-30 一种Si/SiOx/G三元复合材料及其制备和作为锂离子电池负极材料的应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112331822A true CN112331822A (zh) 2021-02-05

Family

ID=74313361

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011060706.9A Pending CN112331822A (zh) 2020-09-30 2020-09-30 一种Si/SiOx/G三元复合材料及其制备和作为锂离子电池负极材料的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112331822A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113793929A (zh) * 2021-09-16 2021-12-14 金川集团股份有限公司 一种多孔Si/SiOx复合材料的制备及应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102306759A (zh) * 2011-09-16 2012-01-04 奇瑞汽车股份有限公司 一种锂离子电池氧化亚硅复合负极材料及其制备方法
CN102403491A (zh) * 2011-11-30 2012-04-04 奇瑞汽车股份有限公司 一种锂离子电池硅碳复合负极材料及其制备方法及锂离子电池
KR20150034563A (ko) * 2013-09-26 2015-04-03 주식회사 엘지화학 실리콘계 음극 활물질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
CN105789594A (zh) * 2016-04-25 2016-07-20 中国科学院化学研究所 一种硅/氧化硅/碳复合材料及其制备方法和应用
CN109524626A (zh) * 2017-09-18 2019-03-26 浙江工业大学 一种锂离子电池硅基负极材料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102306759A (zh) * 2011-09-16 2012-01-04 奇瑞汽车股份有限公司 一种锂离子电池氧化亚硅复合负极材料及其制备方法
CN102403491A (zh) * 2011-11-30 2012-04-04 奇瑞汽车股份有限公司 一种锂离子电池硅碳复合负极材料及其制备方法及锂离子电池
KR20150034563A (ko) * 2013-09-26 2015-04-03 주식회사 엘지화학 실리콘계 음극 활물질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
CN105789594A (zh) * 2016-04-25 2016-07-20 中国科学院化学研究所 一种硅/氧化硅/碳复合材料及其制备方法和应用
CN109524626A (zh) * 2017-09-18 2019-03-26 浙江工业大学 一种锂离子电池硅基负极材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
金磊等: ""(Si+SiO)/G复合负极材料的电化学性能"", 《安徽工业大学学报(自然科学版)》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113793929A (zh) * 2021-09-16 2021-12-14 金川集团股份有限公司 一种多孔Si/SiOx复合材料的制备及应用
CN113793929B (zh) * 2021-09-16 2024-03-01 金川集团股份有限公司 一种多孔Si/SiOx复合材料的制备及应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102169996B (zh) 一种具有核壳结构的微球复合负极材料及其制备方法
CN105355908B (zh) 锂离子电池复合负极材料及其制备方法、使用该材料的负极和锂离子电池
CN102290572B (zh) 锂离子二次电池用负极活性物质及负极
CN110931764A (zh) 锂离子二次电池的负极材料、负极片、及锂离子二次电池
CN104638240A (zh) 一种锂离子电池硅碳复合负极材料的制备方法及其产品
CN103346324A (zh) 锂离子电池负极材料及其制备方法
CN101989655A (zh) 纳米碳化硅作锂离子电池负极材料
CN108417810B (zh) 一种三维网络结构聚苯胺/石墨烯/硅复合材料制备方法
CN105742695B (zh) 一种锂离子电池及其制备方法
CN110534712A (zh) 一种黑磷-二氧化钛-碳复合负极材料及制备方法与应用
CN101908627A (zh) 锂离子二次电池负极材料及其制备方法
CN106876684A (zh) 一种锂电池用硅负极材料、负极片及用其制备的锂电池
CN106941171B (zh) 一种基于纳米硅碳的锂电池负极复合材料及其制备方法
CN103078089A (zh) 一种高容量锂离子电池用复合石墨负极材料及其制备方法
CN114843479A (zh) 一种硅锡纳米材料及其制备方法和应用
CN110550635A (zh) 一种新型的碳包覆硅氧负极材料的制备方法
CN107681131B (zh) 一种低成本纳米硅粉及硅碳材料的制备方法
CN110649234A (zh) 一种高库伦效率硅基负极材料的制备方法
CN113659126B (zh) 一种电池复合电极材料及其应用
CN112331822A (zh) 一种Si/SiOx/G三元复合材料及其制备和作为锂离子电池负极材料的应用
CN113690425B (zh) 一种高容量的硅基复合锂电负极材料及其制备方法
CN111072012A (zh) 锂离子电池微晶石墨掺石墨烯负极材料及其制备方法
CN110265650A (zh) 一种锂离子电池用纳米多孔复合负极材料及其制备方法
CN115275154A (zh) 一种天然石墨球形尾料制高性能硅碳负极的方法
CN110993916B (zh) 一种复合石墨负极材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210205

RJ01 Rejection of invention patent application after publication