CN112321969A - 一种耐老化塑料包装膜及其制备方法 - Google Patents

一种耐老化塑料包装膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种耐老化塑料包装膜及其制备方法，该耐老化塑料包装膜包括如下重量份原料：聚氯乙烯100‑120份、分散剂3‑5份、耐老化剂3‑5份、增塑剂1‑3份、纳米二氧化硅2‑4份；该耐老化剂上含有大量受阻酚以及硫原子，硫原子易被氧化成亚飒和飒类化合物，使得包装膜的耐老化性增强，且大量的活泼亚甲基基团能够与羰基化合物进行缩合反应，同时分子内氢键破坏，氢键环打开形成离子型化合物，该结构不稳定，为达到稳定状态会把多余的能量以无害的热能释放出来，进而使得氢键恢复原状，进而保护包装膜不发生光化学反应，使得包装膜的耐老化性进一步增强。

Description

一种耐老化塑料包装膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及包装膜制备技术领域，具体涉及一种耐老化塑料包装膜及其制备方法。
背景技术
随着经济的发展以及产业结构的调整，各行业对塑料薄膜的市场需求不断上升。用聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯以及其他树脂制成的薄膜，用于包装以及用作覆膜层。塑料包装及塑料包装产品在市场上所占的份额越来越大，特别是复合塑料软包装，已经广泛地应用于食品、医药、化工等领域，给人们生活带来了极大的便利。
现有的塑料包装膜在长时间使用后，包装膜会出现老化，使得自身的韧性降低，易出现破损，使得包装膜无法正常使用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种耐老化塑料包装膜及其制备方法。
本发明要解决的技术问题：
现有的塑料包装膜在长时间使用后，包装膜会出现老化，使得自身的韧性降低，易出现破损，使得包装膜无法正常使用。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种耐老化塑料包装膜，包括如下重量份原料：聚氯乙烯100-120份、分散剂3-5份、耐老化剂3-5份、增塑剂1-3份、纳米二氧化硅2-4份；
该耐老化塑料包装膜由如下步骤制成：
步骤S1：将聚氯乙烯和分散剂在转速为300-500r/min的条件下，进行搅拌10-15min，制得第一混合料；
步骤S2：将耐老化剂和纳米二氧化硅在转速为500-800r/min的条件下，进行搅拌3-5min后，加入增塑剂，继续搅拌10-15min，制得第二混合料；
步骤S3：将第一混合料和第二混合料，在转速为1000-1200r/min，温度为170-190℃的条件下，进行熔融搅拌30-40min制得熔融料；
步骤S4：将熔融料加入三段双螺杆挤出机中，在三段温度分别为170℃、180℃、190℃的条件下，进行挤出并牵引切割，收卷，制得耐老化塑料包装膜。
进一步，所述的分散剂为微晶石蜡、硬脂酸镁、硬脂酸铜中的一种或多种任意比例混合，增塑剂为邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯中的一种或多种任意比例混合。
进一步，所述的耐老化剂由如下步骤制成：
步骤A1：将间氯苯酚和间氯苯胺加入反应釜中，通入氮气置换空气后，加入甲苯和浓盐酸，在转速200-300r/min的条件下，进行搅拌20-30min后，在温度为120-130℃的条件下，进行回流反应2-3h后，冷却至室温并加入甲醇，进行混合后，在温度为115℃的条件下，进行蒸馏制得中间体1，将中间体1溶于乙醚中，在温度为100-120℃的条件下，进行回流并滴加丙烯酸甲酯，进行反应2-4h，制得中间体2；
反应过程如下：
Figure BDA0002792972200000021
Figure BDA0002792972200000031
步骤A2：将对甲基苯酚和去离子水加入反应釜中，在转速为150-200r/min，温度为70-80℃的条件下，进行搅拌至对甲基苯酚完全溶解后，通入氯气，在光照条件下，进行反应20-30min后，加入铝粉、三苯氧基铝在温度为150℃的条件下，保温2-3h后，加入异丁烯，在温度为130℃的条件下，进行反应3h，制得中间体3，将碳酸钾和去离子水加入反应釜中，在转速为150-200r/min的条件下，进行搅拌至碳酸钾完全溶解后，加入溴化四乙基铵和中间体3，在温度为110-120℃的条件下，进行回流反应1-1.5h，制得中间体4；
反应过程如下：
Figure BDA0002792972200000032
步骤A3：将步骤A2制得的中间体4和去离子水加入反应釜中，在转速为150-200r/min，温度为60-70℃的条件下，进行搅拌至中间体4完全溶解后，加入碳酸钾和溴戊烷，在温度为80℃的条件下，进行过反应20-30min后，加入钠粉，进行反应15-20min，制得中间体5，将中间体2溶于乙醚中，加入中间体5，在转速为200-300r/min，温度为40-50℃的条件下，进行反应1-1.5h后，加入中间体4、碳酸钾、四丁基氟化铵，在温度为70-80℃的条件下继续反应3-5h，后，加入浓硫酸，在温度为25-30℃的条件下，进行反应1-1.5h，制得中间体6；
反应过程如下：
Figure BDA0002792972200000041
Figure BDA0002792972200000051
步骤A4：将中间体6和四氢呋喃加入反应釜中，在转速为120-150r/min的条件下，进行搅拌至中间体6完全溶解后，加入硫磺和碘，在温度为180℃的条件下，进行回流反应3-5h后，过滤去除过滤物后，将滤液在温度为70℃的条件下，进行蒸馏去除溶剂，制得中间体7；
反应过程如下：
Figure BDA0002792972200000052
步骤A5：将巴比妥酸和去离子水加入反应釜中，在转速为150-200r/min，温度为85-90℃的条件下，进行搅拌10-15min后，加入对氨基苯甲醛，进行反应30-40min后，趁热过滤去除滤液，将滤饼进行烘干，制得中间体8，将氯化苄和混酸加入反应釜中，在转速为150-200r/min，温度为20-25℃的条件下，进行反应2-3h，制得中间体9，将中间体9、间二苯酚、四氯化碳加入反应釜中，在转速为200-300r/min，温度为80℃的条件下，进行搅拌并加入三氯化铝，反应8-12h后，加入冰醋酸、三水乙酸铅、浓硝酸，进行反应5-8h，制得中间体10，将中间体10、铁粉、乙醇加入反应釜中，在温度为80-85℃的条件下，进行回流反应3-5h后，加入盐酸溶液，加入时间20min，继续反应5-8h后，调节反应液pH值为7-8，制得中间体11；
反应过程如下：
Figure BDA0002792972200000061
步骤A6：将三聚氯氰溶于乙醚中，加入乙酸钠，在转速为200-300r/min，温度为的3-5℃条件下，加入步骤A4制得的中间体7，进行反应3-5h后，升温至温度为40-50℃，加入步骤A5制得的中间体8，进行反应3-5h后，升温至温度为80-90℃，加入步骤A5制得的中间体11，进行反应3-5h，制得耐老化剂。
反应过程如下：
Figure BDA0002792972200000071
进一步，步骤A1所述的间氯苯酚、间氯苯胺、甲苯、浓盐酸的用量比为1mol:1mol:13mL:1.2mL，浓盐酸的浓度为12mol/L，甲醇的用量为甲苯体积的20％，中间体1和丙烯酸甲酯的用量摩尔比为1:2。
进一步，步骤A2所述的对甲基苯酚、氯气、异丁烯的用量摩尔比为2:1:4，铝粉的用量为对甲基苯酚质量的1％，三苯氧基铝的用量为对甲基苯酚质量的0.5％，碳酸钾、去离子水、溴化四乙基铵、中间体3的用量比为9g:70mL:2mL:8g。
进一步，步骤A3所述的中间体5制备过程中中间体4和钠粉的用量摩尔比为1:2，中间体6制备过程中中间体2、中间体5、中间体4的用量摩尔比为1:2:2，碳酸钾的用量为中间体4质量的5-8％，四丁基氟化铵的用量为中间体4质量的20％，浓硫酸的用量为反应液体积的10％，浓硫酸的质量分数为75％。
进一步，步骤A4所述的中间体6、硫磺、碘的用量质量比为15:8:0.15。
进一步，步骤A5所述的巴比妥酸和对氨基苯甲醛的用量摩尔比为1:1，氯化苄和混酸的用量比为2g:5mL，混酸为质量分数97％的硝酸和质量分数98％的硫酸以体积比1.2:1混合，中间体9、间二苯酚、三氯化铝、冰醋酸、三水乙酸铅、浓硝酸的用量比为1mol:1mol:1.8g：0.1mol:20mL:0.25g:5g，浓硝酸质量分数为97％，中间体10、铁粉、乙醇、盐酸溶液的用量比为4g:4.5g:55mL:10mL，乙醇的体积分数为90％，盐酸溶液为质量分数为36％的浓盐酸和体积分数95％的乙醇以体积比1:9混合。
进一步，步骤A6所述的三聚氯氰、乙酸钠、中间体7、中间体8、中间体11的用量摩尔比为1:1:1:1:1。
一种耐老化塑料包装膜的制备方法，具体包括如下步骤：
步骤S1：将聚氯乙烯和分散剂在转速为300-500r/min的条件下，进行搅拌10-15min，制得第一混合料；
步骤S2：将耐老化剂和纳米二氧化硅在转速为500-800r/min的条件下，进行搅拌3-5min后，加入增塑剂，继续搅拌10-15min，制得第二混合料；
步骤S3：将第一混合料和第二混合料，在转速为1000-1200r/min，温度为170-190℃的条件下，进行熔融搅拌30-40min制得熔融料；
步骤S4：将熔融料加入三段双螺杆挤出机中，在三段温度分别为170℃、180℃、190℃的条件下，进行挤出并牵引切割，收卷，制得耐老化塑料包装膜。
本发明的有益效果：本发明在制备一种耐老化塑料包装膜的过程中，制备了一种耐老化剂，该耐老化剂以间氯苯酚和间氯苯胺为原料进行反应制得中间体1，中间体1与丙烯酸甲酯反应制得中间体2，再将对甲基苯酚与氯气反应，使得甲基上的一个氢被氯取代，进而与异丁烯反应制得中间体3，将中间体3在碳酸钾的作用下，制得中间体4，将中间体4用溴戊烷进行酚羟基保护后，加入钠粉与醇羟基进行反应制得中间体5，再将中间体2依次与中间体5和中间体2反应并进行酚羟基脱保护，制得中间体6，将中间体6与硫磺反应，制得中间体7，再将巴比妥酸和对氨基苯甲醛进行反应制得中间体8，将氯化苄与混酸反应制得中间体9，中间体9进一步与间二苯酚反应制得中间体10，中间体10进行还原使得硝基转变为氨基，制得中间体11，再将三聚氯氰溶于乙醚中，依次与中间体7、中间体8、中间体11反应，制得耐老化剂，该耐老化剂上含有大量受阻酚以及硫原子，硫原子易被氧化成亚飒和飒类化合物，使得包装膜的耐老化性增强，且大量的活泼亚甲基基团能够与羰基化合物进行缩合反应，同时分子内氢键破坏，氢键环打开形成离子型化合物，该结构不稳定，为达到稳定状态会把多余的能量以无害的热能释放出来，进而使得氢键恢复原状，进而保护包装膜不发生光化学反应，使得包装膜的耐老化性进一步增强。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种耐老化塑料包装膜，包括如下重量份原料：聚氯乙烯100份、硬脂酸镁3份、耐老化剂3份、邻苯二甲酸二乙酯1份、纳米二氧化硅2份；
该耐老化塑料包装膜由如下步骤制成：
步骤S1：将聚氯乙烯和硬脂酸镁在转速为300r/min的条件下，进行搅拌10min，制得第一混合料；
步骤S2：将耐老化剂和纳米二氧化硅在转速为500r/min的条件下，进行搅拌3min后，加入邻苯二甲酸二乙酯，继续搅拌10min，制得第二混合料；
步骤S3：将第一混合料和第二混合料，在转速为1000r/min，温度为170℃的条件下，进行熔融搅拌30min制得熔融料；
步骤S4：将熔融料加入三段双螺杆挤出机中，在三段温度分别为170℃、180℃、190℃的条件下，进行挤出并牵引切割，收卷，制得耐老化塑料包装膜。
所述的耐老化剂由如下步骤制成：
步骤A1：将间氯苯酚和间氯苯胺加入反应釜中，通入氮气置换空气后，加入甲苯和浓盐酸，在转速200r/min的条件下，进行搅拌20min后，在温度为120℃的条件下，进行回流反应2h后，冷却至室温并加入甲醇，进行混合后，在温度为115℃的条件下，进行蒸馏制得中间体1，将中间体1溶于乙醚中，在温度为100℃的条件下，进行回流并滴加丙烯酸甲酯，进行反应2h，制得中间体2；
步骤A2：将对甲基苯酚和去离子水加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为70℃的条件下，进行搅拌至对甲基苯酚完全溶解后，通入氯气，在光照条件下，进行反应20min后，加入铝粉、三苯氧基铝在温度为150℃的条件下，保温2h后，加入异丁烯，在温度为130℃的条件下，进行反应3h，制得中间体3，将碳酸钾和去离子水加入反应釜中，在转速为150r/min的条件下，进行搅拌至碳酸钾完全溶解后，加入溴化四乙基铵和中间体3，在温度为110℃的条件下，进行回流反应1h，制得中间体4；
步骤A3：将步骤A2制得的中间体4和去离子水加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为60℃的条件下，进行搅拌至中间体4完全溶解后，加入碳酸钾和溴戊烷，在温度为80℃的条件下，进行过反应20min后，加入钠粉，进行反应15min，制得中间体5，将中间体2溶于乙醚中，加入中间体5，在转速为200r/min，温度为40℃的条件下，进行反应1h后，加入中间体4、碳酸钾、四丁基氟化铵，在温度为70℃的条件下继续反应3h，后，加入浓硫酸，在温度为25℃的条件下，进行反应1h，制得中间体6；
步骤A4：将中间体6和四氢呋喃加入反应釜中，在转速为120r/min的条件下，进行搅拌至中间体6完全溶解后，加入硫磺和碘，在温度为180℃的条件下，进行回流反应3h后，过滤去除过滤物后，将滤液在温度为70℃的条件下，进行蒸馏去除溶剂，制得中间体7；
步骤A5：将巴比妥酸和去离子水加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为85℃的条件下，进行搅拌10min后，加入对氨基苯甲醛，进行反应30min后，趁热过滤去除滤液，将滤饼进行烘干，制得中间体8，将氯化苄和混酸加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为20℃的条件下，进行反应2h，制得中间体9，将中间体9、间二苯酚、四氯化碳加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为80℃的条件下，进行搅拌并加入三氯化铝，反应8h后，加入冰醋酸、三水乙酸铅、浓硝酸，进行反应5h，制得中间体10，将中间体10、铁粉、乙醇加入反应釜中，在温度为80℃的条件下，进行回流反应3h后，加入盐酸溶液，加入时间20min，继续反应5h后，调节反应液pH值为7，制得中间体11；
步骤A6：将三聚氯氰溶于乙醚中，加入乙酸钠，在转速为200r/min，温度为的3℃条件下，加入步骤A4制得的中间体7，进行反应3h后，升温至温度为40℃，加入步骤A5制得的中间体8，进行反应3h后，升温至温度为80℃，加入步骤A5制得的中间体11，进行反应3h，制得耐老化剂。
实施例2
一种耐老化塑料包装膜，包括如下重量份原料：聚氯乙烯110份、硬脂酸镁4份、耐老化剂4份、邻苯二甲酸二乙酯2份、纳米二氧化硅3份；
该耐老化塑料包装膜由如下步骤制成：
步骤S1：将聚氯乙烯和硬脂酸镁在转速为300r/min的条件下，进行搅拌15min，制得第一混合料；
步骤S2：将耐老化剂和纳米二氧化硅在转速为500r/min的条件下，进行搅拌5min后，加入邻苯二甲酸二乙酯，继续搅拌10min，制得第二混合料；
步骤S3：将第一混合料和第二混合料，在转速为1200r/min，温度为170℃的条件下，进行熔融搅拌40min制得熔融料；
步骤S4：将熔融料加入三段双螺杆挤出机中，在三段温度分别为170℃、180℃、190℃的条件下，进行挤出并牵引切割，收卷，制得耐老化塑料包装膜。
所述的耐老化剂由如下步骤制成：
步骤A1：将间氯苯酚和间氯苯胺加入反应釜中，通入氮气置换空气后，加入甲苯和浓盐酸，在转速200r/min的条件下，进行搅拌30min后，在温度为120℃的条件下，进行回流反应3h后，冷却至室温并加入甲醇，进行混合后，在温度为115℃的条件下，进行蒸馏制得中间体1，将中间体1溶于乙醚中，在温度为100℃的条件下，进行回流并滴加丙烯酸甲酯，进行反应4h，制得中间体2；
步骤A2：将对甲基苯酚和去离子水加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为80℃的条件下，进行搅拌至对甲基苯酚完全溶解后，通入氯气，在光照条件下，进行反应20min后，加入铝粉、三苯氧基铝在温度为150℃的条件下，保温3h后，加入异丁烯，在温度为130℃的条件下，进行反应3h，制得中间体3，将碳酸钾和去离子水加入反应釜中，在转速为150r/min的条件下，进行搅拌至碳酸钾完全溶解后，加入溴化四乙基铵和中间体3，在温度为120℃的条件下，进行回流反应1h，制得中间体4；
步骤A3：将步骤A2制得的中间体4和去离子水加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为60℃的条件下，进行搅拌至中间体4完全溶解后，加入碳酸钾和溴戊烷，在温度为80℃的条件下，进行过反应30min后，加入钠粉，进行反应15min，制得中间体5，将中间体2溶于乙醚中，加入中间体5，在转速为300r/min，温度为40℃的条件下，进行反应1.5h后，加入中间体4、碳酸钾、四丁基氟化铵，在温度为70℃的条件下继续反应5h，后，加入浓硫酸，在温度为25℃的条件下，进行反应1.5h，制得中间体6；
步骤A4：将中间体6和四氢呋喃加入反应釜中，在转速为120r/min的条件下，进行搅拌至中间体6完全溶解后，加入硫磺和碘，在温度为180℃的条件下，进行回流反应5h后，过滤去除过滤物后，将滤液在温度为70℃的条件下，进行蒸馏去除溶剂，制得中间体7；
步骤A5：将巴比妥酸和去离子水加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为90℃的条件下，进行搅拌10min后，加入对氨基苯甲醛，进行反应40min后，趁热过滤去除滤液，将滤饼进行烘干，制得中间体8，将氯化苄和混酸加入反应釜中，在转速为150/min，温度为25℃的条件下，进行反应2h，制得中间体9，将中间体9、间二苯酚、四氯化碳加入反应釜中，在转速为300r/min，温度为80℃的条件下，进行搅拌并加入三氯化铝，反应8h后，加入冰醋酸、三水乙酸铅、浓硝酸，进行反应8h，制得中间体10，将中间体10、铁粉、乙醇加入反应釜中，在温度为80℃的条件下，进行回流反应5h后，加入盐酸溶液，加入时间20min，继续反应5h后，调节反应液pH值为8，制得中间体11；
步骤A6：将三聚氯氰溶于乙醚中，加入乙酸钠，在转速为200r/min，温度为的5℃条件下，加入步骤A4制得的中间体7，进行反应3h后，升温至温度为50℃，加入步骤A5制得的中间体8，进行反应3h后，升温至温度为90℃，加入步骤A5制得的中间体11，进行反应3h，制得耐老化剂。
实施例3
一种耐老化塑料包装膜，包括如下重量份原料：聚氯乙烯120份、硬脂酸镁5份、耐老化剂5份、邻苯二甲酸二乙酯3份、纳米二氧化硅4份；
该耐老化塑料包装膜由如下步骤制成：
步骤S1：将聚氯乙烯和硬脂酸镁在转速为500r/min的条件下，进行搅拌15min，制得第一混合料；
步骤S2：将耐老化剂和纳米二氧化硅在转速为800r/min的条件下，进行搅拌5min后，加入邻苯二甲酸二乙酯，继续搅拌15min，制得第二混合料；
步骤S3：将第一混合料和第二混合料，在转速为1200r/min，温度为190℃的条件下，进行熔融搅拌40min制得熔融料；
步骤S4：将熔融料加入三段双螺杆挤出机中，在三段温度分别为170℃、180℃、190℃的条件下，进行挤出并牵引切割，收卷，制得耐老化塑料包装膜。
所述的耐老化剂由如下步骤制成：
步骤A1：将间氯苯酚和间氯苯胺加入反应釜中，通入氮气置换空气后，加入甲苯和浓盐酸，在转速300r/min的条件下，进行搅拌30min后，在温度为130℃的条件下，进行回流反应3h后，冷却至室温并加入甲醇，进行混合后，在温度为115℃的条件下，进行蒸馏制得中间体1，将中间体1溶于乙醚中，在温度为120℃的条件下，进行回流并滴加丙烯酸甲酯，进行反应4h，制得中间体2；
步骤A2：将对甲基苯酚和去离子水加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为80℃的条件下，进行搅拌至对甲基苯酚完全溶解后，通入氯气，在光照条件下，进行反应30min后，加入铝粉、三苯氧基铝在温度为150℃的条件下，保温3h后，加入异丁烯，在温度为130℃的条件下，进行反应3h，制得中间体3，将碳酸钾和去离子水加入反应釜中，在转速为200r/min的条件下，进行搅拌至碳酸钾完全溶解后，加入溴化四乙基铵和中间体3，在温度为120℃的条件下，进行回流反应1.5h，制得中间体4；
步骤A3：将步骤A2制得的中间体4和去离子水加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为70℃的条件下，进行搅拌至中间体4完全溶解后，加入碳酸钾和溴戊烷，在温度为80℃的条件下，进行过反应30min后，加入钠粉，进行反应20min，制得中间体5，将中间体2溶于乙醚中，加入中间体5，在转速为300r/min，温度为50℃的条件下，进行反应1.5h后，加入中间体4、碳酸钾、四丁基氟化铵，在温度为80℃的条件下继续反应5h，后，加入浓硫酸，在温度为30℃的条件下，进行反应1.5h，制得中间体6；
步骤A4：将中间体6和四氢呋喃加入反应釜中，在转速为150r/min的条件下，进行搅拌至中间体6完全溶解后，加入硫磺和碘，在温度为180℃的条件下，进行回流反应5h后，过滤去除过滤物后，将滤液在温度为70℃的条件下，进行蒸馏去除溶剂，制得中间体7；
步骤A5：将巴比妥酸和去离子水加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为90℃的条件下，进行搅拌15min后，加入对氨基苯甲醛，进行反应40min后，趁热过滤去除滤液，将滤饼进行烘干，制得中间体8，将氯化苄和混酸加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为25℃的条件下，进行反应3h，制得中间体9，将中间体9、间二苯酚、四氯化碳加入反应釜中，在转速为300r/min，温度为80℃的条件下，进行搅拌并加入三氯化铝，反应12h后，加入冰醋酸、三水乙酸铅、浓硝酸，进行反应8h，制得中间体10，将中间体10、铁粉、乙醇加入反应釜中，在温度为85℃的条件下，进行回流反应5h后，加入盐酸溶液，加入时间20min，继续反应8h后，调节反应液pH值为8，制得中间体11；
步骤A6：将三聚氯氰溶于乙醚中，加入乙酸钠，在转速为300r/min，温度为的5℃条件下，加入步骤A4制得的中间体7，进行反应5h后，升温至温度为50℃，加入步骤A5制得的中间体8，进行反应5h后，升温至温度为90℃，加入步骤A5制得的中间体11，进行反应5h，制得耐老化剂。
对比例
本对比例为市场上一种常见的塑料包装膜。
对实施例1-3和对比例制得的塑料包装膜进行性能测试，测试结构如下表1所示；
将实施例1-3和对比例的塑料包装膜将拉伸强度检测后，再将塑料包装膜用波长为340nm，辐照前度为0.68W/m2，黑板温度60℃、冷凝温度60℃；单个循环过程；光照3h，风吹10min；不断重复循环过程，总实验时间168h；老化后，测试拉伸强度是否下降。
表1
实施例1 实施例2 实施例3 对比例
拉伸强度 未下降 未下降 未下降 下降
由上表1可知实施例1-3制得的塑料包装膜在老化测试后，拉伸强度未出现下降，而对比例制得的的塑料包装膜在老化测试后，拉伸强度出现下降，表面本发明具有很好的耐老化性。
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种耐老化塑料包装膜，其特征在于：包括如下重量份原料：聚氯乙烯100-120份、分散剂3-5份、耐老化剂3-5份、增塑剂1-3份、纳米二氧化硅2-4份；
该耐老化塑料包装膜由如下步骤制成：
步骤S1：将聚氯乙烯和分散剂在转速为300-500r/min的条件下，进行搅拌10-15min，制得第一混合料；
步骤S2：将耐老化剂和纳米二氧化硅在转速为500-800r/min的条件下，进行搅拌3-5min后，加入增塑剂，继续搅拌10-15min，制得第二混合料；
步骤S3：将第一混合料和第二混合料，在转速为1000-1200r/min，温度为170-190℃的条件下，进行熔融搅拌30-40min制得熔融料；
步骤S4：将熔融料加入三段双螺杆挤出机中，在三段温度分别为170℃、180℃、190℃的条件下，进行挤出并牵引切割，收卷，制得耐老化塑料包装膜。
2.根据权利要求1所述的一种耐老化塑料包装膜，其特征在于：所述的分散剂为微晶石蜡、硬脂酸镁、硬脂酸铜中的一种或多种任意比例混合，增塑剂为邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯中的一种或多种任意比例混合。
3.根据权利要求1所述的一种耐老化塑料包装膜，其特征在于：所述的耐老化剂由如下步骤制成：
步骤A1：将间氯苯酚和间氯苯胺加入反应釜中，通入氮气置换空气后，加入甲苯和浓盐酸，在转速200-300r/min的条件下，进行搅拌20-30min后，在温度为120-130℃的条件下，进行回流反应2-3h后，冷却至室温并加入甲醇，进行混合后，在温度为115℃的条件下，进行蒸馏制得中间体1，将中间体1溶于乙醚中，在温度为100-120℃的条件下，进行回流并滴加丙烯酸甲酯，进行反应2-4h，制得中间体2；
步骤A2：将对甲基苯酚和去离子水加入反应釜中，在转速为150-200r/min，温度为70-80℃的条件下，进行搅拌至对甲基苯酚完全溶解后，通入氯气，在光照条件下，进行反应20-30min后，加入铝粉、三苯氧基铝在温度为150℃的条件下，保温2-3h后，加入异丁烯，在温度为130℃的条件下，进行反应3h，制得中间体3，将碳酸钾和去离子水加入反应釜中，在转速为150-200r/min的条件下，进行搅拌至碳酸钾完全溶解后，加入溴化四乙基铵和中间体3，在温度为110-120℃的条件下，进行回流反应1-1.5h，制得中间体4；
步骤A3：将步骤A2制得的中间体4和去离子水加入反应釜中，在转速为150-200r/min，温度为60-70℃的条件下，进行搅拌至中间体4完全溶解后，加入碳酸钾和溴戊烷，在温度为80℃的条件下，进行过反应20-30min后，加入钠粉，进行反应15-20min，制得中间体5，将中间体2溶于乙醚中，加入中间体5，在转速为200-300r/min，温度为40-50℃的条件下，进行反应1-1.5h后，加入中间体4、碳酸钾、四丁基氟化铵，在温度为70-80℃的条件下继续反应3-5h，后，加入浓硫酸，在温度为25-30℃的条件下，进行反应1-1.5h，制得中间体6；
步骤A4：将中间体6和四氢呋喃加入反应釜中，在转速为120-150r/min的条件下，进行搅拌至中间体6完全溶解后，加入硫磺和碘，在温度为180℃的条件下，进行回流反应3-5h后，过滤去除过滤物后，将滤液在温度为70℃的条件下，进行蒸馏去除溶剂，制得中间体7；
步骤A5：将巴比妥酸和去离子水加入反应釜中，在转速为150-200r/min，温度为85-90℃的条件下，进行搅拌10-15min后，加入对氨基苯甲醛，进行反应30-40min后，趁热过滤去除滤液，将滤饼进行烘干，制得中间体8，将氯化苄和混酸加入反应釜中，在转速为150-200r/min，温度为20-25℃的条件下，进行反应2-3h，制得中间体9，将中间体9、间二苯酚、四氯化碳加入反应釜中，在转速为200-300r/min，温度为80℃的条件下，进行搅拌并加入三氯化铝，反应8-12h后，加入冰醋酸、三水乙酸铅、浓硝酸，进行反应5-8h，制得中间体10，将中间体10、铁粉、乙醇加入反应釜中，在温度为80-85℃的条件下，进行回流反应3-5h后，加入盐酸溶液，加入时间20min，继续反应5-8h后，调节反应液pH值为7-8，制得中间体11；
步骤A6：将三聚氯氰溶于乙醚中，加入乙酸钠，在转速为200-300r/min，温度为的3-5℃条件下，加入步骤A4制得的中间体7，进行反应3-5h后，升温至温度为40-50℃，加入步骤A5制得的中间体8，进行反应3-5h后，升温至温度为80-90℃，加入步骤A5制得的中间体11，进行反应3-5h，制得耐老化剂。
4.根据权利要求3所述的一种耐老化塑料包装膜，其特征在于：步骤A1所述的间氯苯酚、间氯苯胺、甲苯、浓盐酸的用量比为1mol:1mol:13mL:1.2mL，浓盐酸的浓度为12mol/L，甲醇的用量为甲苯体积的20％，中间体1和丙烯酸甲酯的用量摩尔比为1:2。
5.根据权利要求3所述的一种耐老化塑料包装膜，其特征在于：步骤A2所述的对甲基苯酚、氯气、异丁烯的用量摩尔比为2:1:4，铝粉的用量为对甲基苯酚质量的1％，三苯氧基铝的用量为对甲基苯酚质量的0.5％，碳酸钾、去离子水、溴化四乙基铵、中间体3的用量比为9g:70mL:2mL:8g。
6.根据权利要求3所述的一种耐老化塑料包装膜，其特征在于：步骤A3所述的中间体5制备过程中中间体4和钠粉的用量摩尔比为1:2，中间体6制备过程中中间体2、中间体5、中间体4的用量摩尔比为1:2:2，碳酸钾的用量为中间体4质量的5-8％，四丁基氟化铵的用量为中间体4质量的20％，浓硫酸的用量为反应液体积的10％，浓硫酸的质量分数为75％。
7.根据权利要求3所述的一种耐老化塑料包装膜，其特征在于：步骤A4所述的中间体6、硫磺、碘的用量质量比为15:8:0.15。
8.根据权利要求3所述的一种耐老化塑料包装膜，其特征在于：步骤A5所述的巴比妥酸和对氨基苯甲醛的用量摩尔比为1:1，氯化苄和混酸的用量比为2g:5mL，混酸为质量分数97％的硝酸和质量分数98％的硫酸以体积比1.2:1混合，中间体9、间二苯酚、三氯化铝、冰醋酸、三水乙酸铅、浓硝酸的用量比为1mol:1mol:1.8g：0.1mol:20mL:0.25g:5g，浓硝酸质量分数为97％，中间体10、铁粉、乙醇、盐酸溶液的用量比为4g:4.5g:55mL:10mL，乙醇的体积分数为90％，盐酸溶液为质量分数为36％的浓盐酸和体积分数95％的乙醇以体积比1:9混合。
9.根据权利要求3所述的一种耐老化塑料包装膜，其特征在于：步骤A6所述的三聚氯氰、乙酸钠、中间体7、中间体8、中间体11的用量摩尔比为1:1:1:1:1。
10.根据权利要求1所述的一种耐老化塑料包装膜的制备方法，其特征在于：具体包括如下步骤：
步骤S1：将聚氯乙烯和分散剂在转速为300-500r/min的条件下，进行搅拌10-15min，制得第一混合料；
步骤S2：将耐老化剂和纳米二氧化硅在转速为500-800r/min的条件下，进行搅拌3-5min后，加入增塑剂，继续搅拌10-15min，制得第二混合料；
步骤S3：将第一混合料和第二混合料，在转速为1000-1200r/min，温度为170-190℃的条件下，进行熔融搅拌30-40min制得熔融料；
步骤S4：将熔融料加入三段双螺杆挤出机中，在三段温度分别为170℃、180℃、190℃的条件下，进行挤出并牵引切割，收卷，制得耐老化塑料包装膜。
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