CN112295500B - 表面活性剂组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及表面活性剂组合物及其制备方法，主要解决现有技术中脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐或脂肪醇硫酸盐容易发生pH降低的技术问题，通过采用表面活性剂组合物，包括如下组分：pH稳定剂；阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和/或脂肪醇硫酸盐；所述pH稳定剂包括稳定剂A和稳定剂B；稳定剂A为柠檬酸或柠檬酸盐；稳定剂B的分子结构中含有芳环，组成芳环的碳中，包括与酚羟基相连的碳，和与酚羟基相连的碳的如下邻位碳：所述邻位碳与叔碳基团连接的技术方案，较好地解决了该技术问题，可用于表面活性剂组合物生产中。

Description

表面活性剂组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及表面活性剂组合物及其制备方法。
背景技术
脂肪醇硫酸盐(简称SDS)或脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(简称AES)，普遍应用于液体洗涤、餐洗、洗发香波、浴用洗涤等日用化学行业中，也用于纺织、造纸、皮革、机械、石油开采等行业，是常用的阴离子表面活性剂，而上述阴离子表面活性剂的结构中存在可水解的C-O-S键连接，容易发生水解反应，水解产生的酸性物质硫酸又会进一步催化加快水解反应导致产品的不可逆分解，温度越高，水含量越高，则水解速度倾向越快，通常夏季气温达35℃以上时(物流长时间运输温度可达40℃以上)，产品pH下降加剧，从而造成表面活性剂含量降低甚至有害副产物的生成(比如二噁烷和/或硫酸盐指标超标)。为了降低pH下降的趋势，本领与通常会采用添加pH稳定剂的方法，常用的pH稳定剂有碳酸盐、磷酸盐或柠檬酸盐等盐类，也可以添加碱(比如氢氧化钠)将产品的pH调到pH为11.0以上的高pH稳定区域。但是，添加碳酸盐能够在短期维持pH的稳定，随着产品中H+的升高，形成的碳酸会逐渐分解消耗，对长期储存维持pH的稳定不利；添加磷酸盐虽然能够起到较好的pH稳定性，但含磷产品存在破坏水质，污染环境等风险；而添加氢氧化钠将pH调整至11.0以上时，由于pH过高存在腐蚀性问题，有安全隐患，造成下游客户诸多不便。
发明内容
本发明要解决现有技术之一是现有技术中脂肪醇硫酸盐或脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐容易发生pH降低的技术问题，提供一种新的表面活性剂组合物，该组合物具有pH稳定性高，pH降低趋势得到了明显抑制的特点。
本发明要解决的技术问题之二是提供上述表面活性剂组合物的制备方法。
本发明要解决的技术问题之三是提供提高表面活性剂组合物pH稳定性的方法。
为解决上述技术问题之一，本发明的技术方案如下：
表面活性剂组合物，包括如下组分：
pH稳定剂；
阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和/或脂肪醇硫酸盐；
所述pH稳定剂包括稳定剂A和稳定剂B；
稳定剂A为柠檬酸或柠檬酸盐；
稳定剂B的分子结构中含有芳环，组成芳环的碳中，包括与酚羟基相连的碳，和与酚羟基相连的碳的如下邻位碳：
所述邻位碳与叔碳基团连接。
研究发现，稳定剂B本身对所述阴离子表面活性剂产品pH稳定作用不明显，但当与柠檬酸或其盐联用时，稳定剂B对柠檬酸或其盐的pH稳定性方面具有增效作用。
上述技术方案中，所述的芳环优选苯环。
上述技术方案中，所述的叔碳基团优选叔碳烷基。
上述技术方案中，优选pH稳定剂与阴离子表面活性剂的重量比为0.001～0.01。例如但不限于pH稳定剂与阴离子表面活性剂的重量比为0.001、0.0015、0.0020、0.0025、0.0030、0.0035、0.0040、0.0045、0.0050、0.0055、0.0060、0.0065、0.007、0.0075、0.0080、0.0085、0.009、0.0095等等。
上述技术方案中，优选稳定剂A与稳定剂B的重量比为0.1～20。例如但不限于稳定剂A与稳定剂B的重量比为0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19等等，进一步优选1～10，更优选2～6。
上述技术方案中，优选所述脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐选自由脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钾、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸有机胺盐所组成的物质组中的至少一种。
上述技术方案中，优选所述脂肪醇硫酸盐选自由脂肪醇硫酸钾、脂肪醇硫酸钠、脂肪醇硫酸铵和脂肪醇硫酸有机胺盐所组成的物质组中的至少一种。
上述技术方案中，优选所述柠檬酸盐选自由钾盐、钠盐、铵盐和有机胺盐所组成的物质组中的至少一种。无论稳定剂A是柠檬酸还是其盐，其用量均以柠檬酸计。
上述技术方案中所述的有机胺，例如但不限于一乙醇胺、一丙醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺，等等。
上述技术方案中，优选叔碳基团具有的碳数为4～8。例如但不限于叔碳基团具有的碳数为4、5、6、7和8。更具体的非限制性的举例，叔碳基团具有的碳数为4的烷基呈为叔丁基，也称特丁基，或第三丁基。
上述技术方案中，可选方案之一的稳定剂B，组成芳环的碳中，有1个碳连接酚羟基，和与酚羟基相连的碳的如下1～2个邻位碳：所述邻位碳与叔碳基团连接；
上述技术方案中，可选方案之二的稳定剂B，组成芳环的碳中，有2个碳连接酚羟基，和与酚羟基相连的碳的如下1～4个邻位碳：所述邻位碳与叔碳基团连接。在芳环中的相同六元环中，所述两个羟基相互相对位置优选对位。
对于与柠檬酸或其盐联用时，稳定剂B对柠檬酸或其盐的pH稳定方面的增效程度而言，可选方案之一的稳定剂B更显著。
作为非限制性的稳定剂B可选的具体化合物的举例，稳定剂B可选自由2-叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚和2,6-二叔丁基对甲基苯酚所组成的物质组中的至少一种，而其中，更优选2,6-二叔丁基对甲基苯酚。
上述技术方案中，优选所述表面活性剂组合物的pH为6.0～10.0。例如但不限于所述表面活性剂组合物的pH为6.5、7.0、7.5、8.0、8.5、9.0、9.5等等。为了使所述表面活性剂组合物的pH位于此范围内，所述的表面活性剂组合物可以包括本领域常用的pH调节剂，为达到调节pH的目的，本领域技术人员可以合理选择碱性物质使pH提高，或者选择酸性物质使pH降低。需要说明的是，有些pH稳定剂本身也就有明显的酸碱性，比如本领域常用的碱性pH稳定剂有碱金属氢氧化物、纯碱、碱金属磷酸正盐、碱金属磷酸一氢盐；本领域常用的酸性性pH稳定剂柠檬酸、磷酸等。
本发明表面活性剂组合物的pH测定按照标准(GB/T 6368—2008表面活性剂水溶液pH值的测定电位法)方法进行。
上述技术方案中，可选所述表面活性剂组合物包括水或不包括水。
上述技术方案中，优选选水与阴离子表面活性剂的重量比为0.27～9。例如但不限于水与阴离子表面活性剂的重量比为0.28、0.29、0.30、0.31、0.32、0.33、0.35、0.35、0.36、0.37、0.38、0.39、0.40、0.41、0.42、0.43、0.44、0.45、0.46、0.47、0.48、0.49、1.95、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.75、2.8、2.85、2.9、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、4.0、4.5、5.0、5.5、6、7、8、9等等。
上述技术方案中，当所述阴离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐时，由于当水与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐的重量比为0.50～2.4之间时所述表面活性剂组合物容易以凝胶形式存在，流动性差，给混合操作带来不便，因此更优选水与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐的重量比为0.27～0.49和水与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐的重量比为2.5～9。
上述技术方案中，当所述阴离子表面活性剂为脂肪醇硫酸盐时，由于当水与脂肪醇硫酸盐的重量比为0.46～1.90之间时所述表面活性剂组合物容易以凝胶形式存在，流动性差，给混合操作带来不便，更优选水与脂肪醇硫酸盐的重量比为0.27～0.45和水与脂肪醇硫酸盐的重量比为1.95～9。
为解决上述技术问题之二，可以是将上述表面活性剂组合物中所需组分以任意混合顺序混合即可。而对于稳定剂A和稳定剂B而言，可以以市售稳定剂A和市售稳定剂B的形式使用，但为了连续生产物料输送和/或混合更方便，稳定剂A最好以配制成溶液的形式使用，稳定剂B最好也以配成溶液的形式使用，因此本发明提供如下技术方案：
上述技术问题之一的技术方案中任一项所述表面活性剂组合物的制备方法，包括：
(1)稳定剂A溶液和稳定剂B溶液的获得；
(2)脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和/或脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯，与稳定剂A溶液和稳定剂B溶液混合的步骤；和/或，脂肪醇硫酸盐和/或脂肪醇硫酸酯与稳定剂A溶液和稳定剂B溶液混合的步骤。
对于稳定剂A溶液和稳定剂B溶液中采用的溶剂，本领域技术人员可以合理选择，且不必付出创造性劳动并均能取得可比的技术效果。
例如但不限于稳定剂A溶液中的溶剂优选水。例如但不限于稳定剂B溶液中的溶剂可选甲醇、乙醇、丙二醇、丙酮、脂肪醇聚氧乙烯(1.5～5.0)醚等等。
作为脂肪醇聚氧乙烯(1.5～5.0)醚中作为不同EO加成数的非限制性举例，可以是脂肪醇聚氧乙烯(1.5)醚(此时EO加成数为1.5)、脂肪醇聚氧乙烯(2.0)醚(此时EO加成数为2.0)、脂肪醇聚氧乙烯(2.5)醚(此时EO加成数为2.5)、脂肪醇聚氧乙烯(3.0)醚(此时EO加成数为3.0)、脂肪醇聚氧乙烯(3.5)醚(此时EO加成数为3.5)、脂肪醇聚氧乙烯(4.0)醚(此时EO加成数为4.0)、脂肪醇聚氧乙烯(4.5)醚(此时EO加成数为4.5)、脂肪醇聚氧乙烯(5.0)醚(此时EO加成数为5.0)等等。仅为同比，本发明具体实施方式中普遍采用EO加成数为2.0。
稳定剂A和/或稳定剂B可以在来自磺化反应器的磺化产物经气液静置分离器处理后和中和工序之前加入，也可以在中和工序中加入，也可以在中和工序之后加入，本发明pH稳定剂的加入没有特别要求。仅为利于同比，本发明实施例中pH稳定剂均在中和工序中以连续稳态生产方式加入。
上述技术方案中，脂肪醇硫酸盐(和脂肪醇硫酸酯)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯)和脂肪醇聚氧乙烯(1.5～5.0)醚中所述脂肪醇中的碳数独立为8～18，例如但不限于独立为9、10、11、12、13、14、15、16、17等等。脂肪醇硫酸盐(和脂肪醇硫酸酯)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯)和脂肪醇聚氧乙烯(1.5～5.0)醚中所述脂肪醇中的碳数更独立为12～15、更进一步12～14。仅为同比，具体实施方式中的所述的脂肪醇的碳数均为12，且为直连饱和伯醇。
上述技术方案中，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯)中EO的加成数可为1.5～4，例如但不限于2.0、2.5、3.0、3.5等等。为便于同比，具体实施方式中脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯)中EO的加成数均为2。
本领域，未经中和的脂肪醇磺化产物被习惯称为脂肪醇硫酸酯，中和后的磺化产物被习惯称为脂肪醇硫酸盐；同样地，未经中和的脂肪醇聚氧乙烯醚磺化产物被习惯称为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯，中和后的磺化产物常被习惯称为脂肪醇聚氧乙烯硫酸盐。本发明说明书也遵守该习惯。
为解决上述技术问题之三，本发明的技术方案如下：
提高表面活性剂组合物pH稳定性的方法，包括将上述技术问题之一的技术方案中任一项所述的阴离子表面活性剂与所述稳定剂A和稳定剂B包括在所述脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐产品中的步骤。
本发明表面活性剂组合物中涉及到水含量的场合，水含量采用GB/T6383卡尔费休法测定。
本发明具体实施方式中表面活性剂组合物的pH稳定性的评价方法是：
用250ml锥形瓶称200克待评价的表面活性剂组合物，用橡皮塞塞紧瓶口，置于45±1℃的保温箱中保温30天，按照标准(GB/T 6368—2008表面活性剂水溶液pH值的测定电位法)方法测定pH值。
下面通过具体实施方式对本发明进行举例说明。
具体实施方式
【比较例1】
1、表面活性剂组合物制备
以连续稳态生产方式进行-----中和釜进料中，在来自磺化反应器的磺化产物经气液静置分离器处理后的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯的流量为3064kg/h，重量浓度为32％的氢氧化钠水溶液流量为1059kg/h，水为439kg/h，中和釜出料为表面活性剂组合物：
表面活性剂组合物中水与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠质量比为0.39；
表面活性剂组合物的pH为8.8。
为便于比较，将表面活性剂组合物的组成列于表1。
2、pH稳定性评价
用250ml锥形瓶称200克上述的表面活性剂组合物，用橡皮塞塞紧瓶口，置于45±1℃的保温箱中保温30天，按照标准(GB/T 6368—2008表面活性剂水溶液pH值的测定电位法)方法测定pH值。
为便于比较，将pH稳定性评价结果列于表2。
【比较例2】
1、表面活性剂组合物制备
以连续稳态生产方式进行-----中和釜进料中，在来自磺化反应器的磺化产物经气液静置分离器处理后的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯的流量为3064kg/h，重量浓度为32％的氢氧化钠水溶液流量为1110kg/h，重量浓度为30％的柠檬酸水溶液为77.3kg/h，水为311kg/h，中和釜出料为表面活性剂组合物：
表面活性剂组合物中水与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠质量比为0.39；
柠檬酸与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠重量比为0.0071；
表面活性剂组合物的pH为8.7。
为便于比较，将表面活性剂组合物的组成列于表1。
2、pH稳定性评价
用250ml锥形瓶称200克上述的表面活性剂组合物，用橡皮塞塞紧瓶口，置于45±1℃的保温箱中保温30天，按照标准(GB/T 6368—2008表面活性剂水溶液pH值的测定电位法)方法测定pH值。
为便于比较，将pH稳定性评价结果列于表2。
【比较例3】
1、表面活性剂组合物制备
以连续稳态生产方式进行-----中和釜进料中，在来自磺化反应器的磺化产物经气液静置分离器处理后的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯的流量为3064kg/h，重量浓度为32％的氢氧化钠水溶液流量为1059kg/h，重量浓度为30％的2,6-二叔丁基对甲酚的脂肪醇聚氧乙烯(2)醚溶液为77.3kg/h，水为362kg/h，中和釜出料为表面活性剂组合物：
表面活性剂组合物中水与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠质量比为0.39；
2,6-二叔丁基对甲酚与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠重量比为0.0071；
表面活性剂组合物的pH为8.8。
为便于比较，将表面活性剂组合物的组成列于表1。
2、pH稳定性评价
用250ml锥形瓶称200克上述的表面活性剂组合物，用橡皮塞塞紧瓶口，置于45±1℃的保温箱中保温30天，按照标准(GB/T 6368—2008表面活性剂水溶液pH值的测定电位法)方法测定pH值。
为便于比较，将pH稳定性评价结果列于表2。
【实施例1】
1、表面活性剂组合物制备
以连续稳态生产方式进行-----中和釜进料中，在来自磺化反应器的磺化产物经气液静置分离器处理后的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯的流量为3064kg/h，重量浓度为32％的氢氧化钠水溶液流量为1098kg/h，重量浓度为30％的2,6-二叔丁基对甲酚的脂肪醇聚氧乙烯(2)醚溶液为19.3kg/h，重量浓度为30％柠檬酸的水溶液为58.0kg/h，水为324kg/h，中和釜出料为表面活性剂组合物：
表面活性剂组合物中水与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠质量比为0.39；
(柠檬酸+2,6-二叔丁基对甲酚)与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠重量比为0.0071；
柠檬酸与2,6-二叔丁基对甲酚的重量比为3；
表面活性剂组合物的pH为8.6。
为便于比较，将表面活性剂组合物的组成列于表1。
2、pH稳定性评价
用250ml锥形瓶称200克上述的表面活性剂组合物，用橡皮塞塞紧瓶口，置于45±1℃的保温箱中保温30天，按照标准(GB/T 6368—2008表面活性剂水溶液pH值的测定电位法)方法测定pH值。
为便于比较，将pH稳定性评价结果列于表2。
【实施例2】
1、表面活性剂组合物制备
以连续稳态生产方式进行-----中和釜进料中，在来自磺化反应器的磺化产物经气液静置分离器处理后的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯的流量为3064kg/h，重量浓度为32％的氢氧化钠水溶液流量为1098kg/h，重量浓度为30％的2-特丁基对苯二酚的脂肪醇聚氧乙烯(2)醚溶液为19.3kg/h，重量浓度为30％柠檬酸的水溶液为58.0kg/h，水为324kg/h，中和釜出料为表面活性剂组合物：
表面活性剂组合物中水与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠质量比为0.39；
(柠檬酸+2-特丁基对苯二酚)与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠重量比为0.0071；
柠檬酸与2-特丁基对苯二酚的重量比为3；
表面活性剂组合物的pH为8.7。
为便于比较，将表面活性剂组合物的组成列于表1。
2、pH稳定性评价
用250ml锥形瓶称200克上述的表面活性剂组合物，用橡皮塞塞紧瓶口，置于45±1℃的保温箱中保温30天，按照标准(GB/T 6368—2008表面活性剂水溶液pH值的测定电位法)方法测定pH值。
为便于比较，将pH稳定性评价结果列于表2。
【实施例3】
1、表面活性剂组合物制备
以连续稳态生产方式进行-----中和釜进料中，在来自磺化反应器的磺化产物经气液静置分离器处理后的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯的流量为3064kg/h，重量浓度为32％的氢氧化钠水溶液流量为1098kg/h，重量浓度为30％的2,5-二特丁基对苯二酚的脂肪醇聚氧乙烯(2)醚溶液为19.3kg/h，重量浓度为30％柠檬酸的水溶液为58.0kg/h，水为324kg/h，中和釜出料为表面活性剂组合物：
表面活性剂组合物中水与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠质量比为0.39；
(柠檬酸+2,5-二特丁基对苯二酚)与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠重量比为0.0071；
柠檬酸与2,5-二特丁基对苯二酚的重量比为3；
表面活性剂组合物的pH为8.8。
为便于比较，将表面活性剂组合物的组成列于表1。
2、pH稳定性评价
用250ml锥形瓶称200克上述的表面活性剂组合物，用橡皮塞塞紧瓶口，置于45±1℃的保温箱中保温30天，按照标准(GB/T 6368—2008表面活性剂水溶液pH值的测定电位法)方法测定pH值。
为便于比较，将pH稳定性评价结果列于表2。
【实施例4】
1、表面活性剂组合物制备
以连续稳态生产方式进行-----中和釜进料中，在来自磺化反应器的磺化产物经气液静置分离器处理后的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯的流量为3064kg/h，重量浓度为32％的氢氧化钠水溶液流量为1075kg/h，重量浓度为30％的2,6-二叔丁基对甲酚的脂肪醇聚氧乙烯(2)醚溶液为6.2kg/h，重量浓度为30％柠檬酸的水溶液为24.7kg/h，水为392kg/h，中和釜出料为表面活性剂组合物：
表面活性剂组合物中水与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠质量比为0.40；
(柠檬酸+2,6-二叔丁基对甲酚)与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠重量比为0.0029；
柠檬酸与2,6-二叔丁基对甲酚的重量比为4；
表面活性剂组合物的pH为8.7。
为便于比较，将表面活性剂组合物的组成列于表1。
2、pH稳定性评价
用250ml锥形瓶称200克上述的表面活性剂组合物，用橡皮塞塞紧瓶口，置于45±1℃的保温箱中保温30天，按照标准(GB/T 6368—2008表面活性剂水溶液pH值的测定电位法)方法测定pH值。
为便于比较，将pH稳定性评价结果列于表2。
【比较例4】
1、表面活性剂组合物制备
以连续稳态生产方式进行-----中和釜进料中，在来自磺化反应器的磺化产物经气液静置分离器处理后的脂肪醇硫酸酯的流量为3585kg/h，重量浓度为32％的氢氧化钠水溶液流量为1631kg/h，水为6959kg/h，中和釜出料为表面活性剂组合物：
表面活性剂组合物中水与脂肪醇硫酸钠质量比为2.35；
表面活性剂组合物的pH为8.9。
为便于比较，将表面活性剂组合物的组成列于表1。
2、pH稳定性评价
用250ml锥形瓶称200克上述的表面活性剂组合物，用橡皮塞塞紧瓶口，置于45±1℃的保温箱中保温30天，按照标准(GB/T 6368—2008表面活性剂水溶液pH值的测定电位法)方法测定pH值。
为便于比较，将pH稳定性评价结果列于表2。
【比较例5】
1、表面活性剂组合物制备
以连续稳态生产方式进行-----中和釜进料中，在来自磺化反应器的磺化产物经气液静置分离器处理后的脂肪醇硫酸酯的流量为3585kg/h，重量浓度为32％的氢氧化钠水溶液流量为1681kg/h，，重量浓度为30％的柠檬酸水溶液为83.6kg/h，水为6825kg/h，中和釜出料为表面活性剂组合物：
表面活性剂组合物中水与脂肪醇硫酸钠质量比为2.35；
柠檬酸与脂肪醇硫酸钠重量比为0.0071；
表面活性剂组合物的pH为8.5。
为便于比较，将表面活性剂组合物的组成列于表1。
2、pH稳定性评价
用250ml锥形瓶称200克上述的表面活性剂组合物，用橡皮塞塞紧瓶口，置于45±1℃的保温箱中保温30天，按照标准(GB/T 6368—2008表面活性剂水溶液pH值的测定电位法)方法测定pH值。
为便于比较，将pH稳定性评价结果列于表2。
【比较例6】
1、表面活性剂组合物制备
以连续稳态生产方式进行-----中和釜进料中，在来自磺化反应器的磺化产物经气液静置分离器处理后的脂肪醇硫酸酯的流量为3585kg/h，重量浓度为32％的氢氧化钠水溶液流量为1631kg/h，，重量浓度为30％的2,6-二叔丁基对甲酚的脂肪醇聚氧乙烯(2)醚溶液为83.6kg/h，水为6875kg/h，中和釜出料为表面活性剂组合物：
表面活性剂组合物中水与脂肪醇硫酸钠质量比为2.33；
2,6-二叔丁基对甲酚与脂肪醇硫酸钠重量比为0.0071；
表面活性剂组合物的pH为8.7。
为便于比较，将表面活性剂组合物的组成列于表1。
2、pH稳定性评价
用250ml锥形瓶称200克上述的表面活性剂组合物，用橡皮塞塞紧瓶口，置于45±1℃的保温箱中保温30天，按照标准(GB/T 6368—2008表面活性剂水溶液pH值的测定电位法)方法测定pH值。
为便于比较，将pH稳定性评价结果列于表2。
【实施例5】
1、表面活性剂组合物制备
以连续稳态生产方式进行-----中和釜进料中，在来自磺化反应器的磺化产物经气液静置分离器处理后的脂肪醇硫酸酯的流量为3585kg/h，重量浓度为32％的氢氧化钠水溶液流量为1669kg/h，重量浓度为30％的2,6-二叔丁基对甲酚的脂肪醇聚氧乙烯(2)醚溶液为20.9kg/h，重量浓度为30％柠檬酸的水溶液为62.7kg/h，水为6838kg/h，中和釜出料为表面活性剂组合物：
表面活性剂组合物中水与脂肪醇硫酸钠质量比为2.34；
(柠檬酸+2,6-二叔丁基对甲酚)与脂肪醇硫酸钠重量比为0.0071；
柠檬酸与2,6-二叔丁基对甲酚的重量比为3；
表面活性剂组合物的pH为8.6。
为便于比较，将表面活性剂组合物的组成列于表1。
2、pH稳定性评价
用250ml锥形瓶称200克上述的表面活性剂组合物，用橡皮塞塞紧瓶口，置于45±1℃的保温箱中保温30天，按照标准(GB/T 6368—2008表面活性剂水溶液pH值的测定电位法)方法测定pH值。
为便于比较，将pH稳定性评价结果列于表2。
表1
Figure BDA0002806705550000121
表中：AES指脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，SDS指脂肪醇硫酸钠。
表2
初始pH 保温30天pH pH相对降低，％
比较例1 8.8 3.0 65.9
比较例2 8.7 6.2 28.7
比较例3 8.8 3.6 59.1
实施例1 8.6 7.8 9.3
实施例2 8.7 6.3 27.6
实施例3 8.8 7.1 19.3
实施例4 8.7 8.2 5.7
比较例4 8.9 3.2 64.0
比较例5 8.5 6.4 24.7
比较例6 8.7 3.8 56.3
实施例5 8.6 7.7 10.5
注：pH相对降低＝((初始pH-保温30天pH)/初始pH)×100％。

Claims (13)

1.表面活性剂组合物，组分为：
pH稳定剂；
阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和/或脂肪醇硫酸盐；
水；
其特征是：
所述pH稳定剂包括稳定剂A和稳定剂B；
稳定剂A为柠檬酸或柠檬酸盐；
稳定剂B的分子结构中含有芳环，组成芳环的碳中，包括与酚羟基相连的碳，和与酚羟基相连的碳的如下邻位碳：
所述邻位碳与叔碳基团连接。
2.根据权利要求1所述的表面活性剂组合物，其特征是所述的芳环为苯环。
3.根据权利要求1所述的表面活性剂组合物，其特征是所述的叔碳基团为叔碳烷基。
4.根据权利要求1所述的表面活性剂组合物，其特征是pH稳定剂与阴离子表面活性剂的重量比为0.001~0.01。
5.根据权利要求1所述的表面活性剂组合物，其特征是稳定剂A与稳定剂B的重量比为0.1~20。
6.根据权利要求1所述的表面活性剂组合物，其特征是所述脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐选自由脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钾、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸有机胺盐所组成的物质组中的至少一种；所述脂肪醇硫酸盐选自由脂肪醇硫酸钾、脂肪醇硫酸钠、脂肪醇硫酸铵和脂肪醇硫酸有机胺盐所组成的物质组中的至少一种；所述柠檬酸盐选自由钾盐、钠盐、铵盐和有机胺盐所组成的物质组中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的表面活性剂组合物，其特征是叔碳基团具有的碳数为4~8。
8.根据权利要求1所述的表面活性剂组合物，其特征是稳定剂B分子中，组成芳环的碳中，有1个碳连接酚羟基，和与酚羟基相连的碳的如下1~2个邻位碳：所述1~2个邻位碳与叔碳基团连接；或者，稳定剂B分子中，组成芳环的碳中，有2个碳连接酚羟基，和与酚羟基相连的碳的如下1~4个邻位碳：所述1~4个邻位碳与叔碳基团连接。
9.根据权利要求1所述的表面活性剂组合物，其特征是表面活性剂组合物的pH为6.0~10.0。
10.根据权利要求1所述的表面活性剂组合物，其特征是水与阴离子表面活性剂的重量比为0.27~9。
11.根据权利要求10所述的表面活性剂组合物，其特征是所述阴离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐，水与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐的重量比为0.27~0.49或水与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐的重量比为2.5~9。
12.根据权利要求10所述的表面活性剂组合物，其特征是阴离子表面活性剂为脂肪醇硫酸盐，水与脂肪醇硫酸盐的重量比为0.27~0.45或水与脂肪醇硫酸盐的重量比为1.95~9。
13.权利要求1~12中任一项所述表面活性剂组合物的制备方法，包括：
（1）稳定剂A溶液和稳定剂B溶液的获得；
（2）脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和/或脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯，与稳定剂A溶液和稳定剂B溶液混合的步骤；和/或，脂肪醇硫酸盐和/或脂肪醇硫酸酯与稳定剂A溶液和稳定剂B溶液混合的步骤。
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