CN112280450A - 一种pvc人造革水性改色处理剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种PVC人造革水性改色处理剂及其制备方法,其组分按重量份计为:水性脂肪族聚氨酯树脂40‑80份,水性脂肪族聚氨酯亚光树脂0‑15份,水20‑40份,消泡剂0.1‑0.5份,胺助剂0.1‑0.5份,溶剂1‑8份,分散剂2‑6份,成膜助剂1‑6份,蹄合型聚氨酯增稠剂0.5‑2份,大分子量聚醚改性聚硅氧烷分散体0.5‑2份,流平剂0.5‑2份,消光粉0‑7份;水性脂肪族聚氨酯树脂的组分按重量份计为:预聚物20‑50份,水37‑75份,消泡剂0.05‑0.5份,水合肼0.1‑0.8份,异佛尔酮二胺1‑5份,通过合成水性脂肪族聚氨酯树脂,制备了具有高附着力、耐水解和耐黄变的水性改色处理剂。
Description
技术领域
本发明涉及人造革表面处理剂技术领域,具体涉及一种PVC人造革水性改色处理剂及其制备方法。
背景技术
PVC人造革由于生产时添加了增塑剂等助剂,生产出来未经处理的人造革手感、表面效果都达不到使用要求,需要对皮革进行表面处理,而有时候皮革本身的颜色也不符合人们的需求,就需要进行改色处理来达到人们对各种颜色的需求。要进行改色就需要添加较大量的色料,添加色料量大,很容易出现磨擦掉色的问题。
传统的PVC人造革改色处理剂大多用油性处理剂,油性处理剂固色效果好,添加较大量的色料也不会出现磨擦掉色的现象,但油性处理剂不环保,越来越不被市场接受,于是,市场上水性处理剂渐渐取代油性处理剂,但目前市场上大多数的水性处理剂固色效果都不理想,添加较多色料的时候,涂革处理后磨擦革面会出现掉色的现象,不能用于添加色料较多的改色处理,制约了水性处理剂的应用。
发明的内容
针对现有PVC人造革水性改色处理剂存在固色效果差,当添加较大量的色料进行改色时,皮革表面涂层的颜色会因磨擦而掉色,影响皮革的使用的技术问题,本发明提供了一种PVC人造革水性改色处理剂及其制备方法,通过合成了水性脂肪族聚氨酯树脂,制备了具有高附着力、耐水解和耐黄变等性能的水性改色处理剂。
为实现上述目的,本发明所解决的技术问题采用以下技术方案来实现:
本发明提供了一种PVC人造革水性改色处理剂,其组分按重量份计为:水性脂肪族聚氨酯树脂40-80份,水性脂肪族聚氨酯亚光树脂0-15份,水20-40份,消泡剂0.1-0.5份,胺助剂0.1-0.5份,溶剂1-8份,分散剂2-6份,成膜助剂1-6份,蹄合型聚氨酯增稠剂0.5-2份,大分子量聚醚改性聚硅氧烷分散体0.5-2份,流平剂0.5-2份,消光粉0-7份;
所述水性脂肪族聚氨酯树脂的组分按重量份计为:预聚物20-50份,水37-75份,消泡剂0.05-0.5份,水合肼0-0.8份,异佛尔酮二胺0.2-5份;
所述预聚物的组分按重量份计为:聚酯多元醇A 6-25份,聚酯多元醇B10-40份,二羟甲基丙酸1-8份,新戊二醇0-3份,1,4环己烷二甲醇0-8份,分子量为2000的端羟基硅氧烷0-3份,三羟甲基丙烷0-2份,N-甲基吡咯烷酮0-20份,异佛尔酮二异氰酸酯0-30份,氢化苯基甲烷二异氰酸酯0-40份,有机铋催化剂0.01-0.1份,N,N二甲基乙酰胺1-20份,丙酮1-8份,三乙胺1-7份,三元羟基氯醋0-10份,六亚甲基-1,6-二异氰酸酯0-8份;
所述水性脂肪族聚氨酯树脂的制备方法,包括如下步骤:
S1.预聚物的制备
S11.预热烘干反应釜,去掉水份;
S12.在反应釜中依次投入物料聚酯多元醇A、聚酯多元醇B、二羟甲基丙酸、和/或新戊二醇、和/或1,4环己烷二甲醇、和/或端羟基硅氧烷、和/或三羟甲基丙烷、和/或N-甲基吡咯烷酮、和/或三元羟基氯醋升温至50℃搅拌30分钟;然后投入有机铋催化剂、和/或异佛尔酮二异氰酸酯、和/或氢化苯基甲烷二异氰酸酯、和/或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯,升温至85-90℃反应2小时;
S13.测量经步骤S12制得溶液的NCO含量,NCO值≤4%时开始降温至55-65℃;
S14.在经步骤S13制得的溶液中加入物料N,N二甲基乙酰胺、和/或丙酮,搅拌5-10分钟后加入物料三乙胺,搅拌20分钟,制得预聚物;
S2.水性脂肪族聚氨酯树脂成品的制备
S21.在分散釜中加入部分水,并用冷水降温至16-18℃;
S22.在分散的状态下加入消泡剂分散后,投入经S1制得的预聚物,继续分散20分钟;
S23.当温度降至25-30℃时,开始滴加用剩下的水稀释的异佛尔酮二胺、和/或水合肼的混合液,滴加时间为1.5-2小时;
S24.继续分散20分钟即制得水性聚氨酯树脂。
进一步的,所述聚酯多元醇A和聚酯多元醇B的分子量均为2000,所述聚酯多元醇A为硬质聚酯多元醇,所述聚酯多元醇B为软质聚酯多元醇。
作为优选的,所述消泡剂为迪高902W。
作为优选的,所述胺助剂为AMP-95。
作为优选的,所述溶剂为二丙二醇甲醚。
作为优选的,所述分散剂为乙二醇单丁醚。
作为优选的,所述成膜助剂为醇酯十二。
作为优选的,所述流平剂为聚醚改性有机硅。
作为优选的,所述消光粉为二氧化硅消光粉。
本发明还提供了一种实现上述PVC人造革水性改色处理剂的制备方法,包括如下步骤:
准备好干净的分散缸,首先投入物料水性脂肪族聚氨酯树脂及40%的水,搅拌分散,在搅拌状态下加入物料消泡剂、胺助剂、和/或水性脂肪族聚氨酯亚光树脂、和/或消光粉,制得预分散料;再在另一分散缸中投入物料溶剂、分散剂、成膜助剂和蹄合型聚氨酯增稠剂,分散均匀后加入预分散料,将转速调至800-1000转/分钟,分散10-20分钟,加入剩余的水,搅拌均匀后加入物料大分子量聚醚改性聚硅氧烷分散体,高速分散10分钟,然后将转速调至400-500转/分钟,加入物料流平剂,分散10-20分钟,检测合格后,用150目网过滤包装。
本申请实施例提供的技术方案,至少具有如下技术效果或优点:
通过添加三元羟基氯醋、端羟基硅氧烷等材料,使合成的水性脂肪族聚氨酯树脂具有较好的固色性能。添加三元羟基氯醋能使合成的树脂具有聚氯乙烯方面的性能,厚实感强,增强涂膜硬度,防止PVC革增塑剂渗出,提高树脂的爽滑度同耐温性能。添加端羟基硅氧烷能使合成的树脂具有更好的流平性和耐水解性能,同时具有永久的触感,且因为是通过合成反应接枝上主链,也能提高光泽和展色性。
水性脂肪族聚氨酯树脂采用混合型扩链剂,具有兼备各扩链剂的性能,其中1,4环己烷二甲醇是六个碳环状结构,具有较高的稳定性和耐水解性以及耐温性能,而新戊二醇具有耐水解、提高附着力的作用使得合成的树脂综合性能都比较明显。
通过添加脂肪族二异氰酸脂异佛尔酮二异氰酸酯、六个碳环结构的1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇,可有效提高材料的附着性能。同时,脂肪族二异氰酸脂异佛尔酮二异氰酸酯和氢化苯基甲烷二异氰酸酯,可有效提高的耐黄性能。
通过添加含羟基的硅氧烷端羟基硅氧烷和含羟基的三元氯醋树脂,它们分别通过合成反应接枝进入分子基团,可有效提高材料的耐水解性能。
同时,根据使用效果的不同,本发明合成了四种水性脂肪族聚氨酯树脂,分别适应于亮面改色和亚光雾面改色,这四种水性脂肪族聚氨酯树脂为本发明PVC人造革水性改色处理剂的主要组成部分,起成膜的作用,同时通过添加消泡剂、胺助剂、成膜助剂、增稠剂和流平剂等物料,制备了具有高附着力、耐水解和耐黄变等高性能的水性改色处理剂。
现有水性处理剂固色效果不理想,添加4-5%的色料涂革后就会出现磨擦革面掉色的现象,不能用于色料添加量大的皮革改色,本发明PVC人造革水性改色处理剂添加6-8%的色料也不会出现掉色的现象,可广泛应用于皮革的改色处理。
具体实施方式
以下通过实施例进一步说明本发明,但这些实施例只是示例性的,本发明并不局限于此。
本发明的一种PVC人造革水性改色处理剂,其组分按重量份计为:水性脂肪族聚氨酯树脂40-80份,水性脂肪族聚氨酯亚光树脂0-15份,水20-40份,消泡剂0.1-0.5份,胺助剂0.1-0.5份,溶剂1-8份,分散剂2-6份,成膜助剂1-6份,蹄合型聚氨酯增稠剂0.5-2份,大分子量聚醚改性聚硅氧烷分散体0.5-2份,流平剂0.5-2份,消光粉0-7份;
其中:水性脂肪族聚氨酯树脂的组分按重量份计为:预聚物20-50份,水37-75份,消泡剂0.05-0.5份,水合肼0-0.8份,异佛尔酮二胺1-5份。水性脂肪族聚氨酯亚光树脂优选为三晃树脂有限公司生产的5541水性脂肪族聚氨酯亚光树脂。
预聚物的组分按重量份计为:聚酯多元醇A 6-25份,聚酯多元醇B 10-40份,二羟甲基丙酸1-8份,新戊二醇0-3份,1,4环己烷二甲醇0-8份,分子量为2000的端羟基硅氧烷0-3份,三羟甲基丙烷0-2份,N-甲基吡咯烷酮0-20份,异佛尔酮二异氰酸酯0-30份,氢化苯基甲烷二异氰酸酯0-40份,有机铋催化剂0.01-0.1份,N,N二甲基乙酰胺1-20份,丙酮1-8份,三乙胺1-7份,三元羟基氯醋0-10份,六亚甲基-1,6-二异氰酸酯0-8份。
消泡剂优选为迪高902W,起消泡作用。胺助剂优选为AMP-95,可调整PH值,稳定体系,同时具有湿润分散的作用。溶剂优选为二丙二醇甲醚,分散剂优选为乙二醇单丁醚,成膜助剂优选为醇酯十二,三者共同促进树脂成膜、降低成膜温度并调节干速。蹄合型聚氨酯增稠剂,用于调节处理剂的粘度。流平剂优选为聚醚改性有机硅,与大分子量聚醚改性聚硅氧烷分散体共同调节处理剂的手感,可防粘抗刮。消光粉优选为二氧化硅消光粉,可降低材料的光泽。
聚酯多元醇A和聚酯多元醇B的分子量均为2000,聚酯多元醇A为以芳香族聚酯多元醇为基的硬质聚酯多元醇,聚酯多元醇B为含有线性端羟基饱和聚酯的软质聚酯多元醇。
根据使用效果的不同,本发明合成了四种水性脂肪族聚氨酯树脂,分别为适应于亮面改色的亮面水性脂肪族聚氨酯树脂0131和亮面水性脂肪族聚氨酯树脂0130以及适应于亚光雾面改色的雾面水性脂肪族聚氨酯树脂0132和雾面水性脂肪族聚氨酯树脂0125。
(1)亮面水性脂肪族聚氨酯树脂0131
亮面水性脂肪族聚氨酯树脂0131的组分按重量份计为:预聚物20-45份,水36-69份,消泡剂0.05-0.4份,水合肼0.1-0.8份,异佛尔酮二胺1-4份。
预聚物的组分按重量份计为:聚酯多元醇A15-25份,聚酯多元醇B10-20份,二羟甲基丙酸1-5份,新戊二醇0.5-3份,1,4环己烷二甲醇2-5份,分子量为2000的端羟基硅氧烷0.5-3份,三羟甲基丙烷0.2-2份,N-甲基吡咯烷酮5-15份,异佛尔酮二异氰酸酯15-30份,氢化苯基甲烷二异氰酸酯5-15份,有机铋催化剂0.01-0.08份,N,N二甲基乙酰胺1-8份,丙酮1-5份,三乙胺1-5份。
预聚物的制备方法为:
S11.预热烘干反应釜,去掉水份;
S12.在反应釜中依次投入物料聚酯多元醇A、聚酯多元醇B、二羟甲基丙酸、新戊二醇、1,4环己烷二甲醇、端羟基硅氧烷、三羟甲基丙烷、N-甲基吡咯烷酮升温至50℃搅拌30分钟;然后投入异佛尔酮二异氰酸酯、氢化苯基甲烷二异氰酸酯、有机铋催化剂,升温至85-90℃反应2小时;
S13.测量经步骤S12制得溶液的NCO含量,NCO值≤4%时开始降温至55-65℃;
S14.在经步骤S13制得的溶液中加入物料N,N二甲基乙酰胺和丙酮,搅拌5-10分钟后加入物料三乙胺,搅拌20分钟,制得预聚物;
亮面水性脂肪族聚氨酯树脂0131成品的制备方法为:
S21.在分散釜中加入部分水,并用冷水降温至16-18℃;
S22.在分散的状态下加入消泡剂分散后,投入经S1制得的预聚物,继续分散20分钟;
S23.当温度降至25-30℃时,开始滴加用剩下的水稀释的异佛尔酮二胺和水合肼的混合液,滴加时间为1.5-2小时;
S24.继续分散20分钟即制得亮面水性脂肪族聚氨酯树脂0131。
(2)亮面水性脂肪族聚氨酯树脂0130
亮面水性脂肪族聚氨酯树脂0130的组分按重量份计为:预聚物30-50份,水45-75份,消泡剂0.05-0.5份,异佛尔酮二胺1.5-5份。
预聚物的组分按重量份计为:聚酯多元醇A15-25份,聚酯多元醇B10-20份,二羟甲基丙酸3-8份,1,4环己烷二甲醇1-5份,三羟甲基丙烷0.1-0.8份,N-甲基吡咯烷酮10-20份,氢化苯基甲烷二异氰酸酯20-40份,有机铋催化剂0.01-0.1份,N,N二甲基乙酰胺2-8份,丙酮1-5份,三乙胺1-6份。
预聚物的制备方法为:
S11.预热烘干反应釜,去掉水份;
S12.在反应釜中依次投入物料聚酯多元醇A、聚酯多元醇B、二羟甲基丙酸、1,4环己烷二甲醇、三羟甲基丙烷、N-甲基吡咯烷酮升温至50℃搅拌30分钟;然后投入氢化苯基甲烷二异氰酸酯、有机铋催化剂,升温至85-90℃反应2小时;
S13.测量经步骤S12制得溶液的NCO含量,NCO值≤4%时开始降温至55-65℃;
S14.在经步骤S13制得的溶液中加入物料N,N二甲基乙酰胺和丙酮,搅拌5-10分钟后加入物料三乙胺,搅拌20分钟,制得预聚物;
亮面水性脂肪族聚氨酯树脂0130的制备方法与上述亮面水性脂肪族聚氨酯树脂0131的制备方法相同。
(3)雾面水性脂肪族聚氨酯树脂0125
雾面水性脂肪族聚氨酯树脂0125的组分按重量份计为:预聚物25-45份,水47-71份,消泡剂0.1-0.5份,异佛尔酮二胺1-2.5份。
预聚物的组分按重量份计为:聚酯多元醇A6-12份,聚酯多元醇B15-30份,二羟甲基丙酸1-8份,1,4环己烷二甲醇1-8份,异佛尔酮二异氰酸酯15-25份,有机铋催化剂0.01-0.05份,N,N二甲基乙酰胺10-20份,三乙胺1-6份。
预聚物的制备方法为:
S11.预热烘干反应釜,去掉水份;
S12.在反应釜中依次投入物料聚酯多元醇A、聚酯多元醇B、二羟甲基丙酸、,4环己烷二甲醇、三元羟基氯醋升温至50℃搅拌30分钟;然后投入异佛尔酮二异氰酸酯、有机铋催化剂,升温至85-90℃反应2小时;
S13.测量经步骤S12制得溶液的NCO含量,NCO值≤4%时开始降温至55-65℃;
S14.在经步骤S13制得的溶液中加入物料N,N二甲基乙酰胺,搅拌5-10分钟后加入物料三乙胺,搅拌20分钟,制得预聚物;
亮面水性脂肪族聚氨酯树脂0125的制备方法与上述亮面水性脂肪族聚氨酯树脂0131的制备方法相同。
(4)雾面水性脂肪族聚氨酯树脂0132
雾面水性脂肪族聚氨酯树脂0132的组分按重量份计为:预聚物30-50份,水48-75份,消泡剂0.05-0.4份,异佛尔酮二胺0.2-1份。
预聚物的组分按重量份计为:聚酯多元醇A15-20份,聚酯多元醇B25-40份,二羟甲基丙酸1-5份,新戊二醇0.5-2份,三羟甲基丙烷0.1-1份,N-甲基吡咯烷酮5-15份,异佛尔酮二异氰酸酯10-20份,有机铋催化剂0.01-0.1份,N,N二甲基乙酰胺1-8份,丙酮2-8份,三乙胺1-7份,六亚甲基-1,6-二异氰酸酯1-8份。
预聚物的制备方法为:
S11.预热烘干反应釜,去掉水份;
S12.在反应釜中依次投入物料聚酯多元醇A、聚酯多元醇B、三羟甲基丙烷、新戊二醇、二羟甲基丙酸、N-甲基吡咯烷酮升温至50℃搅拌30分钟;然后投入异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、有机铋催化剂,升温至85-90℃反应2小时;
S13.测量经步骤S12制得溶液的NCO含量,NCO值≤4%时开始降温至55-65℃;
S14.在经步骤S13制得的溶液中加入物料N,N二甲基乙酰胺和丙酮,搅拌5-10分钟后加入物料三乙胺,搅拌20分钟,制得预聚物;
亮面水性脂肪族聚氨酯树脂0132的制备方法与上述亮面水性脂肪族聚氨酯树脂0131的制备方法相同。
上述四种水性脂肪族聚氨酯树脂的技术指标如下表:
实施例1
本实施例的PVC人造革水性改色处理剂的组分按重量份计为:亮面水性脂肪族聚氨酯树脂013140份,亮面水性脂肪族聚氨酯树脂013025份,水30份,迪高902W 0.3份,AMP-950.3份,二丙二醇甲醚5份,乙二醇单丁醚4份,醇酯十二4份,蹄合型聚氨酯增稠剂1.5份,大分子量聚醚改性聚硅氧烷分散体1份,聚醚改性有机硅1份。
本实施例的PVC人造革水性改色处理剂制备方法为:准备好干净的分散缸,首先投入物料亮面水性脂肪族聚氨酯树脂0131,亮面水性脂肪族聚氨酯亚光树脂0130及40%的水,搅拌分散,在搅拌状态下加入物料迪高902W、AMP-95,制得预分散料;再在另一分散缸中投入物料二丙二醇甲醚、乙二醇单丁醚、醇酯十二和蹄合型聚氨酯增稠剂,分散均匀后加入预分散料,将转速调至800-1000转/分钟,分散10-20分钟,加入剩余的水,搅拌均匀后加入物料大分子量聚醚改性聚硅氧烷分散体,高速分散10分钟,然后将转速调至400-500转/分钟,加入物料聚醚改性有机硅,分散10-20分钟,检测合格后,用150目网过滤包装。
实施例2
本实施例的PVC人造革水性改色处理剂的组分按重量份计为:亮面水性脂肪族聚氨酯树脂0131 30份,亮面水性脂肪族聚氨酯树脂0130 20份,水20份,迪高902W 0.1份,AMP-95 0.1份,二丙二醇甲醚2份,乙二醇单丁醚2份,醇酯十二1份,蹄合型聚氨酯增稠剂0.5份,大分子量聚醚改性聚硅氧烷分散体0.5份,聚醚改性有机硅0.5份。
本实施例的PVC人造革水性改色处理剂制备方法与上述实施例1相同。
实施例3
本实施例的PVC人造革水性改色处理剂的组分按重量份计为:亮面水性脂肪族聚氨酯树脂0131 50份,亮面水性脂肪族聚氨酯树脂0130 30份,水40份,迪高902W0.5份,AMP-95 0.5份,二丙二醇甲醚8份,乙二醇单丁醚6份,醇酯十二6份,蹄合型聚氨酯增稠剂2份,大分子量聚醚改性聚硅氧烷分散体2份,聚醚改性有机硅2份。
本实施例的PVC人造革水性改色处理剂制备方法与上述实施例1相同。
上述实施例1-3制得的PVC人造革水性改色处理剂为水性亮面改色处理剂,其产品技术指标如下表:
项目名称 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 |
外观 | 乳白色液体 | 乳白色液体 | 乳白色液体 |
固含量 | 21 | 20 | 22 |
粘度 | 1000 | 1200 | 1500 |
PH值 | 7 | 7.5 | 8 |
实施例4
本实施例的PVC人造革水性改色处理剂的组分按重量份计为:雾面水性脂肪族聚氨酯树脂0132 40份,雾面水性脂肪族聚氨酯树脂0125 15份,水性脂肪族聚氨酯亚光树脂10份,水30份,迪高902W 0.3份,AMP-95 0.3份,二丙二醇甲醚3份,乙二醇单丁醚4份,醇酯十二4份,蹄合型聚氨酯增稠剂1.5份,大分子量聚醚改性聚硅氧烷分散体1份,聚醚改性有机硅1.2份,二氧化硅消光粉4份。
本实施例的PVC人造革水性改色处理剂制备方法为:准备好干净的分散缸,首先投入物料雾面水性脂肪族聚氨酯树脂0132、雾面水性脂肪族聚氨酯树脂0125及40%的水,搅拌分散,在搅拌状态下加入物料水性脂肪族聚氨酯亚光树脂、迪高902W、AMP-95、二氧化硅消光粉,制得预分散料;再在另一分散缸中投入物料二丙二醇甲醚、乙二醇单丁醚、醇酯十二和蹄合型聚氨酯增稠剂,分散均匀后加入预分散料,将转速调至800-1000转/分钟,分散10-20分钟,加入剩余的水,搅拌均匀后加入物料大分子量聚醚改性聚硅氧烷分散体,高速分散10分钟,然后将转速调至400-500转/分钟,加入物料聚醚改性有机硅,分散10-20分钟,检测合格后,用150目网过滤包装。
实施例5
本实施例的PVC人造革水性改色处理剂的组分按重量份计为:雾面水性脂肪族聚氨酯树脂0132 30份,雾面水性脂肪族聚氨酯树脂0125 10份,水性脂肪族聚氨酯亚光树脂5份,水20份,迪高902W 0.1份,AMP-95 0.1份,二丙二醇甲醚1份,乙二醇单丁醚2份,醇酯十二1份,蹄合型聚氨酯增稠剂0.5份,大分子量聚醚改性聚硅氧烷分散体0.5份,聚醚改性有机硅0.8份,二氧化硅消光粉1.5份。
本实施例的PVC人造革水性改色处理剂制备方法与上述实施例4相同。
实施例6
本实施例的PVC人造革水性改色处理剂的组分按重量份计为:雾面水性脂肪族聚氨酯树脂0132 45份,雾面水性脂肪族聚氨酯树脂0125 20份,水性脂肪族聚氨酯亚光树脂15份,水40份,迪高902W 0.5份,AMP-95 0.5份,二丙二醇甲醚5份,乙二醇单丁醚6份,醇酯十二6份,蹄合型聚氨酯增稠剂2份,大分子量聚醚改性聚硅氧烷分散体2份,聚醚改性有机硅2份,二氧化硅消光粉7份。
本实施例的PVC人造革水性改色处理剂制备方法与上述实施例4相同。
上述实施例4-6制得的PVC人造革水性改色处理剂为水性亚光雾面改色处理剂,其产品技术指标如下表:
项目名称 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 |
外观 | 乳白色液体 | 乳白色液体 | 乳白色液体 |
固含量 | 23 | 22 | 24 |
粘度 | 1800 | 1500 | 2000 |
PH值 | 7.5 | 7 | 8 |
本发明根据使用效果的不同,合成了四种水性脂肪族聚氨酯树脂,分别为适应于亮面改色和亚光雾面改色,这四种水性脂肪族聚氨酯树脂为本发明PVC人造革水性改色处理剂的主要组成部分,起成膜的作用,制备的水性改色处理剂具有高附着力、耐水解和耐黄变等性能。应用于皮革的改色处理时,水性改色处理剂添加6-8%的色料也不会出现掉色的现象。
显然,上述实施例仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。
Claims (10)
1.一种PVC人造革水性改色处理剂,其特征在于,其组分按重量份计为:水性脂肪族聚氨酯树脂40-80份,水性脂肪族聚氨酯亚光树脂0-15份,水20-40份,消泡剂0.1-0.5份,胺助剂0.1-0.5份,溶剂1-8份,分散剂2-6份,成膜助剂1-6份,蹄合型聚氨酯增稠剂0.5-2份,大分子量聚醚改性聚硅氧烷分散体0.5-2份,流平剂0.5-2份,消光粉0-7份;
所述水性脂肪族聚氨酯树脂的组分按重量份计为:预聚物20-50份,水37-75份,消泡剂0.05-0.5份,水合肼0-0.8份,异佛尔酮二胺0.2-5份;
所述预聚物的组分按重量份计为:聚酯多元醇A 6-25份,聚酯多元醇B10-40份,二羟甲基丙酸1-8份,新戊二醇0-3份,1,4环己烷二甲醇0-8份,分子量为2000的端羟基硅氧烷0-3份,三羟甲基丙烷0-2份,N-甲基吡咯烷酮0-20份,异佛尔酮二异氰酸酯0-30份,氢化苯基甲烷二异氰酸酯0-40份,有机铋催化剂0.01-0.1份,N,N二甲基乙酰胺1-20份,丙酮1-8份,三乙胺1-7份,三元羟基氯醋0-10份,六亚甲基-1,6-二异氰酸酯0-8份;
所述水性脂肪族聚氨酯树脂的制备方法,包括如下步骤:
S1.预聚物的制备
S11.预热烘干反应釜,去掉水份;
S12.在反应釜中依次投入物料聚酯多元醇A、聚酯多元醇B、二羟甲基丙酸、和/或新戊二醇、和/或1,4环己烷二甲醇、和/或端羟基硅氧烷、和/或三羟甲基丙烷、和/或N-甲基吡咯烷酮、和/或三元羟基氯醋升温至50℃搅拌30分钟;然后投入有机铋催化剂、和/或异佛尔酮二异氰酸酯、和/或氢化苯基甲烷二异氰酸酯、和/或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯,升温至85-90℃反应2小时;
S13.测量经步骤S12制得溶液的NCO含量,NCO值≤4%时开始降温至55-65℃;
S14.在经步骤S13制得的溶液中加入物料N,N二甲基乙酰胺、和/或丙酮,搅拌5-10分钟后加入物料三乙胺,搅拌20分钟,制得预聚物;
S2.水性脂肪族聚氨酯树脂成品的制备
S21.在分散釜中加入部分水,并用冷水降温至16-18℃;
S22.在分散的状态下加入消泡剂分散后,投入经S1制得的预聚物,继续分散20分钟;
S23.当温度降至25-30℃时,开始滴加用剩下的水稀释的异佛尔酮二胺、和/或水合肼的混合液,滴加时间为1.5-2小时;
S24.继续分散20分钟即制得水性聚氨酯树脂。
2.根据权利要求1所述的PVC人造革水性改色处理剂,其特征在于,所述聚酯多元醇A和聚酯多元醇B的分子量均为2000,所述聚酯多元醇A为硬质聚酯多元醇,所述聚酯多元醇B为软质聚酯多元醇。
3.根据权利要求1所述的PVC人造革水性改色处理剂,其特征在于,所述消泡剂为迪高902W。
4.根据权利要求1所述的PVC人造革水性改色处理剂,其特征在于,所述胺助剂为AMP-95。
5.根据权利要求1所述的PVC人造革水性改色处理剂,其特征在于,所述溶剂为二丙二醇甲醚。
6.根据权利要求1所述的PVC人造革水性改色处理剂,其特征在于,所述分散剂为乙二醇单丁醚。
7.根据权利要求1所述的PVC人造革水性改色处理剂,其特征在于,所述成膜助剂为醇酯十二。
8.根据权利要求1所述的PVC人造革水性改色处理剂,其特征在于,所述流平剂为聚醚改性有机硅。
9.根据权利要求1所述的PVC人造革水性改色处理剂,其特征在于,所述消光粉为二氧化硅消光粉。
10.根据权利要求1-9任意一项所述的PVC人造革水性改色处理剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
准备好干净的分散缸,首先投入物料水性脂肪族聚氨酯树脂及40%的水,搅拌分散,在搅拌状态下加入物料消泡剂、胺助剂、和/或水性脂肪族聚氨酯亚光树脂、和/或消光粉,制得预分散料;再在另一分散缸中投入物料溶剂、分散剂、成膜助剂和蹄合型聚氨酯增稠剂,分散均匀后加入预分散料,将转速调至800-1000转/分钟,分散10-20分钟,加入剩余的水,搅拌均匀后加入物料大分子量聚醚改性聚硅氧烷分散体,高速分散10分钟,然后将转速调至400-500转/分钟,加入物料流平剂,分散10-20分钟,检测合格后,用150目网过滤包装。
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