CN1122645C - 稀土废水回收及全循环处理的工艺方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于废水处理领域，涉及一种稀土废水回收及全循环处理的工艺方法，根据稀土生产中废水的性质不同采用物理、化学方法进行分类回收、综合处理，应用了新型的连续化工装置，以废治废，实现稀土提取、稀土焙烧生产过程中产生铵盐废水、酸性废水，全部分类回收，综合处理，处理后的废水又可全部返回稀土工艺流程中循环使用，企业无工业废水排放，同时也提高了稀土企业废气系统的净化效果，使其达标排放。
Description
一、技术领域：
本发明属于废水处理领域，涉及一种稀土废水回收及全循环处理的工艺方法。
二、背景技术：
目前，国内大多数稀土生产企业在生产稀土的过程中能产生大量的含氟、硫酸(盐酸)、铵盐(氨氮)废水，这些废水浓度高、排放量大，对环境造成极大的污染，一般稀土生产企业可采用石灰中和方法，去除酸性物质和氟化物，或用电渗析(反渗透)加浓缩或生物氧化分解技术处理铵盐或氨氮废水，但由于稀土废水特殊性限制，采用这些工艺不是巨额投资，就是成本过高，甚至在技术上和经济上也是不可行的，企业无法承受。因此，这一问题一直延续至今未能得到解决，这一弱点已经限制了稀土企业的发展和生存及资源优势的发挥。
三、发明内容：
本发明的目的是根据稀土生产中废水的性质不同，采用物理化学方法对含氟、硫酸、铵盐废水进行分类回收，综合处理，使综合处理后的废水既可达标排放又可直接返回稀土生产工艺中循环使用，厂内无工业废水排放，以克服上述技术的不足。
本发明的目的是由以下技术方案实现的：
一种稀土废水回收及全循环处理的工艺方法，主要包括稀土提取和稀土焙烧废水处理的工艺方法，其特点在于：稀土提取工艺可回收高、低浓度的铵盐废水，并进行不同工艺的铵盐废水处理，回收了氨水；稀土焙烧工艺可从烟气中回收含氟及酸烟气的酸性废水，并进行不同的工艺，回收了硫酸产品和氟盐产品，剩余部分的碱性水与残余稀酸性废水进行综合处理系统，综合处理后的水，可各自又返回原工艺流程中循环使用，具体工艺方法如下：
a、稀土提取工艺，将产生的低浓度铵盐废水由泵打入管式加热炉中，预热至60-80℃以上时，再进入混合器中，再加入10-20％的石灰乳溶液，再进入气化塔，通过分布盘和雾化作用将废水中的铵转变为氨气进入分馏塔，再提出氨，通过冷凝器控制，回收15-20％氨水，气化塔剩余的碱性水进入综合处理系统；
b、稀土焙烧工艺，将产生的含氟、酸烟气进行尾气净化，再进入换热吸收后，产生高浓度酸性废水，酸性废水的处理同时采用两个不同的方法：一是通过过滤处理和硫酸浓缩，可回收50-92.5％的硫酸产品，硫酸浓缩时可提出氟，加入氟盐回收的加药反应流程中；二是将酸性废水直接进行加药反应，即加Al(OH)3、Na2CO3和SiO2，进行氟盐回收，经过滤干燥后，可回收氟盐产品，氟盐回收后也有30％的稀硫酸进入硫酸产品工艺中，在过滤干燥中，剩余的残余稀酸性废水进入综合处理系统；
a工艺中的剩余碱性水与b工艺中剩余的残余稀酸性废水都进入综合处理系统，进行酸、碱综合处理后，进入沉淀池中，根据企业的需求，一部分返回稀土焙烧工艺尾气净化中循环使用，一部分进行碳化除钙处理，即利用锅炉烟道气中的CO2与30％浓度的NH4HCO3溶液与水中的钙离子生成CaCO3沉淀，再通过过滤器进入清水池中，可返回原稀土提取工艺中循环使用；
c、稀土提取工艺将回收的高浓度铵盐废水可直接进行蒸发浓缩后，能回收两种铵盐产品，一是氯化铵，二是硫酸铵。
稀土焙烧工艺中，产生酸性废水后，小企业可直接进入综合处理系统，经处理后水可直接返回尾气净化工艺和稀土提取工艺中循环使用。
采用本发明稀土废水回收全循环处理的工艺方法，能从根本上解决稀土生产中废水严重的污染问题，是采用物理及化学方法，并应用了新型的连续化工业装置，根据稀土各工艺的废水的不同采取分类回收，综合处理、以废治废，实现了稀土提取、稀土焙烧生产过程中产生的铵盐废水、酸性废水，全部分类回收、综合处理的目的，处理后的废水又可全部返回稀土工艺流程中循环使用，无工业废水排放，同时也净化了稀土企业废气系统的净化效果，使其达标排放。
四、附图说明：
下面结合附图对本发明作进一步描述：
图1是本发明工艺流程示意图。
五、具体实施方式：
实施例：
如图1所示，本发明稀土废水回收及全循环处理的工艺方法，主要包括稀土提取和稀土焙烧的工艺中产生的铵盐废水和酸性废水进行分类回收，综合处理的工艺方法，具体方法如下：
第一、稀土提取生产工艺产生的8000-30000mg/L的低浓度铵盐废水，以30-50m3/n的流量，由泵打入以煤(油、气)为燃料的管式加热炉中，并预热至60-80℃以上，再通过高效混合器加入约10-20％的石灰乳溶液以0.2-0.5m3/n的流量进入气化塔，通过分布盘和雾化作用将废水中的铵转为氨气进入分馏塔，再通过冷凝器控制，回收15-20％氨水，气化塔剩余的碱性水进入综合处理系统；
第二、稀土焙烧工艺，将产生的含酸的烟气进行尾气净化，再进入换热吸收塔循环降温吸收后生成含氟6-10％、硫酸28-30％的废酸液，产生高浓度酸性废水，酸性废水的处理同时采用两个不同的方法：一是通过过滤处理和硫酸浓缩，可回收50-92.5％的硫酸产品，硫酸产品浓缩时，可提出氟、加入氟盐回收的加药反应流程中；二是将酸性废水直接进行加药反应，即加Al(OH)3、Na2CO3和SiO2，进行氟盐回收，经过滤干燥后，可回收氟盐产品，氟盐回收后也有30％的稀硫酸进入硫酸产品工艺中，在过滤干燥中，剩余的残余稀酸性废水进入综合处理系统，剩余碱性废水与剩余的残余稀酸性废水都进入综合处理系统，进行酸、碱综合处理后，进入沉淀池中，根据企业的需求，一部分返回稀土焙烧工艺尾气净化中循环使用，一部分进行碳化除钙处理，即利用锅炉烟道气中的CO2与30％浓度的NH4HCO3溶液与水中的钙离子生成CaCO3沉淀，再通过过滤器进入清水池中，可返回原稀土提取工艺中循环使用；
第三、稀土提取工艺将回收的高浓度铵盐废水可直接进行蒸发浓缩后，能回收两种铵盐产品，一是氯化铵，二是硫酸铵。
稀土焙烧工艺中，产生酸性废水后，小企业可直接进入综合处理系统，经处理后弱碱性水可直接返回尾气净化工艺和稀土提取工艺中循环使用。
经过以上工艺流程方法后，废水中硫酸及氟的去除率达到99％以上，而氨氮的去除率达到99.99％以上，废水实现全循环利用，且无杂质累积现象，达到了零排放和国家允许排放的标准，废水主要处理指标如下：
其中：废水排放达到GB 8978--1996排放标准
| 指标项目 | 氟mg/l | 硫酸mg/l | 氨氮mg/l | 固体物mg/l | 颜色 |
| 处理前废水 | ≥2200 | ≥8000 | ≥10000 | ≥600 | 黑灰色 |
| 处理后废水 | ≤9.0 | 无 | ≤15.0 | ≤200.0 | 无色透明 |
废气排放达到GB 16297--1996排放标准
Claims (2)
1、一种稀土废水回收及全循环处理的工艺方法，主要包括稀土提取和稀土焙烧废水处理的工艺方法，其特征在于：稀土提取工艺可回收高、低浓度的铵盐废水，并进行不同工艺的铵盐废水处理，回收了氨水；稀土焙烧工艺可从烟气中回收含氟及酸烟气的酸性废水，并进行不同的工艺，回收了硫酸产品和氟盐产品，剩余部分的碱性水与残余稀酸性废水进行综合处理系统，综合处理后的水，可各自又返回原工艺流程中循环使用，具体工艺方法如下：
a、稀土提取工艺，将产生的低浓度铵盐废水由泵打入管式加热炉中，预热至60-80℃以上时，再进入混合器中，再加入10-20％的石灰乳溶液，再进入气化塔，通过分布盘和雾化作用将废水中的铵转变为氨气进入分馏塔，再提出氨，通过冷凝器控制，回收15-20％氨水，气化塔剩余的碱性水进入综合处理系统；
b、稀土焙烧工艺，将产生的含氟、酸烟气进行尾气净化，再进入换热吸收后，产生高浓度酸性废水，酸性废水的处理同时采用两个不同的方法：一是通过过滤处理和硫酸浓缩，可回收50-92.5％的硫酸产品，硫酸浓缩时可提出氟，加入氟盐回收的加药反应流程中；二是将酸性废水直接进行加药反应，即加Al(OH)3、Na2CO3和SiO2，进行氟盐回收，经过滤干燥后，可回收氟盐产品，氟盐回收后也有30％的稀硫酸进入硫酸产品工艺中，在过滤干燥中，剩余的残余稀酸性废水进入综合处理系统；
a工艺中的剩余碱性水与b工艺中剩余的残余稀酸性废水都进入综合处理系统，进行酸、碱综合处理后，进入沉淀池中，根据企业的需求，一部分返回稀土焙烧工艺尾气净化中循环使用，一部分进行碳化除钙处理，即利用锅炉烟道气中的CO2与30％浓度的NH4HCO3溶液与水中的钙离子生成CaCO3沉淀，再通过过滤器进入清水池中，可返回原稀土提取工艺中循环使用；
c、稀土提取工艺将回收的高浓度铵盐废水可直接进行蒸发浓缩后，能回收两种铵盐产品，一是氯化铵，二是硫酸铵。
2、根据权利要求1所述稀土废水回收及全循环处理的工艺方法，其特征在于：稀土焙烧工艺中，产生酸性废水后，小企业可直接进入综合处理系统，经处理后水可直接返回尾气净化工艺和稀土提取工艺中循环使用。
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| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: LANZHOU CORX CHEMICAL TECHNOLOGY CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: MA KEYIN Effective date: 20100803 |
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| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 014010 BAOGANG ENVIRONMENTAL RESEARCH INSTITUTE, BAOTOU CITY, INNER MONGOLIA AUTONOMOUS REGION TO: 730030 NEW + HIGH-TECHNOLOGY INDUSTRY DEVELOPMENT ZONE, LANZHOU CITY, GANSU PROVINCE |
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| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20100803 Address after: 730030 hi tech Industrial Development Zone, Gansu, Lanzhou Patentee after: Lanzhou Cole Chemical Technology Co., Ltd. Address before: 014010 Baotou City, the Inner Mongolia Autonomous Region Baotou Baotou Steel Environmental Protection Research Institute Patentee before: Ma Keyin |
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| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: LANZHOU CORX ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY CO., LTD. Free format text: FORMER NAME: LANZHOU CORX CHEMICAL TECHNOLOGY CO., LTD. |
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| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 730030 hi tech Industrial Development Zone, Gansu, Lanzhou Patentee after: LANZHOU KEERXUN ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY CO., LTD. Address before: 730030 hi tech Industrial Development Zone, Gansu, Lanzhou Patentee before: Lanzhou Cole Chemical Technology Co., Ltd. |
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| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20031001 Termination date: 20180704 |
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| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |