CN112264066B - 一种石墨炔原位生长金属有机骨架材料的制备方法及其应用 - Google Patents
一种石墨炔原位生长金属有机骨架材料的制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112264066B CN112264066B CN202011082562.7A CN202011082562A CN112264066B CN 112264066 B CN112264066 B CN 112264066B CN 202011082562 A CN202011082562 A CN 202011082562A CN 112264066 B CN112264066 B CN 112264066B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- framework material
- organic framework
- metal
- situ growth
- metal salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- -1 transition metal salt Chemical class 0.000 claims abstract description 38
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 29
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 15
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 13
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 3
- LFKXWKGYHQXRQA-FDGPNNRMSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;iron Chemical compound [Fe].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O LFKXWKGYHQXRQA-FDGPNNRMSA-N 0.000 claims description 2
- GPNNOCMCNFXRAO-UHFFFAOYSA-N 2-aminoterephthalic acid Chemical compound NC1=CC(C(O)=O)=CC=C1C(O)=O GPNNOCMCNFXRAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 18
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 7
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000010411 electrocatalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013291 MIL-100 Substances 0.000 description 1
- 239000011865 Pt-based catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 150000004770 chalcogenides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 239000013082 iron-based metal-organic framework Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
-
- B01J35/33—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/086—Decomposition of an organometallic compound, a metal complex or a metal salt of a carboxylic acid
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Abstract
本发明属于催化剂技术领域，尤其涉及一种石墨炔原位生长金属有机骨架材料的制备方法及其应用，所述制备方法为将石墨炔在乙醇中分散均匀，加入过渡金属盐溶解，干燥，得吸附金属盐的石墨炔；将有机配体与吸附金属盐的石墨炔进行水热反应，得到原位生长于石墨炔上的金属有机骨架材料；通过热解反应得到石墨炔原位生长金属有机骨架材料。本发明利用原位生长技术将石墨炔与金属有机骨架材料结合起来，制得碱性条件下具有较高半波电势的非贵金属基氧还原电催化材料，解决了现有技术中贵金属催化剂成本高、储量低的问题。
Description
技术领域
本发明属于催化剂技术领域，尤其涉及一种石墨炔原位生长金属有机骨架材料的制备方法及其应用。
背景技术
随着能源需求的增长和环境污染的加剧，开发能源转换装置如金属-空气电池、质子交换膜燃料电池等是解决当前能源问题、实现绿色可持续发展的重要途径。电催化材料作为燃料电池的关键材料，必须满足以下特征：优良的催化性能、电化学稳定性和导电性。但是，由于其阴极氧还原反应（ORR）动力学缓慢问题的存在，目前只有储量少、价格高的Pt基贵金属催化剂被用作商用催化剂，这就导致资源稀缺、成本高以及耐久性差成为商用燃料电池的主要限制因素。因此，低成本、高活性、高稳定性非贵金属催化剂的开发成为国内外研究人员的探索方向。
非贵金属催化剂主要包括金属-氮-碳催化剂、过渡金属氧化物、硫属化合物、金属氧氮化合物和金属碳氮化合物等。由于过渡金属-氮-碳化合物在电催化氧还原反应中表现出可观的性能，而且具有抗甲醇、成本低、寿命长和环境友好等优点，因此，被认为是最具潜力代替Pt基催化剂的非贵金属燃料电池催化剂之一。现阶段，部分关于过渡金属-氮-碳催化剂的研究成果已初步应用于燃料电池，但耐用性仍然是需要解决的关键性问题，其主要原因在于大多数非铂族金属基催化剂的金属基催化中心会表现出一定程度的溶出，这就大大地影响了催化剂的稳定性。因此开发一种应用于电催化氧还原反应的高活性、高稳定性的石墨炔原位生长金属有机骨架材料，实现非贵金属电催化剂在商用燃料电池上的广泛应用具有广泛的经济效益和社会效益。
发明内容
为了得到低成本、高性能的电催化剂材料，突破单一催化剂的局限性，提高催化剂的稳定性，本发明提供了一种石墨炔原位生长金属有机骨架材料，该材料突破了单一催化剂的局限性，实现催化活性和稳定性的显著提升；
本发明的另一发明目的是提供了一种上述石墨炔原位生长金属有机骨架材料的制备方法，所述制备方法操作简单，解决了现有技术中贵金属催化剂成本高、储量低的问题；
本发明的又一发明目的是提供了上述石墨炔原位生长金属有机骨架材料在电催化还原反应中的应用，具有优异的电催化氧还原反应性能。
为解决上述技术问题，本发明采用以下的技术方案：
一种石墨炔原位生长金属有机骨架材料的制备方法，采用以下步骤：
（1）将石墨炔在乙醇中分散均匀，加入过渡金属盐溶解，干燥，得吸附金属盐的石墨炔；
（2）将有机配体与步骤（1）的吸附金属盐的石墨炔进行水热反应，得到原位生长于石墨炔上的金属有机骨架材料；
（3）通过热解反应得到石墨炔原位生长金属有机骨架材料。
优选地，步骤（1）所述的过渡金属盐与石墨炔的质量比为0.5-3：0.5-2.5；步骤（2）所述的有机配体与石墨炔的质量比为2-4:1。
优选地，步骤（1）所述的过渡金属盐为Fe(NO3)3·9H2O、Fe(acac)2、Co(NO3)2·6H2O或Ni(OAc)2·6H2O；步骤（2）所述的有机配体为2-氨基对苯二甲酸。
优选地，步骤（1）中加入过渡金属盐溶解的采用超声处理，其中所述超声的功率为220-280W，超声时间为10-20min。
优选地，步骤（2）所述的水热反应的条件为：在二甲基甲酰胺溶剂条件下，115-125℃的反应釜中反应70-75 h，降至室温。
优选地，步骤（3）所述的热解的反应条件为：在氮气气氛下、以5℃/min的升温速率升温至850-950℃保持2.5-3.5h，降温，并用1.5-2.5M HCl溶液在85-95℃下进行酸洗22-26h，最终清洗得到石墨炔原位生长金属有机骨架材料。
一种上述制备方法制备得到的石墨炔原位生长金属有机骨架材料。
一种上述石墨炔原位生长金属有机骨架材料的应用，所述材料应用于电催化氧还原反应领域。
有益效果
（1）本发明的制备方法是集石墨炔与金属有机骨架材料的高活性位点暴露、sp杂化碳对金属离子的锚定、杂原子掺杂的缺陷、过渡金属-氮-碳催化中心等的协同作用于一体，突破了单一催化剂的局限性，实现催化活性和稳定性的显著提升。
（2）本发明利用原位生长技术将石墨炔与金属有机骨架材料结合起来，制得碱性条件下具有较高半波电势的非贵金属基氧还原电催化材料，解决了现有技术中贵金属催化剂成本高、储量低的问题。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他附图。
图1为石墨炔的SEM；
图2为石墨炔的拉曼光谱；
图3为实施例1-5和对比例所制备材料的电催化氧还原反应的线性极化曲线。
具体实施方式
下面将参照附图更详细地描述本发明公开的示例性实施例，这些实施例是为了能够更透彻地理解本发明，并且能够将本发明公开的范围完整的传达给本领域的技术人员。虽然附图中显示了本发明公开的示例性实施例，然而应当理解，本发明而不应被这里阐述的实施例所限制。
实施例1
（1）将质量比为0.5：0.5的石墨炔和Fe(NO3)3·9H2O在乙醇中超声至分散均匀，通过旋转蒸发干燥技术得到吸附金属盐的石墨炔；超声的功率为220W，超声时间为20min。
（2）将与石墨炔质量比为3：1的NH2-H2BDC与步骤（1）的产物在二甲基甲酰胺溶剂条件下，120 ℃的反应釜中反应72 h，降温，洗涤，得到原位生长于石墨炔上的金属有机骨架材料；
（3）在氮气气氛下、以5℃/min的升温速率升温至900℃保持3h，降温，并用2M HCl溶液在90℃下进行酸洗24h，得到石墨炔原位生长金属有机骨架材料。
实施例2
（1）将质量比为0.5：1.5的石墨炔和Fe(NO3)3·9H2O在乙醇中超声至分散均匀，通过旋转蒸发干燥技术得到吸附金属盐的石墨炔；超声的功率为280W，超声时间为10min。
（2）将与石墨炔质量比为2：1的NH2-H2BDC与步骤（1）的产物在二甲基甲酰胺溶剂条件下，125℃的反应釜中反应70 h，降温，洗涤，得到原位生长于石墨炔上的金属有机骨架材料；
（3）在氮气气氛下、以5℃/min的升温速率升温至950℃保持2.5 h，降温，并用2.5M HCl溶液在95 ℃下进行酸洗22 h，得到石墨炔原位生长金属有机骨架材料。
实施例3
（1）将质量比为3：0.5的石墨炔和Fe(NO3)2·9H2O在乙醇中超声至分散均匀，通过旋转蒸发干燥技术得到吸附金属盐的石墨炔；超声的功率为260W，超声时间为15min。
（2）将与石墨炔质量比为4：1的NH2-H2BDC与步骤（1）的产物在二甲基甲酰胺溶剂条件下，115℃的反应釜中反应75 h，降温，洗涤，得到原位生长于石墨炔上的金属有机骨架材料；
（3）在氮气气氛下、以5℃/min的升温速率升温至850℃保持3.5 h，降温，并用2MHCl溶液在85 ℃下进行酸洗26 h，得到石墨炔原位生长金属有机骨架材料。
实施例4
（1）将质量比为1：1的石墨炔和Co(NO3)2·6H2O在乙醇中超声至分散均匀，通过旋转蒸发干燥技术得到吸附金属盐的石墨炔；超声的功率为260W，超声时间为15min。
（2）将与石墨炔质量比为3：1的NH2-H2BDC与步骤（1）的产物在二甲基甲酰胺溶剂条件下，120 ℃的反应釜中反应72 h，降温，洗涤，得到原位生长于石墨炔上的金属有机骨架材料；
（3）在氮气气氛下、以5℃/min的升温速率升温至900℃保持3h，降温，并用2M HCl溶液在90℃下进行酸洗24h，得到石墨炔原位生长金属有机骨架材料。
实施例5
（1）将质量比为1：1的石墨炔和Ni(OAc)2·6H2O在乙醇中超声至分散均匀，通过旋转蒸发干燥技术得到吸附金属盐的石墨炔；超声的功率为260W，超声时间为15min；
（2）将与石墨炔质量比为3：1的NH2-H2BDC与步骤（1）的产物在二甲基甲酰胺溶剂条件下，120 ℃的反应釜中反应72 h，降温，洗涤，得到原位生长于石墨炔上的金属有机骨架材料；
（3）在氮气气氛下、以5℃/min的升温速率升温至900℃保持3h，降温，并用2M HCl溶液在90℃下进行酸洗24h，得到石墨炔原位生长金属有机骨架材料。
对比例
（1）将质量比为1：2.5的石墨炔和MIL-100(Fe)金属有机骨架材料在二甲基甲酰胺溶剂条件下，120 ℃的反应釜中反应72 h，降温，洗涤；
（2）在氮气气氛下、以5℃/min的升温速率升温至900℃保持3h，降温，并用2M HCl溶液在90℃下进行酸洗24h，得到石墨炔与Fe-MOF复合材料。
效果实验
通过辰华CHI760E电化学工作站对实施例1-5和对比例制备的材料进行电催化氧还原反应性能测试。本实验采用三电极体系进行测试，三个电极分别为铂丝作为对电极，饱和Ag/AgCl电极作为参比电极和旋转环盘电极作为工作电极。电解液为0.1mol/L KOH氧饱和溶液。测试前需要向电解液中通入纯氧气30min，并在实验过程中保持氧气的通入。结果表明，实施例1-5和对比例所制备的电催化材料相比，表现出了更高的半波电势，具有优异的电催化氧还原反应性能。综上，本发明将石墨炔原位生长于金属有机骨架材料上，制得了具有优异性能的非贵金属氧还原电催化材料。
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，上面结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行了清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。通常在此处附图中描述和示出的本发明实施例的组件可以以各种不同的配置来布置和设计。
因此，以上对在附图中提供的本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
Claims (5)
1.一种石墨炔原位生长金属有机骨架材料的制备方法，其特征在于，采用以下步骤：
（1）将石墨炔在乙醇中分散均匀，加入过渡金属盐溶解，干燥，得吸附金属盐的石墨炔；
（2）将有机配体与步骤（1）的吸附金属盐的石墨炔进行水热反应，得到原位生长于石墨炔上的金属有机骨架材料；
（3）通过热解反应得到石墨炔原位生长金属有机骨架材料；
其中，步骤（1）所述的过渡金属盐与石墨炔的质量比为0.5-3:0.5-2.5；步骤（2）所述的有机配体与石墨炔的质量比为2-4:1；
步骤（2）所述的水热反应的条件为：在二甲基甲酰胺溶剂条件下，115-125℃的反应釜中反应70-75h，降至室温；
步骤（3）所述的热解的反应条件为：在氮气气氛下、以5℃/min的升温速率升温至850-950℃保持2.5-3.5h，降温，并用1.5-2.5M HCl溶液在85-95℃下进行酸洗22-26h，最终清洗得到石墨炔原位生长金属有机骨架材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述的过渡金属盐为Fe(NO3)3·9H2O、Fe(acac)2、Co(NO3)2·6H2O或Ni(OAc)2·6H2O；步骤（2）所述的有机配体为2-氨基对苯二甲酸。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中加入过渡金属盐溶解的采用超声处理，其中所述超声的功率为220-280W，超声时间为10-20min。
4.一种权利要求1-3任一项所述的制备方法制备得到的石墨炔原位生长金属有机骨架材料。
5.一种权利要求4所述的石墨炔原位生长金属有机骨架材料的应用，其特征在于，所述材料应用于电催化氧还原反应领域。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011082562.7A CN112264066B (zh) | 2020-10-12 | 2020-10-12 | 一种石墨炔原位生长金属有机骨架材料的制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011082562.7A CN112264066B (zh) | 2020-10-12 | 2020-10-12 | 一种石墨炔原位生长金属有机骨架材料的制备方法及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112264066A CN112264066A (zh) | 2021-01-26 |
| CN112264066B true CN112264066B (zh) | 2022-10-11 |
Family
ID=74337084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011082562.7A Active CN112264066B (zh) | 2020-10-12 | 2020-10-12 | 一种石墨炔原位生长金属有机骨架材料的制备方法及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112264066B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113023709B (zh) * | 2021-03-11 | 2022-09-09 | 广西大学 | 基于金属有机骨架MOFs孔内寡层石墨炔的制备方法 |
| CN113764690A (zh) * | 2021-09-02 | 2021-12-07 | 中汽创智科技有限公司 | 一种复合催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114160202B (zh) * | 2021-11-25 | 2023-07-25 | 华南理工大学 | 一种原位改性MIL-68(Fe)光催化剂及其制备方法与应用 |
| CN115025786A (zh) * | 2022-06-27 | 2022-09-09 | 齐鲁工业大学 | 一种硫掺杂的石墨炔原位生长zif-67材料及其制备方法、应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107895803A (zh) * | 2017-11-01 | 2018-04-10 | 重庆文理学院 | 一种非贵金属碳基燃料电池氧还原催化剂的制备方法 |
| US10106401B1 (en) * | 2009-09-09 | 2018-10-23 | Eli Michael Rabani | Convergent nanofabrication and nanoassembly methods, means and applications thereof, products and systems therefrom including methods and means for conversion of pollutants to useful products |
| CN108786779A (zh) * | 2018-07-11 | 2018-11-13 | 宁波大学 | 一种石墨炔/多孔二氧化钛光催化剂及其制备方法和应用 |
| CN108963149A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-12-07 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种石墨炔类材料修饰隔膜的制备及其应用 |
-
2020
- 2020-10-12 CN CN202011082562.7A patent/CN112264066B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10106401B1 (en) * | 2009-09-09 | 2018-10-23 | Eli Michael Rabani | Convergent nanofabrication and nanoassembly methods, means and applications thereof, products and systems therefrom including methods and means for conversion of pollutants to useful products |
| CN107895803A (zh) * | 2017-11-01 | 2018-04-10 | 重庆文理学院 | 一种非贵金属碳基燃料电池氧还原催化剂的制备方法 |
| CN108963149A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-12-07 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种石墨炔类材料修饰隔膜的制备及其应用 |
| CN108786779A (zh) * | 2018-07-11 | 2018-11-13 | 宁波大学 | 一种石墨炔/多孔二氧化钛光催化剂及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112264066A (zh) | 2021-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112264066B (zh) | 一种石墨炔原位生长金属有机骨架材料的制备方法及其应用 | |
| CN108722453B (zh) | 一种用于碱性电催化析氢的磷化钼/碳复合纳米材料 | |
| CN111001428B (zh) | 一种无金属碳基电催化剂及制备方法和应用 | |
| CN113437314B (zh) | 氮掺杂碳负载低含量钌和Co2P纳米粒子的三功能电催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111342066B (zh) | 一种过渡金属-氮-碳纳米管共掺杂活性碳氧还原催化剂的制备方法 | |
| CN110743603A (zh) | 一种钴铁双金属氮化物复合电催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN111495394A (zh) | 一种碳布负载的CoS2/MoS2异质结复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN113652707B (zh) | 一种碲化镍析氢催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN112968184B (zh) | 一种三明治结构的电催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112151817B (zh) | 一种直接甲醇燃料电池用铜基阳极催化剂及其制备方法 | |
| CN113270597A (zh) | 一种C3N4包覆的碳纳米管负载NiFe双功能氧气电催化剂及其制备方法 | |
| CN114457365B (zh) | 一种Pt-Ni复合材料、其制备方法及其作为电解水制氢催化剂的应用 | |
| CN113594480B (zh) | 一种杂原子共掺杂的非贵金属基碳材料及其制备方法、应用 | |
| CN103316679A (zh) | 一种有序介孔非贵金属-氮-石墨化碳材料的制备方法 | |
| CN114300693A (zh) | 一种碳载体活化提高燃料电池碳载铂基催化剂稳定性的方法 | |
| CN111342056B (zh) | 一种高稳定性双过渡金属掺杂碳化钨基锌空气电池阴极材料的制备方法及其应用 | |
| CN110629248A (zh) | 一种Fe掺杂Ni(OH)2/Ni-BDC电催化剂的制备方法 | |
| CN108306023B (zh) | 一种BN/CuAg/CNT复合材料及其制备方法和用途 | |
| Song et al. | Recent Progress of Noble Metal-based Single-atom Electrocatalysts for Acidic Oxygen Evolution Reaction | |
| CN115050971A (zh) | 一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法 | |
| CN113644281A (zh) | 一种双金属掺杂碳复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN115747874B (zh) | 一种稀土元素掺杂2D RE@Fe-MOF高效一体式膜电极的制备方法及应用 | |
| CN113285080B (zh) | 由植酸衍生的氮磷共掺杂的FeW/N,P-C复合材料及其制备与应用 | |
| CN110911702B (zh) | 二维铁氮共掺杂碳基复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN117065782A (zh) | 一种多功能纳米催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |