CN112244032A - 一种含川楝素的农药组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含川楝素的农药组合物及其制备方法，所述含川楝素的农药组合物包括:川楝素溶液、巴豆油、柠檬烯、有机硅表面活性剂SilwetL77、植物油乳化剂。本发明中的含川楝素的农药组合物产品缓释效果好，采用川楝素溶液、巴豆油、柠檬烯、有机硅表面活性剂SilwetL77、植物油乳化剂复配而成，复配互增效作用明显，作用时间长，杀虫效果明显，低毒，可自然降解，降低了害虫的抗药性，川楝素溶液中的川楝素和巴豆油中的巴豆油酸均为植物源农药，不含任何化学农药成分，无残留。本发明中的川楝素溶液制备方法川楝素的提取效率使普通方法的3～5倍，大大提高了生产效率，所制备的川楝素溶液中的杂质含量大大降低，纯度高。

Description

一种含川楝素的农药组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及农药技术领域，具体涉及一种含川楝素的农药组合物及其制备方法。
背景技术
化学农药在粮食作物及经济作物上的使用是为了消灭或减轻病虫害、提高作物产量。半个多世纪以来，人们对化学合成农药的使用已习以为常。化学合成农药因效果好、见效快、价格便宜、使用方便而在全世界范围内被广泛使用。然而，化学合成农药的使用也带来了众多众所周知的难题：食品、土壤、地下水、江河湖泊、海洋和空气等都受到了化学残留的严重污染，也对非靶标昆虫和其他生物产生了副作用，导致生态系统的破坏。同时，对化学合成农药产生抗药性和复苏能力的昆虫品种和数量也不断增加。此外，由于剧毒化学合成农药的使用、滥用和不当处理，也导致许多中毒事件频频发生。
川楝素是从川楝树或苦楝树的根皮苦楝皮、川楝果实中提取的一种四环三萜类化合物。川楝果实中川楝素的含量一般仅有0.02％～0.1％，川楝素是我国较早研究开发的一种对多种农业害虫特别是鳞翅目害虫具有较高生物活性的植物源杀虫剂。川楝素杀虫作用以胃毒毒杀和拒食活性为主，兼具一定的内吸活性。由于自身分子结构的原因，川楝素本身较难穿透昆虫表皮，触杀活性较弱，这极大的限制了川楝素制剂的应用范围，也在很大程度上影响了川楝素制剂的田间杀虫效果，导致其在田间防效表现不稳定，阻碍了川楝素产品在农业生产上的推广和应用。此外，川楝素的提取主要有机溶剂提取法和水提取法，近年来在传统方法的基础上产生了超临界CO 2萃取法、微波辅助的有机溶剂提取法和超声波辅助的有机溶剂提取法。虽然提取方法得到了一定的改进，但依然存在提取得率不高、杂质多、纯度低等问题。
巴豆油酸，又名丁烯酸，是从植物巴豆果实中提取而得，巴豆油酸是一种不饱和脂肪酸，分子中含有双键和羧基，具有很强的反应性，是一种重要的农药中间体。通过现有巴豆油提取方法所提取的巴豆油中的巴豆油酸含量仅为0.01％～0.5％。
因此，研发一种含川楝素，以巴豆油酸为主要组成的农药组合物，提高川楝素和巴豆油酸的复配互增效作用，通过添加辅料使川楝素、巴豆油酸更更容易的渗透至昆虫气管内，低毒、可降解，具有重要的经济意义、生态意义和社会意义。
发明内容
本发明的目的是克服上述不足，提供了一种含川楝素的农药组合物，产品缓释效果好，采用川楝素溶液、巴豆油、柠檬烯、有机硅表面活性剂SilwetL77、植物油乳化剂复配而成，复配互增效作用明显，作用时间长，杀虫效果明显，低毒，可自然降解，降低了害虫的抗药性，川楝素溶液中的川楝素和巴豆油中的巴豆油酸均为植物源农药，不含任何化学农药成分，无残留，大大降低了对环境的破坏，也降低了施药过程中对施药者的毒害；此外，本发明还提供了一种含川楝素的农药组合物的制备方法。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
本发明第一方面提供了一种含川楝素的农药组合物，包括:川楝素溶液、巴豆油、柠檬烯、有机硅表面活性剂SilwetL77、植物油乳化剂；
其中，所述川楝素溶液中川楝素的含量为1～1.5％,所述巴豆油中巴豆油酸的含量为1.5～2％；
其中，所述川楝素溶液的制备方法，包括以下步骤：
S1、取料液比为1：10的川楝果实粉料与75％的酒精，放入超声波萃取锅萃取，萃取完成后分离酒精药液，将药液过滤，固液分离获得酒精药液；
S2、将步骤S1所得酒精药液进行真空浓缩，然后将其加入水溶液，将水溶液以1：1的比例倒入石油醚中得到混合液a，然后将混合液a倒入搅拌瓶中，进行机械搅拌，搅拌25～30分钟，将搅拌后的混合液a倒入分液漏斗内沉淀，静置12小时后混合液a分层，从上至下依次得到石油醚油脂层、中间层、水溶液层，逐层吸取；
S3、将步骤S2中所吸取的中间层溶于酒精中，搅拌，静置沉淀，上清液通过0.45μm的微孔渗透膜过滤得到滤液a；
S4、将步骤S2中所得水溶液层与步骤S3中所得滤液a合并得到混合液b，向混合液b中加入质量浓度为1％的乙酸壳聚糖溶液，搅拌混合均匀，静置沉淀，通过0.45μm微孔渗透膜过滤的得到滤液b，回收酒精，浓缩至密度为1.12～1.15；
S5、重复步骤S2—S4四次，即得川楝素溶液。
优选的，所述步骤S1中萃取时间为45分钟～1小时，超声波的波长/频率为28Hz，功率为1500w，冷却水水温为25～30℃。
优选的，所述步骤S2中蒸发温度为30～35℃，冷凝器水温在-5～-8℃，真空度为-0.99Mpa。
优选的，所述步骤S3中酒精浓度大于80％，所吸取的中间层与酒精的体积比为1：2～4。
优选的，所述巴豆油的制备方法，包括以下步骤：称取质量体积比为1g：8mL的巴豆粉料和石油醚，放入超声萃取锅，萃取时间为1小时，超声波的波长为28Hz，功率为1500w，冷却水水温为25～30℃，萃取完成后，固液分离，溶液沉淀12小时，再用1μm微孔过滤获得石油醚清液，所得石油醚清液加入旋转式蒸发器浓缩，即得巴豆油。
本发明第二方面提供了上述一种含川楝素的农药组合物的制备方法，包括以下步骤：
a、称取配方量的川楝素溶液、巴豆油、柠檬烯、有机硅表面活性剂SilwetL77、植物油乳化剂；
b、将步骤S1中所称取的川楝素溶液、巴豆油、柠檬烯依次加入至乳化机中，乳化过程中缓慢添加有机硅表面活性剂、植物油乳化剂，搅拌乳化15～20分钟，即得所述植物源杀虫剂。
优选的，所述步骤b中乳化机的乳化转速为7000～8000转/分，真空度为-0.92Mpa，冷却水温为20～25℃。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
1、本发明中含川楝素的农药组合物产品缓释效果好，采用川楝素溶液、巴豆油、柠檬烯、有机硅表面活性剂SilwetL77、植物油乳化剂复配而成，复配互增效作用明显，作用时间长，杀虫效果明显，低毒，可自然降解，降低了害虫的抗药性，川楝素溶液中的川楝素和巴豆油中的巴豆油酸均为植物源农药，不含任何化学农药成分，无残留，大大降低了对环境的破坏，也降低了施药过程中对施药者的毒害。
2、本发明中一种含川楝素的农药组合物中含有有机硅表面活性剂SilwetL77，有机硅表面活性剂SilwetL77渗透效率高、抗氧性优异、稳定性好，同时还能够极大的降低水的表面张力(水的表面张力为72.4mN/m，0.1％的SilwetL7系列有机硅表面活性剂的表面张力为21mN/m)，使得机硅表面活性剂SilwetL77可轻易湿润几乎所有种类的液面，昆虫气孔与叶面的气孔非常相似，所以机硅表面活性剂SilwetL77能使药液更容易的渗透至昆虫气管内，提高了本发明中农药组合物的杀虫率。除此之外，机硅表面活性剂SilwetL77无毒、易降解，不会对环境造成污染。
3、本发明中的川楝素溶液制备方法中川楝素的提取效率是普通方法的3～5倍，大大提高了生产效率，川楝素提取得率与普通方法相比也大大提高，所制备的川楝素溶液中的杂质含量大大降低，纯度高；
川楝素提取过程中通过石油醚清洗酒精药液后，静置沉淀后分层，从上至下依次得到石油醚油脂层、中间层、水溶液层，川楝素存在于中间层和水溶液层中，中间层中除含有川楝素外，还含有大量杂质，杂质主要为果胶、鞣质、植物纤维等；将中间层加入酒精中，使中间层的川楝素溶于酒精中，搅拌，静置沉淀分离后与水溶液层合后，再通过质量浓度为1％的乙酸壳聚糖溶液将溶于酒精中的杂质吸附出来，变为絮凝物沉淀，最后过滤，所得滤液回收酒精后与水溶液层合并，过滤，浓缩即得川楝素溶液，川楝素提取率大大提高，且杂质含量大大降低。
4、本发明中的一种含川楝素的农药组合物的制备方法工艺简单，原料易得，生产成本低，制备过程中无废液排放,安全环保，便于实现工业化生产。
附图说明
图1为本发明中川楝素溶液制备方法的流程图。
图2为川楝素标样的液相色谱图。
图3为实施例1中所得中间层的液相色谱图。
图4为实施例1中所得水溶液层的液相色谱图。
具体实施方式
为了使发明实现的技术手段、创造特征、达成目的和功效易于明白了解，下结合具体实施例，进一步阐述本发明。
1、川楝素的理化特性
药物别名：苦楝素，疏果净，绿保威，楝素。
植物来源:为自川楝树根皮及树皮提出的有效成分。
分子式：C300H38O11
分子量:574.63
性状：白色结晶粉末，熔点244～245℃(分解)。旋光度-13.1°(c＝1.75，丙酮)。易溶于吡啶、丙酮、乙醇、甲醇，微溶于氯仿、苯，几乎不溶于石油醚及水。
主要成分：苦楝素
功能主治：有驱蛔虫，蛲虫和鞭中。
主要用途：作为一种从楝科和苦楝的树枝皮中分离而来的植物源杀虫剂，具有胃毒、触杀和一定的拒食作用。
作用特点：害虫取食和接触川楝素后，可阻断神经中枢传导，破坏中肠组织与各种解毒酶系及呼吸代谢作用，影响消化吸收，丧失对食物的味觉功能，以拒食导致害虫生长发育不正常而死亡。
生产应用：
(1)、防治菜青虫、食心虫、甘蓝夜蛾、甜菜夜蛾等鳞翅目害虫。
(2)、防治蚜虫
(3)、防治叶螨
(4)、防治菜豆上的白粉虱
(5)、防治菜豆上的斑潜蝇
2、巴豆油酸的理化特性
中文别名：反-2-丁烯酸；丁烯酸；2-丁烯酸；巴豆油酸；巴豆酸。
英文名称：Crotonic acid
纯度：≥99.0％
CAS号：3724-65-0
分子式：C4H6O2
分子量：86.09
主要用途：用于涂料、共聚体、医药、农药等重要的有机化工中间体。
3、Silwet L7有机硅表面活性剂的理化特性
外观：琥珀色透明液体。
比重：0.987(25℃)
闪点(℃)：121
粘度：140
挥发份(％)：1.13
分子量：3000
有效成分：100％
溶解性：不溶于水，可溶于醇、酮、醚等溶剂
主要用途：(1)大豆、稻谷及蔬菜除草剂杀虫剂；(2)用于水性除草剂和芽后非选择性除草剂特别有效植物生产调节剂。
实施例1
川楝素溶液的制备
参照图1所示，本实施例中川楝素溶液的制备方法包括以下步骤：
S1、取1kg川楝果实粉料与10L75％的酒精，放入超声波萃取锅萃取，萃取完成后分离酒精药液，将药液过滤，固液分离获得酒精药液；
其中，萃取时间为1小时，超声波的波长/频率为28Hz，功率为1500w，冷却水水温为28℃；
S2、将步骤S1所得酒精药液进行真空浓缩，然后将其加入水溶液，将水溶液以1：1的比例倒入石油醚得到混合液a，然后将混合液a倒入搅拌瓶中，进行机械搅拌，搅拌25～30分钟，将搅拌后的混合液a倒入分液漏斗内沉淀，静置12小时后混合液a分层，从上至下依次得到石油醚油脂层、中间层、水溶液层，逐层吸取；
其中，真空浓缩过程中蒸发温度为32℃，冷凝器水温在-6℃，真空度为-0.99Mpa；
S3、将步骤S2中所吸取的中间层溶于95的％酒精中，搅拌，静置沉淀，上清液通过0.45μm的微孔渗透膜过滤得到滤液a；
其中，中间层与酒精的体积比为1：4；
S4、将步骤S2中所得水溶液层与步骤S3中所得滤液a合并得到混合液b，向混合液b中加入质量浓度为1％的乙酸壳聚糖溶液，搅拌混合均匀，静置沉淀，通过0.4μm微孔渗透膜过滤的得到滤液b，回收酒精，浓缩至密度为1.12～1.15；
S5、重复步骤S2—S4四次，即得川楝素溶液。
本实施例中所得川楝素溶液作为农药配方的母液。
其中步骤S5中，川楝素溶液中川楝素含量的测定方法如下：
1、试样和溶液
川楝素标样：川楝素质量分数大于99％，从南京春秋生物工程有限公司购买。
甲醇：色谱纯。
水：去离子水。
2、仪器
高效液相色谱仪，具有可变波长紫外检测器；
色谱数据处理机；
色谱柱：C18(4.6×250mm，5μm)；
进样器：20μL；
过滤器：过滤孔径为0.45μm。
3、操作条件
流动相：乙腈+水+70+30，并进行超声滤膜过滤，脱气；
检测波长：210nm；
流量：1mL/min；
柱温：35℃；
进样量：10μL；
保留时间(出峰时间)：30～35min，40～45min(川楝素的异构体)
4、测定步骤
4、1标样溶液的预制
称取川楝素标样20mg(精确至0.002mmg)置于1mL容量瓶中，用1mL甲醇稀释至刻度线，摇晃均匀备用；
4.2试样溶液的配制
称取本实施例中制备的川楝素溶液5mL的试样置于50mL容量瓶中，用15mL甲醇溶解稀释，并在超声波振荡器上振荡10min，再用0.45μm过滤膜过滤，滤液行测；
4.3测定
在上述色谱操作条件下，待仪器基线平稳后，连续注入数针标样溶液，待相邻两针川楝素的峰面积相对变化小于1.5％后，按照标样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定，随后色谱仪会自动计算出试样的浓度百分比(％)。
4.4计算
将测得的两针试样溶液以及试样溶液前后两针标样溶液色谱图上的川楝素的峰面积分别进行平均，试样中川楝素的质量分数X1(％)按照如下公式计算：
Figure BDA0002771249850000101
式中：
r1—标样溶液色谱图上川楝素峰面积的平均值；
r2—试样溶液色谱图上川楝素峰面积的平均值；
m1—川楝素标样的质量，g；
m2—川楝素试样的质量，g；
p—标样中川楝素的质量分数，％。
测定所得川楝素溶液中川楝素的质量分数为2.1％。
此外，申请人还通过采用上述方法对本实施例中所得中间层中川楝素的含量以及水溶液层中川楝素的含量进行了测试。测试结果如图2、图3及图4所示。
测定结果显示，中间层中所含川楝素含量为水溶液层中所含川楝素含量的4.36倍。本发明川楝素的提取方法中的步骤S3将中间层中杂质去除的同时提取了中间层中所含川楝素提取，申请号为CN201610407138.2的发明专利中公开的川楝素提取方法中只提取了水溶液层的川楝素，中间层全部被弃除，大大降低了川楝素的提取率。因此，本申请中川楝素的提取方法川楝素的提取效率是普通方法的3～5倍，大大提高了生产效率，川楝素提取得率与普通方法相比也大大提高，所制备的川楝素溶液中的杂质含量大大降低，纯度显著提高。
实施例2
巴豆油的提取
本实施例中巴豆油的制备方法包括以下步骤：称取1000g巴豆粉料和8000mL石油醚，放入超声萃取锅，萃取时间为1小时，超声波的波长为28Hz，功率为1500w，冷却水水温为28℃，萃取完成后，固液分离，溶液沉淀12小时，再用120μm微孔过滤获得石油醚清液，所得石油醚清液加入旋转式蒸发器浓缩，即得460mL巴豆油。
其中，本实施例中所得巴豆油中巴豆油酸的含量为2.3％。
实施例3
配置1000mL的农药组合物
本实施例中配置1000mL的农药组合物，包括以下步骤：
a、称取实施例1中所制备的川楝素溶液1000mL、实施例2中所制备的巴豆油35mL、25mL柠檬烯、95mL有机硅表面活性剂SilwetL 77、4mL植物油乳化剂；
b、将b中所称取的川楝素溶液、巴豆油、柠檬烯原液依次加入至乳化机中，乳化过程中缓慢添加有机硅表面活性剂、植物油乳化剂，搅拌乳化15～20分钟，即得1000mL的农药组合物。
试验例1
对实施例3中所制备的农药组合物进行防治蔬菜害虫趋势性试验研究
3.1试验目的为验证实施例3中所制备的农药组合物防治蔬菜烟粉虱、黄曲条跳甲的药效、适宜剂量、持效期及对作物的安全性，为该产品进一下研发、申办农药登记和推广使用提供科学依据。
3.2试验条件
3.2.1试验对象和作物烟粉虱(黄瓜、辣椒)、黄曲条跳甲(青菜)。
3.2.2环境或设施栽培条件试验设在上海市松江区新浜镇许家草蔬菜示范基地设施大棚内，大棚栽培，黄瓜处于结果期，辣椒处于苗期、青菜处于叶片6-7叶期。
3.3试验设计和安排
3.3.1药剂
3.3.1.1供试药剂：实施例3中所制备的农药组合物。
3.3.1.2对照药剂烟粉虱：1.8％阿维菌素乳油(EC)，上海悦联化工有限公司产品；
黄曲条跳甲：25克/升联苯菊酯乳油(EC)，山东邹平县绿大药业有限公司产品；40％啶虫脒水分散粒剂(WG)，青岛瀚生生物科技有限公司产品。另设空白对照。
3.3.1.5药剂用量与编号
表1供试药剂试验设计(烟粉虱)
Figure BDA0002771249850000131
表2供试药剂试验设计(黄曲条跳甲)
Figure BDA0002771249850000132
3.3.2小区安排
3.3.2.1小区排列本试验为趋势试验，不设重复，烟粉虱在黄瓜上试验一次，后又用2000倍在辣椒上试验的一次，但未考查数据，仅用目测法；黄曲条跳甲在青菜上试验了二次，一次用联苯菊酯做对照，另一次用啶虫脒做对照。
3.3.3施药方法
3.3.3.1使用方法喷雾。
3.3.3.2施药器械山东卫士植保机械有限公司生产的卫土牌WS－16型背负式行动手动喷雾器，喷孔直径0.7mm。
3.3.3.3施药时间和次数施药时间：烟粉虱、黄曲条跳甲在成虫发生盛期，施药时黄瓜处于结果期、辣椒处于苗期、青菜处于6-7叶期。施药次数：烟粉虱只施药一次，黄曲条跳甲用联苯菊酯做对照的那次用药一次；用啶虫脒做对照的施药二次，二次施药之间的间隔时间为6天。
3.3.3.4使用容量按试验规定的剂量喷至叶面微滴水为度。
3.3.3.5防治其他病虫害的药剂资料试验前10天和试验期间未用其它药剂防治过其它病虫害。
3.4调查方法、时间和次数
3.4.1调查时间和次数药前调查虫口基数，药后1、3、7天3次调查残虫量。
3.4.2调查方法每处理五点取样法，每点2株，每小区共查10株，烟粉虱每株调查3张叶片，黄曲条跳甲调查整株青菜上的成虫量。药前查基数，药后调查残留活虫数，与CK区比较计算防效。
药效计算方法
虫口减退率(％)＝(施药前虫数-施药后虫数)/施药前虫数×100
校正防治(％)＝(施药区虫口减退率-空白对照区虫口减退率)/(100-空白对照区虫口减退率)×100
3.4.3对作物的直接影响考查施药区作物的生长情况。经观察，各个用药区作物生长正常，未见明显异常
3.5结果与分析
表3实施例3中所制备的农药组合物防治黄瓜烟粉虱趋势性试验结果
Figure BDA0002771249850000151
表4实施例3中所制备的农药组合物防治青菜黄曲条跳甲趋势性试验结果(施药1次)
Figure BDA0002771249850000152
表5实施例3中所制备的农药组合物防治青菜黄曲条跳甲趋势性试验结果(施药2次)
Figure BDA0002771249850000161
3.5.1结果
3.5.1.1药效评价
黄瓜烟粉虱(表3)：实施例3中所制备的农药组合物使用2000倍液、1000倍液两个剂量防治黄瓜烟粉虱，防效随用药量的增加而提高，速效性较好、持效期较长，第一次药后1天分别为71.34％、78.90％；药后3天分别为67.30％、75.86％；药后7天的防效分别为62.42％、68.77％；对照药剂1.8％阿维菌素EC使用800倍，第一次药后1、3、7天的校正防效分别为69.26％、64.15％、59.20，供试药剂2000倍防效与其相当，1000倍高于其防效。
辣椒烟粉虱：5％巴楝素AS使用2000倍液防治辣椒烟粉虱，药后1天目测观察防效明显，和空白对照相比防效约为80％左右，药后4天观察为75％左右。
青菜黄曲条跳甲(表4、表5)：实施例3中所制备的农药组合物使用2000倍液、1000倍液两个剂量防治青菜黄曲条跳甲防效随用药量的增加而提高，速效性较好、持效期较长，1次施药的校正防效，药后1天分别为69.64％、75.59％；药后3天分别为69.84％、77.03％，药后7天分别为61.14％、68.66％；对照药剂25克/升联苯菊酯EC使用1667倍，药后1、3、7天的校正防效分别为82.86％、76.19％、68.83％，供试药剂1000倍防效与其相当，2000倍低于其防效。2次施药，第2次药后5天的校正防效为64.65％、73.68％，对照药剂40％啶虫脒WG使用2次，第2次药后5天的校正防效为74.16％，供试药剂1000倍防效与其相当。
3.5.1.2安全性供试药剂在试验剂量范围内对三种作物安全，无药害症状。
3.5.2结论与评价烟粉虱和黄曲条跳甲是为害蔬菜的猖獗性害虫，本地区周年发生，在重发性季节每5-7天用药1次，现生产上常规药剂的防效为80％左右。本次供试的实施例3中所制备的农药组合物使用1000-2000倍的防效在70-75％左右，与本地常规药剂的防效相当，速效性较好、持效期较长，对作物安全。建议进一步扩大试验示范，确认其防效。
烟粉虱和黄曲跳甲都属于猖獗性的农业害虫，生命力极强，一般农药难以杀死它，大都采用高毒农药来杀。田间杀虫试验证明实施例3中所制备的农药组合物杀虫效果明显，2000倍杀烟粉虱取得了71.34％的防效率，黄曲跳甲取得了70％的防效率，而且速效性好，药效时间长，是较为优良的新型、实用型的植物源农药。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (7)

1.一种含川楝素的农药组合物，其特征在于，包括:川楝素溶液、巴豆油、柠檬烯、有机硅表面活性剂SilwetL77、植物油乳化剂；
其中，所述川楝素溶液中川楝素的含量为1～1.5％,所述巴豆油中巴豆油酸的含量为1.5～2％；
其中，所述川楝素溶液的制备方法，包括以下步骤：
S1、取料液比为1：10的川楝子粉料与75％的酒精，放入超声波萃取锅萃取，萃取完成后分离酒精药液，将药液过滤，固液分离获得酒精药液；
S2、将步骤S1所得酒精药液进行真空浓缩，然后将其加入水溶液，将水溶液以1：1的比例倒入石油醚中得到混合液a，然后将混合液a倒入搅拌瓶中，进行机械搅拌，搅拌25～30分钟，将搅拌后的混合液a倒入分液漏斗内沉淀，静置12小时后混合液a分层，从上至下依次得到石油醚油脂层、中间层、水溶液层，逐层吸取；
S3、将步骤S2中所吸取的中间层溶于酒精中，搅拌，静置沉淀，上清液通过0.45μm的微孔渗透膜过滤得到滤液a；
S4、将步骤S2中所得水溶液层与步骤S3中所得滤液a合并得到混合液b，向混合液b中加入质量浓度为1％的乙酸壳聚糖溶液，搅拌混合均匀，静置沉淀，通过0.45μm微孔渗透膜过滤的得到滤液b，回收酒精，浓缩至密度为1.12～1.15；
S5、重复步骤S2—S4四次，即得川楝素溶液。
2.如权利要求1所述的一种含川楝素的农药组合物，其特征在于，所述步骤S1中萃取时间为45分钟～1小时，超声波的波长/频率为28Hz，功率为1500w，冷却水水温为25～30℃。
3.如权利要求1所述的一种含川楝素的农药组合物，其特征在于，所述步骤S2中蒸发温度为30～35℃，冷凝器水温在-5～-8℃，真空度为-0.99Mpa。
4.如权利要求1所述的一种含川楝素的农药组合物，其特征在于，所述步骤S3中酒精浓度大于80％，所吸取的中间层与酒精的体积比为1：2～4。
5.如权利要求1所述的一种含川楝素的农药组合物，其特征在于，所述巴豆油的制备方法，包括以下步骤：称取质量体积比为1g：8mL的巴豆粉料和石油醚，放入超声萃取锅，萃取时间为1小时，超声波的波长为28Hz，功率为1500w，冷却水水温为25～30℃，萃取完成后，固液分离，溶液沉淀12小时，再用1μm微孔过滤获得石油醚清液，所得石油醚清液加入旋转式蒸发器浓缩，即得巴豆油。
6.一种如权利要求1-5任一项所述一种含川楝素的农药组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a、称取配方量的川楝素溶液、巴豆油、柠檬烯、有机硅表面活性剂SilwetL77、植物油乳化剂；
b、将步骤S1中所称取的川楝素溶液、巴豆油、柠檬烯依次加入至乳化机中，乳化过程中缓慢添加有机硅表面活性剂、植物油乳化剂，搅拌乳化15～20分钟，即得所述植物源杀虫剂。
7.如权利要求6所述的一种含川楝素的农药组合物的制备方法，其特征在于，所述步骤b中乳化机的乳化转速为7000～8000转/分，真空度为-0.92Mpa，冷却水温为20～25℃。
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CN110583659A (zh) * 2019-09-29 2019-12-20 钱坚明 一种农药组合物及其制备方法

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