CN112236479A - 用于食物接触应用的制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及选自用于包装、供应、储存和/或运输脂肪、油和含脂肪食物的容器、用于食用脂肪、油和含脂肪食物的工具、用于制造、准备、成型和加工脂肪、油和含脂肪食物的工具和用于制造、准备、成型和加工脂肪、油和含脂肪食物的机器部件的制品，所述制品含有模制体，所述模制体由尤其热塑性的聚碳酸酯组合物组成，其中在所述制品的使用过程中，所述模制体与脂肪、油和含脂肪食物直接接触；以及所述特定热塑性聚碳酸酯组合物用于制造作为制品的一部分的模制体的用途；所述制品用于运输、包装、储存、处理、制造、准备、加工和成型脂肪、油和含脂肪食物的用途；和制造模制的脂肪或含脂肪食物的方法。

Description

用于食物接触应用的制品
本发明涉及选自用于包装、供应、储存和/或运输脂肪、油或含脂肪食物的容器、用于食用脂肪、油或含脂肪食物的工具、用于制造、准备、成型和加工脂肪、油或含脂肪食物的工具和用于制造、准备、成型和加工脂肪、油或含脂肪食物的机器部件的制品。
制品在本申请的意义上含有模制体或由其组成，所述模制体由特定热塑性组合物组成。在制品中，模制体可被其它材料部分覆盖或与其它材料连接，例如以把手或涂层的形式。当该制品如预期使用时，该模制体与脂肪、油或含脂肪食物直接接触。
本发明还涉及热塑性组合物用于制造作为制品的一部分的模制体的用途和所述制品用于运输、包装、储存、处理、制造、准备、加工和成型脂肪、油或含脂肪食物的用途。
本发明进一步涉及制造模制的含脂肪食物的方法。
作为用于热塑性制造用于食物接触应用的制品的材料，聚碳酸酯已经证实在许多方面是有利的。因此由聚碳酸酯例如制造饮料瓶、厨房器皿、饮用容器、餐具、碗、罐和其它类型的容器、托盘以及巧克力浇注模具。聚合热塑性塑料与同样用于这些应用领域的其它材料，例如玻璃、瓷器或金属相比的优点在此特别在于更好的抗断裂性和更低的重量。与热固性塑料相比，热塑性塑料在更简单的大规模制造和材料回收利用方面具有特别优点。尤其由于其与其它热塑性塑料相比高的耐热变形性及其刚度、韧度和硬度的有利平衡，聚碳酸酯适合作为聚合热塑性塑料。
但是，一个缺点是其抗应力开裂性对一些应用而言不够，尤其是与脂肪和油或含脂肪食物接触时。这会导致对用作包装、用于供应、储存和/或运输脂肪、油或含脂肪食物、用作用于食用脂肪、油或含脂肪食物的工具、用作用于制造、准备、成型和加工脂肪、油或含脂肪食物的工具和用作用于制造、准备、成型和加工脂肪、油或含脂肪食物的机器部件的制品的损伤。
因此，目的是提供含有模制体或由其组成的制品，其选自用于包装、供应、储存和/或运输脂肪、油或含脂肪食物的容器、用于食用脂肪、油或含脂肪食物的工具、用于制造、准备、成型和加工食物的工具和用于制造、准备、成型和加工脂肪、油或含脂肪食物的机器部件，其中所述模制体由具有与纯聚碳酸酯相比改进的熔体流动能力和与脂肪、油和含脂肪食物接触时的抗应力开裂性的平衡的热塑性组合物组成。
该制品在此应具有与由纯聚碳酸酯制成的制品尽可能类似的在韧度、刚度、耐热变形性和耐水解性方面的性质状况，以能够尽可能保持对于由聚碳酸酯制成的制品确立的使用和操作。
含有模制体或由其组成的根据本发明的此类制品的一种特定形式（其中所述模制体由热塑性组合物组成）是用于模制脂肪或含脂肪食物的浇注模具，将食物以加热并因此熔融的形式填充到其中，随后通过冷却而凝固并在冷却后呈现预定形状。此类模具的一个实例是巧克力浇注模具，其通常由热塑性塑料，特别通常由聚碳酸酯制成。
EP 0 429 969 B1公开了由塑料制成的可冷却巧克力模具。
DE-PS 1 283 661公开了由塑料制成的金属增强巧克力模具。
DE-OS 18 06 244公开了用于模制和包装脂肪上釉物料或巧克力层的方法和适合用于实施这种方法的由无增塑剂的热塑性塑料，如聚苯乙烯和聚丙烯制成的模具。
EP 0 531 651 A3公开了用于制造巧克力空心体的书型模具，其中该书型模具由两半组成，每一半由框架、可移动的半框和两个模具插件组成，其中模具插件可更换地容纳在框架中并由热塑性塑料组成。聚丙烯、聚碳酸酯和聚酰胺被公开为可考虑的塑料。
截至2017年12月23日的网址http://www.chocolat-chocolat.com/home/chocolate-molds/index.html公开了由聚碳酸酯制成的巧克力模具。
由聚碳酸酯制成的现有技术巧克力浇注模具由于这种材料与可可脂的脂肪接触时的抗应力开裂性不足而具有有限的产品寿命，尤其是在液态巧克力的升高的加工温度下。此外，在由聚碳酸酯制成的浇注模具中制成的巧克力模制品通常具有有时不想要的光泽表面性质，因为聚碳酸酯本身具有高光泽表面外观。通过巧克力浇注模具在例如细粒化意义上的表面纹理实现巧克力模制品的亚光外观形式经常导致在巧克力模制品的脱模过程中的问题并因此构成用于实现巧克力模制品的所需表面性质的较不合适的技术解决方案。
使用聚碳酸酯制造巧克力模具的另一缺点是热塑性模塑料的熔体流动能力相对差。在巧克力浇注模具的制造中，这限制了可实现的流动长度或壁厚度和巧克力浇注模具的精细结构和精细纹理化表面的形成。尽管这在注射成型中可通过提高加工温度以已知方式克服，但如此提高的加工温度通常导致分子量降低和因此导致巧克力浇注模具的较差机械性质，特别是进一步损害此类模具在与脂肪和油和含脂肪食物接触时的抗应力开裂性。通过降低其分子量改进聚碳酸酯材料的熔体流动能力因此不是一种选择。
因此希望提供具有更亚光表面的用于制造模制的脂肪或含脂肪食物的浇注模具，特别是巧克力浇注模具，其中在通过注射成型制造该浇注模具中，使用由具有抛光金属表面的金属制成的注射成型模具并使用具有与纯聚碳酸酯相比改进的熔体流动能力和抗应力开裂性（尤其在与脂肪和含脂肪食物接触时）的平衡的热塑性组合物，并且其中这样由该热塑性组合物制成的模制体具有与使用纯聚碳酸酯相比固有更亚光的表面外观。
这些浇注模具在此应该具有与由纯聚碳酸酯制成的相应制品尽可能类似的在韧度、刚度、耐热变形性和耐水解性方面的性质状况，以能够尽可能保持对于由聚碳酸酯制成的此类浇注模具确立的使用和操作。
已知也可通过添加聚合物共混搭配物来改进聚碳酸酯模塑料的流动能力。由聚碳酸酯和例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物组成的热塑性模塑料（PC/ABS共混物）早已找到多种工业用途并在注射成型中表现出与纯聚碳酸酯相比改进的可加工性。这样的组合物描述在例如DE-A 1 170 141中。US 4,526,926特别公开了基于在本体聚合法中制成的ABS聚合物的PC/ABS共混物，其特征在于改进的可加工性、良好的冲击韧性和耐热变形性和低光泽度。
当加入共混搭档以实现所需技术改进时，由于不同聚合物的混入而通常导致不均匀的聚合物共混物体系。对于这样的聚合物共混物体系，本领域技术人员通常无法由各组分的性质可靠地预测它们是否和如何影响与由这样的共混物制成的模制体接触的食物的品质。
“食物的品质”应该被理解为是指食物的性质，例如在其触觉、其外观（例如其颜色或其表面性质）、其口味、其气味及其pH值方面。
另一目的因此是提供根据上文的描述之一的本发明的制品，其中含有由热塑性组合物制成的模制体或由其组成的制品对在制品使用过程中与模制体直接接触的脂肪、油或含脂肪食物的性质，例如在其触觉、其外观（例如其颜色或其表面性质）、其口味、其气味及其pH值方面具有尽可能最小范围的影响或特别优选没有影响。
这些制品在此应该具有与由纯聚碳酸酯制成的制品尽可能类似的在韧度、刚度、耐热变形性和耐水解性方面的性质状况，以能够尽可能保持对于由聚碳酸酯制成的制品确立的使用和操作。
根据一个特定目的，这些制品应该适用于食物接触应用，其中模制体在如预期使用时接触在0℃至100℃，特别是20℃至80℃，特别是30℃至70℃的温度下的脂肪、油和含脂肪食物。因此必须在这些温度区间内实现抗应力开裂性的上述改进。根据另一特定目的，该制品应该适合与液态巧克力和类似的液态含可可食物接触，其特别是在30℃至70℃的温度下。
另一特定目的是提供由具有与纯聚碳酸酯相比改进的熔体流动能力和与脂肪、油和含脂肪食物，特别是与液态巧克力和类似的液态含可可食物接触时的抗应力开裂性的平衡并且还具有降低的光泽度的热塑性组合物制成的用于含脂肪食物的浇注模具，特别是巧克力浇注模具。在这样的浇注模具中加工的食物通常在浇注法中在20℃至80℃，特别是30℃至70℃的温度范围内使用。因此必须在这些温度区间内实现抗应力开裂性的上述改进。
根据本发明的制品、其中包含的模制体和组成这些模制体的热塑性组合物当然必须符合在各自的食物接触中对塑料、模制体和制品提出的法规要求。这些要求随地区而变并可能随时间推移而改变。它们此外取决于所涉食物和应用类型。
例如在欧盟国家，制品、其中包含的模制体和组成这些模制体的热塑性组合物必须符合依据2011年1月14日的欧盟规定编号10/2011关于指定用于接触食物的由塑料制成的材料和物体的法规要求。依据所提到的欧盟规定的第12条，这例如意味着成分绝不能以大于总共10 mg/dm2接触食物的模制体表面的量从由热塑性组合物制成的模制体进入食物模拟物。所用食物模拟物以及食物模拟物的温度和与塑料体接触的持续时间在此取决于预期应用并且应该以尽可能最好的方式模拟所述应用。
依照欧盟国家的上述法规要求，根据所考虑的食物，可考虑的食物模拟物尤其包括选自10体积%乙醇在水中的混合物、20体积%乙醇在水中的混合物、50体积%乙醇在水中的混合物、3重量%乙酸在水中的混合物、植物油（例如橄榄油或菜籽油）、95体积%乙醇与5体积%水的混合物和异辛烷的代表。
对于与脂肪、油或含脂肪食物接触的塑料应用，例如对于巧克力浇注模具，可考虑的食物模拟物尤其包括植物油（例如橄榄油或菜籽油）、95体积%乙醇与5体积%水的混合物或异辛烷。
在简化的试验方法中，也可在热塑性组合物的样品在介质中储存一定时间段后分析用作食物模拟物的介质的宏观物理性质，如透射率、浊度、pH值或电导率。降低的透射率或较大的浊度值此时例如表明来自该样品的成分迁移到食物模拟物中。由此使得能够比较不同的热塑性材料彼此对由这些材料制成的模制体在含有此类模制体的制品的使用过程中直接接触的脂肪、油或含脂肪食物的性质的影响。
现在令人惊讶地已经发现，通过选自用于包装、供应、储存和/或运输脂肪、油或含脂肪食物的容器、用于食用脂肪、油或含脂肪食物的工具、用于制造、准备、成型和加工脂肪、油或含脂肪食物的工具和用于制造、准备、成型和加工脂肪、油或含脂肪食物的机器部件的制品实现本发明的目的，
所述制品含有模制体或由其组成，所述模制体由热塑性组合物组成，
其特征在于所述热塑性组合物含有下列组分或由其组成：
A) 芳族聚碳酸酯，
B) 橡胶改性的乙烯基(共)聚合物，其由下列组分组成
B.1) 基于橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B计80重量%至95重量%的衍生自至少一种乙烯基单体的结构单元和
B.2) 基于橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B计5重量%至20重量%的一种或多种具有< -50℃的玻璃化转变温度并含有基于B.2计至少50重量%的衍生自1,3-丁二烯的结构单元的橡胶弹性体接枝基底，
其中所述橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B含有
(i) 由下列组分组成的分散相
(i.1) 与由根据B.1的结构单元组成的乙烯基(共)聚合物接枝的橡胶颗粒和
(i.2) 作为单独分散相的包封在橡胶颗粒中的同样由根据B.1的结构单元组成的乙烯基(共)聚合物
和
(ii) 由根据B.1的结构单元组成的无橡胶的乙烯基(共)聚合物基质，其没有键合到橡胶颗粒上并且没有包封在这些橡胶颗粒中，
其中根据(i)的分散相具有0.3至2.0 µm的通过超速离心测得的中值直径D50，
C) 任选地，至少一种其它组分，其选自聚合物添加剂和聚合物共混搭配物，
且其中在所述制品的使用过程中，所述模制体与脂肪、油或含脂肪食物直接接触。
因此涉及含有用于与脂肪、油或含脂肪食物发生食物接触的模制体或由其组成的制品。“用于食物接触”是指该模制体适用于直接食物接触。为此从如上所述的法规角度看热塑性组合物和由其制成的模制体和含有该模制体或由其组成的制品必须符合根据各自的地区要求对接触相应食物的材料和制品的法规要求。在一个优选实施方案中，热塑性组合物的各组分A至C的每个也符合这些要求。
在一个优选实施方案中，热塑性组合物的组分A至C、热塑性组合物、由其制成的模制体和含有该模制体或由其组成的制品符合依据2011年1月14日的欧盟规定编号10/2011关于指定用于接触食物的由塑料制成的材料和物体的法规要求。
这特别意味着，在这一优选实施方案中，所有组分A至C或在组分A至C是聚合物时用于构造这些聚合物的所有单体基础单元和在这些聚合物中有意使用的所有添加剂（除染料外）原则上是依据上文提到的关于食物接触的欧盟规定的附录I依据在塑料制造中许可的单体、其它原材料、通过微生物发酵获得的大分子、添加剂和辅助剂的欧盟列表允许的。这一附录I中的列表明确包括在本申请的公开内容中。
在一个优选实施方案中，此外涉及由热塑性组合物制成的模制体以及由各组分A、B的每个和由组分C的各任选聚合物单成分的每个制成的模制体，其中成分在70℃下在2小时内，更优选在40℃下在10天内绝不能以大于总共10 mg/dm2接触食物模拟物的模制体表面的量从其中进入食物模拟物，其中食物模拟物选自植物油（例如橄榄油或菜籽油）、95体积%乙醇与5体积%水的混合物和异辛烷。非常特别优选的是，食物模拟物是异辛烷。
在一个优选实施方案中，组分A、B和任选组分C的聚合物成分各自含有总共不大于2000 ppm，特别优选不大于1000 ppm的残余单体和如果在制造过程中使用溶剂时的残余溶剂。
该热塑性组合物优选含有下列组分或由其组成
30-90重量%，更优选40-85重量%，特别优选50-80重量%，非常特别优选60-75重量%的组分A，
10-70重量%，更优选10-55重量%，特别优选15-45重量%，非常特别优选24-39重量%的组分B，
0-20重量%，更优选0.01-20重量%，特别优选0.05-5重量%，非常特别优选0.1-1重量%的组分C。
如果该组合物中含有除组分A、B和C外的其它组分，这些其它组分同样必须符合关于与脂肪、油或含脂肪食物接触的法规要求。
在一个优选实施方案中，该组合物含有总共至少90重量%，更优选至少95重量%,，特别优选至少99重量%的组分A、B和C。在最优选的实施方案中，该组合物仅由组分A、B和C组成。
根据本发明的模制体优选适合作为用于运输、包装、储存、处理、制造、准备和食用含脂肪食物的工具。这些食物中的脂肪含量在此优选为至少5重量%，特别优选至少10重量%，更优选至少20重量%，最优选至少30重量%。
根据本发明的模制体也适合作为用于运输、包装、储存、处理、制造、准备和食用脂肪和油的工具。
根据本发明的模制体优选也适合作为用于运输、包装、储存、处理、制造、加工和食用在高于30℃，更优选40℃至80℃的温度下的含脂肪食物、脂肪和油的工具，其中所述食物因此具有这种较高的温度。适用性被理解为是指甚至在高于30℃，优选40℃至80℃的这些较高的温度下，从模制体到食物或到食物模拟物中的迁移仍可接受。
根据本发明的模制体是例如选自含有，优选由厨房器皿、饮用容器、餐具、碗、罐和其它类型的容器、托盘和含脂肪食物的浇注模具组成的组的代表。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的模制体是脂肪和含脂肪食物的浇注模具。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的模制体是巧克力浇注模具。
巧克力浇注模具例如用于制造板状巧克力、巧克力棒，果仁糖或巧克力空心体，例如巧克力蛋、巧克力圣诞老人或巧克力兔。
本发明的另一主题是制造模制的脂肪或含脂肪食物的方法，特别优选由巧克力和类似的液态含可可食物使用根据本发明的浇注模具。
在这种方法中，最先将食物加热到高于其熔点或其熔融温度范围的温度并因此液化，然后以熔融形式填充到浇注模具中，随后冷却到低于其熔点或其熔融温度范围的温度并因此固化，并最终从浇注模具中脱模。
本发明的另一主题是含有组分A、B和C或由其组成的热塑性组合物用于制造模制体的用途，所述模制体作为选自用于包装、供应、储存和/或运输脂肪、油或含脂肪食物的容器、用于食用脂肪、油或含脂肪食物的工具、用于制造、准备、成型和加工食物的工具和用于制造、准备、成型和加工脂肪、油或含脂肪食物的机器部件的制品的一部分。
在此，用于制造浇注模具的用途是优选的，用于制造脂肪、油和含脂肪食物的模具的用途更优选，用于制造巧克力浇注模具的用途特别优选。
本发明的另一主题是根据本发明的制品用于运输、包装、储存、处理、制造、准备、加工和成型脂肪、油或含脂肪食物的用途。
组分A
使用一种芳族聚碳酸酯或多种芳族聚碳酸酯的混合物作为组分A。
根据本发明合适的根据组分A的芳族聚碳酸酯是文献中已知的或可通过文献方法制造（关于芳族聚碳酸酯的制造，参见例如Schnell, "Chemistry and Physics ofPolycarbonates", Interscience Publishers, 1964，以及DE-AS 1 495 626、DE-A 2 232877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610、DE-A 3 832 396）。
芳族聚碳酸酯例如通过二酚与羰基卤，优选光气，和/或与芳族二羰基二卤，优选苯二甲酸二卤通过相界面法反应制造，其中任选使用链终止剂，例如单酚并任选使用三官能或大于三官能支化剂，例如三酚或四酚。同样可以通过熔体聚合法通过二酚与例如碳酸二苯酯的反应制造。
所用二酚优选是2,2-双(4-羟苯基)丙烷（双酚A）。
二酚可独自或以任意混合物的形式使用。二酚是文献中已知的或可通过文献中已知的方法获得。
适用于制造热塑性芳族聚碳酸酯的链终止剂是例如苯酚和对叔丁基苯酚。链终止剂以基于在每种情况中使用的二酚的摩尔总量计通常0.5摩尔%至10摩尔%的量使用。
该热塑性芳族聚碳酸酯可以已知方式支化，更确切地说优选通过并入基于所用二酚的总量计0.05至2.0摩尔%的三官能或大于三官能化合物，例如具有3个或更多个酚类基团的化合物。
均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都合适，只要它们符合对食物接触应用的法规要求。
在一个优选实施方案中，适合作为组分A的芳族聚碳酸酯具有20000 g/mol至40000 g/mol，优选22000 g/mol至35000 g/mol，特别是24000至32000 g/mol的重均分子量Mw（通过在二氯甲烷中使用聚碳酸酯标样的凝胶渗透色谱法（GPC）测定）。
在一个优选实施方案中，适合作为组分A的芳族聚碳酸酯含有不大于2重量%，更优选不大于1重量%，特别优选不大于0.5重量%，最优选不大于0.2重量%的比例的具有小于1000道尔顿的分子量（通过在二氯甲烷中使用聚碳酸酯标样的凝胶渗透色谱法（GPC）测定）的低聚成分。
组分B
组分B是由下列组分组成的橡胶改性的乙烯基(共)聚合物
B.1) 基于橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B计80重量%至95重量%，优选83重量%至93重量%，更优选85重量%至92重量%的衍生自至少一种乙烯基单体的结构单元和
B.2) 基于橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B计5重量%至20重量%，优选7重量%至17重量%，更优选8重量%至15重量%的一种或多种具有< -50℃，优选< -60℃，特别优选< -70℃的玻璃化转变温度Tg并含有基于B.2计至少50重量%，优选至少70重量%，特别优选100重量%的衍生自1,3-丁二烯的结构单元的橡胶弹性体接枝基底，
其中所述橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B含有
(i) 由下列组分组成的分散相
(i.1) 与由根据B.1的结构单元组成的乙烯基(共)聚合物接枝的橡胶颗粒和
(i.2) 作为单独分散相的包封在橡胶颗粒中的同样由根据B.1的结构单元组成的乙烯基(共)聚合物
和
(ii) 由根据B.1的结构单元组成的无橡胶的乙烯基(共)聚合物基质，其没有键合到橡胶颗粒上并且没有包封在这些橡胶颗粒中，
且其中根据(i)的分散相具有0.3至2.0 μm，优选0.5至1.5 μm，特别是0.7至1.2的通过超速离心测得的中值直径D50。
除非本发明中明确地另行规定，通过根据DIN EN 61006（1994版本）的动态差示扫描量热法（DSC）在10 K/min的加热速率下测定所有组分的玻璃化转变温度Tg，其中作为中点温度测定Tg（切线法）。
根据组分B的橡胶改性的乙烯基(共)聚合物具有优选2至20 ml/10 min，特别优选3至15 ml/10 min，尤其是4至8 ml/10 min的根据ISO 1133（2012版本）在220℃下在10 kg的活塞负荷下测得的熔体体积流动速率(MVR)。如果使用多种橡胶改性的乙烯基(共)聚合物的混合物作为组分B，优选的MVR范围适用于通过该组分在混合物中的质量比例加权的各组分的MVR的平均值。
这种橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B通过下列组分的聚合，优选在本体聚合法中制造
B.1基于橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B计80重量%至95重量%，优选83重量%至93重量%，特别优选85重量%至92重量%的至少一种乙烯基单体在
B.2基于橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B计5重量%至20重量%，优选7重量%至17重量%，特别优选8重量%至15重量%的一种或多种具有< -50℃，优选< -60℃，特别优选< -70℃的玻璃化转变温度Tg并含有基于B.2计至少50重量%，优选至少70重量%，特别优选100重量%的衍生自1,3-丁二烯的结构单元的橡胶弹性体接枝基底存在下。
在优选用于制造橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B的本体聚合法中，进行根据B.1的乙烯基单体的聚合和由此形成的乙烯基(共)聚合物在根据B.2的橡胶弹性体接枝基底上的接枝。此外，在这一反应方案中，由于自组织（相分离）而形成由下列组分组成的分散相(i)
(i.1) 与由根据B.1的结构单元组成的乙烯基(共)聚合物接枝的橡胶颗粒和
(i.2) 作为单独分散相的包封在橡胶颗粒中的同样由根据B.1的结构单元组成的乙烯基(共)聚合物，
其中这种含橡胶的相(i)以分散在由根据B.1的结构单元组成的无橡胶的乙烯基(共)聚合物基质(ii)中的分散体的形式存在，所述乙烯基(共)聚合物基质(ii)没有键合到橡胶颗粒上并且没有包封在这些橡胶颗粒中。
不同于组分B中的其它乙烯基(共)聚合物比例，无橡胶的乙烯基(共)聚合物(ii)可使用合适的溶剂，例如丙酮溶出。
通过反应方案的条件，如温度和由此产生的聚合物的粘度以及例如由于搅拌的剪切来调节由此制成的橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B中的分散相(i)的尺寸。
中值粒度D50是分别50重量%的颗粒高于其和低于其的直径。除非本发明中明确地另行规定，其对于所有组分都通过超速离心机测量法（W. Scholtan, H. Lange, Kolloid,Z. und
Z. Polymere 250 (1972), 782-796）测定。
单体B.1优选是由下列组分组成的混合物
B.1.1在每种情况下基于B.1.1和B.1.2的总和计60至85重量份，特别优选65至80重量份，更优选70至78重量份的苯乙烯和
B.1.2在每种情况下基于B.1.1和B.1.2的总和计15至40重量份，特别优选20至35重量份，更优选22至30重量份的丙烯腈
和任选地B.1.3在每种情况下以B.1.1和B.1.2的总和为100重量份计0-10重量份，优选0-7重量份，更优选0-5重量份的甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸正丁酯。
在另一个优选的实施方案中，单体B.1是22至26重量份的丙烯腈和74至78重量份的苯乙烯的混合物，其任选可含有最多10重量份，特别优选最多5重量份的丙烯酸正丁酯或甲基丙烯酸甲酯，其中苯乙烯和丙烯腈的重量份合计为100重量份。
特别优选的是，B.1不含B.1.3，其中上述优选范围适用于B.1.1和B.1.2。
优选的接枝基底B.2是含丁二烯的二烯橡胶、或含丁二烯的二烯橡胶的混合物、或含丁二烯的二烯橡胶或其混合物与其它可共聚单体（例如B.1.1和B.1.2）的共聚物。
特别优选的接枝基底B.2是纯聚丁二烯橡胶。在另一个优选的实施方案中，B.2是苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡胶。
组分B优选具有5重量%至18重量%，更优选7重量%至15重量%，特别是8重量%至13重量%的聚丁二烯含量。
根据组分B的特别优选的橡胶改性的乙烯基(共)聚合物是如例如DE-OS 2 035390（=US-B 3 644 574）或DE-OS 2 248 242（=GB-B 1 409 275）或Ullmanns, Enzyklopädie der Technischen Chemie, 第19卷 (1980), 第280页及其后中描述的本体ABS聚合物。
组分B可任选含有通过乳液聚合制成的组分B.1和B.2的其它橡胶改性的接枝聚合物。
这些其它接枝聚合物基于组分B计的比例优选小于30重量%，特别优选小于15重量%，并且组分B尤其不含这样的其它接枝聚合物。
没有化学键合到（一种或多种）橡胶基底B.2上并且没有包封在橡胶颗粒中的乙烯基(共)聚合物(ii)可如上所述在接枝聚合物B的聚合时由于制造所致而形成。同样可能的是，没有化学键合到（一种或多种）橡胶基底B.2上并且没有包封在橡胶颗粒中的这种乙烯基(共)聚合物(ii)的一部分在本体聚合法中制造组分B时由于制造所致而在根据组分B的橡胶改性的乙烯基(共)聚合物中形成，且另一部分单独聚合并作为组分B的成分添加到组分B中。在组分B中，无论来源如何，作为丙酮可溶比例测得的乙烯基(共)聚合物(ii)的比例为基于组分B计优选至少50重量%，特别优选至少60重量%，更优选至少70重量%。
在根据组分B的橡胶改性的乙烯基(共)聚合物中，这种乙烯基(共)聚合物(ii)具有70至250 kg/mol，优选130至200 kg/mol，特别是150至180 kg/mol的重均分子量Mw。
在本发明中，通过在四氢呋喃对照聚苯乙烯标样的凝胶渗透色谱法（GPC）测量组分B中的乙烯基(共)聚合物(ii)的重均分子量Mw。
组分B优选不含具有8至22个碳原子的饱和脂肪酸、树脂酸、烷基-和烷基芳基磺酸和脂肪醇硫酸酯的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或鏻盐。
组分B优选含有小于100 ppm，特别优选小于50 ppm，非常特别优选小于20 ppm的碱金属和碱土金属的离子。
适合作为组分B的橡胶改性的乙烯基(共)聚合物是例如来自Trinseo公司的Magnum™ 3404、Magnum™ 3904、Magnum™ 8434和Magnum™ 8391。
组分C
可任选包含一种聚合物添加剂、一种聚合物共混搭配物或多种其它聚合物添加剂和/或聚合物共混搭配物作为组分C。
聚合物添加剂或聚合物共混搭配物优选选自润滑剂和脱模剂、稳定剂、着色剂、增容剂、不同于组分B的其它抗冲改性剂、不同于组分A至C的其它聚合成分（例如功能共混搭档）和填料和增强剂。
在一个优选实施方案中，不包含填料或增强剂。
在一个优选实施方案中，使用选自润滑剂和脱模剂和稳定剂的至少一种聚合物添加剂作为组分C。
在一个优选实施方案中，使用选自位阻酚、有机亚磷酸酯和有机或无机布朗斯台德酸的至少一种代表作为稳定剂。
在一个优选实施方案中，使用脂肪酸酯，特别优选季戊四醇或甘油的脂肪酸酯作为润滑剂和脱模剂。
在一个特别优选的实施方案中，使用选自季戊四醇的C8-C22脂肪酸酯、甘油的C8-C22脂肪酸酯、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、2,6-二-叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚、4,4-联苯基二亚膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸双(2,4-二-叔丁基苯基)酯和三乙二醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]的至少一种聚合物添加剂作为组分C。
在另一个实施方案中，组分C不含通过乳液聚合制成的橡胶改性的乙烯基(共)聚合物。
应该选择组分A至C以使它们允许用于与食物接触的塑料。此外必须满足相应地区法规条件。
模塑料和模制体的制造
由含有组分A、B和C或由其组成的根据本发明的组合物制造热塑性模塑料。
通过以已知的方式混合该组合物的各成分并在常规装置，例如密炼机、挤出机和双螺杆挤出机中在优选200℃至320℃，特别优选240℃至300℃，非常特别优选260℃至290℃的温度下熔体配混和熔体挤出，例如可制造根据本发明的热塑性模塑料。
在本申请中，这种方法通常被称为配混。
术语“模塑料”因此被理解为是指在熔体配混和熔体挤出该组合物的成分时获得的产物。
该组合物的各成分的混合以已知方式既可以相继、也可以同时进行，更确切地说既可以在大约20℃（室温）下、也可以在更高温度下。这意味着例如可以将一些成分经由挤出机的主入口计量加入并随后在配混过程中借助辅助挤出机供应剩余成分。
由根据本发明的模塑料例如通过注射成型、挤出和吹塑法制造模制体。另一加工形式是由预制板材或膜通过深拉制造模制体。
也可将该组合物的成分直接计量加入到注射成型机或挤出装置中并加工成模制体。
根据本发明的制品含有所述模制体或由其组成。
在根据本发明的制品中，模制体可被其它材料部分覆盖或与其它材料连接。因此该模制体可以根据本领域技术人员熟悉的方法例如用金属、玻璃、陶瓷或其它塑料或塑料复合材料增强，配备由其它材料制成的把手或部分涂覆。
“根据本发明的制品”因此被理解为是仅由模制体组成的制品，以及除模制体外还含有如上所述的被连接的材料或涂层的制品。
当使用该制品时，由热塑性组合物组成的模制体部分或完全与脂肪、油或含脂肪食物直接接触。这意味着当使用该制品时，食物与含有组分A至C或由其组成的热塑性组合物直接接触。
下面描述本发明的进一步实施方案1至27：
1. 选自用于包装、供应、储存和/或运输脂肪、油或含脂肪食物的容器、用于食用脂肪、油或含脂肪食物的工具、用于制造、准备、成型和加工脂肪、油或含脂肪食物的工具和用于制造、准备、成型和加工脂肪、油或含脂肪食物的机器部件的制品，
其含有模制体或由其组成，所述模制体由热塑性组合物组成，其特征在于所述热塑性组合物含有下列组分或由其组成：
A) 芳族聚碳酸酯，
B) 橡胶改性的乙烯基(共)聚合物，其由下列组分组成
B.1) 基于橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B计80重量%至95重量%的衍生自至少一种乙烯基单体的结构单元和
B.2) 基于橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B计5重量%至20重量%的一种或多种具有< -50℃的玻璃化转变温度并含有基于B.2计至少50重量%的衍生自1,3-丁二烯的结构单元的橡胶弹性体接枝基底，
其中所述橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B含有
(i) 由下列组分组成的分散相
(i.1) 与由根据B.1的结构单元组成的乙烯基(共)聚合物接枝的橡胶颗粒和
(i.2) 作为单独分散相的包封在橡胶颗粒中的同样由根据B.1的结构单元组成的乙烯基(共)聚合物
和
(ii) 由根据B.1的结构单元组成的无橡胶的乙烯基(共)聚合物基质，其没有键合到橡胶颗粒上并且没有包封在这些橡胶颗粒中，
其中根据(i)的分散相具有0.3至2.0 µm的通过超速离心测得的中值直径D50，
C) 任选地，至少一种其它组分，其选自聚合物添加剂和聚合物共混搭配物，
且其中在所述制品的使用过程中，所述模制体与脂肪、油或含脂肪食物直接接触。
2. 根据实施方案1的制品，其中所述制品、所述模制体和所述热塑性组合物符合选自欧盟国家、非欧盟成员的欧洲国家、美国、俄罗斯、中国（包括中国台湾）、墨西哥、日本、韩国、加拿大、巴西和泰国的至少一个国家或地区中对食物接触应用的法规要求。
3. 根据实施方案1或2的制品，其中所述模制体适合与温度大于30℃的脂肪、油或含脂肪食物接触。
4. 根据前述实施方案任一项的制品，其中在其使用过程中，所述模制体与温度大于30℃的脂肪、油或含脂肪食物接触。
5. 根据前述实施方案任一项的制品，其中所述模制体是浇注模具。
6. 根据实施方案5的制品，其中所述浇注模具是巧克力浇注模具。
7. 根据前述实施方案任一项的制品，其中组分A是仅基于双酚A的芳族聚碳酸酯。
8. 根据前述实施方案任一项的制品，其中组分A具有24000至32000 g/mol的重均分子量Mw（通过在二氯甲烷中使用聚碳酸酯标样的凝胶渗透色谱法（GPC）测定）。
9. 根据前述实施方案任一项的制品，其中组分B.1是衍生自苯乙烯和丙烯腈的结构单元的混合物，其任选另外含有衍生自丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸甲酯的结构单元，且组分B.2选自聚丁二烯橡胶和苯乙烯-丁二烯(嵌段)共聚物橡胶的至少一种代表。
10. 根据实施方案9的制品，其中组分B.1是衍生自苯乙烯和丙烯腈的结构单元的混合物且组分B.2是纯聚丁二烯橡胶。
11. 根据前述实施方案任一项的制品，其含有85重量%至92重量%的B.1和8重量%至15重量%的B.2，在每种情况下基于B计。
12. 根据前述实施方案任一项的制品，其中根据(i)的分散相具有0.7至1.2 μm的通过超速离心测得的中值直径D50。
13. 根据前述实施方案任一项的制品，其中组分B具有8重量%至13重量%的聚丁二烯含量。
14. 根据前述实施方案任一项的制品，其中组分B不含通过乳液聚合制成的橡胶改性的乙烯基(共)聚合物。
15. 根据前述实施方案任一项的制品，其中组分C不含通过乳液聚合制成的橡胶改性的乙烯基(共)聚合物。
16. 根据前述实施方案任一项的制品，其中组分B不含具有8至22个碳原子的饱和脂肪酸、树脂酸、烷基-和烷基芳基磺酸和脂肪醇硫酸酯的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或鏻盐。
17. 根据前述实施方案任一项的制品，其中组分B含有小于20 ppm的碱金属和碱土金属的离子。
18. 根据前述实施方案任一项的制品，其中组分B通过本体聚合制成。
19. 根据前述实施方案任一项的制品，其中使用选自季戊四醇的C8-C22脂肪酸酯、甘油的C8-C22脂肪酸酯、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、2,6-二-叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚、4,4-联苯基二亚膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸双(2,4-二-叔丁基苯基)酯和三乙二醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]的至少一种聚合物添加剂作为组分C。
20. 根据前述实施方案任一项的制品，其中所述热塑性组合物含有
30-90重量%的组分A，
10-70重量%的组分B，
0-20重量%的组分C。
21. 根据前述实施方案任一项的制品，其中所述热塑性组合物含有
50-80重量%的组分A，
15-45重量%的组分B，
0.5-5重量%的组分C。
22. 根据前述实施方案任一项的制品，其中所述热塑性组合物含有
60-75重量%的组分A，
24-39重量%的组分B和
0.1-1重量%的组分C。
23. 根据前述实施方案任一项的制品，其中所述热塑性组合物由组分A、B和C组成。
24. 制造模制的脂肪或含脂肪食物的方法，其包括步骤
a) 将脂肪或含脂肪食物加热到高于其熔点，
b) 将熔融的脂肪或含脂肪食物填充到根据前述实施方案5至23任一项的制品中，
c) 将脂肪或含脂肪食物冷却到低于其熔点和
d) 将在方法步骤a)至c)中由脂肪或含脂肪食物制成的模制品从所述制品中脱模。
25. 含有下列组分或由其组成的热塑性组合物用于制造作为制品的一部分的模制体的用途，
A) 芳族聚碳酸酯，
B) 橡胶改性的乙烯基(共)聚合物，其由下列组分组成
B.1) 基于橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B计80重量%至95重量%的衍生自至少一种乙烯基单体的结构单元和
B.2) 基于橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B计5重量%至20重量%的一种或多种具有< -50℃的玻璃化转变温度并含有基于B.2计至少50重量%的衍生自1,3-丁二烯的结构单元的橡胶弹性体接枝基底，
其中所述橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B含有
(i) 由下列组分组成的分散相
(i.1) 与由根据B.1的结构单元组成的乙烯基(共)聚合物接枝的橡胶颗粒和
(i.2) 作为单独分散相的包封在橡胶颗粒中的同样由根据B.1的结构单元组成的乙烯基(共)聚合物
和
(ii) 由根据B.1的结构单元组成的无橡胶的乙烯基(共)聚合物基质，其没有键合到橡胶颗粒上并且没有包封在这些橡胶颗粒中，
其中根据(i)的分散相具有0.3至2.0 µm的通过超速离心测得的中值直径D50，
C) 任选地，至少一种其它组分，其选自聚合物添加剂和聚合物共混搭配物，
所述制品选自用于包装、供应、储存和/或运输脂肪、油或含脂肪食物的容器、用于食用脂肪、油或含脂肪食物的工具、用于制造、准备、成型和加工脂肪、油或含脂肪食物的工具和用于制造、准备、成型和加工脂肪、油或含脂肪食物的机器部件，
其中在所述制品的使用过程中，所述模制体与脂肪、油或含脂肪食物直接接触。
26. 根据实施方案25的用途，其中所述组合物含有
60-75重量%的组分A，
24-39重量%的组分B和
0.1-1重量%的组分C，
且其中组分B.1是苯乙烯和丙烯腈的混合物且组分B.2是纯聚丁二烯橡胶，
且其中组分B不含具有8至22个碳原子的饱和脂肪酸、树脂酸、烷基-和烷基芳基磺酸和脂肪醇硫酸酯的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或鏻盐，
且其中组分B含有小于20 ppm的碱金属和碱土金属的离子，
且其中使用选自季戊四醇的C8-C22脂肪酸酯、甘油的C8-C22脂肪酸酯、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、2,6-二-叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚、4,4-联苯基二亚膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸双(2,4-二-叔丁基苯基)酯和三乙二醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]的至少一种聚合物添加剂作为组分C。
27. 含有模制体或由其组成的制品用于运输、包装、储存、处理、制造、准备、加工和成型脂肪、油或含脂肪食物的用途，所述模制体由热塑性组合物组成，所述热塑性组合物含有下列组分或由其组成
A) 芳族聚碳酸酯，
B) 橡胶改性的乙烯基(共)聚合物，其由下列组分组成
B.1) 基于橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B计80重量%至95重量%的衍生自至少一种乙烯基单体的结构单元和
B.2) 基于橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B计5重量%至20重量%的一种或多种具有< -50℃的玻璃化转变温度并含有基于B.2计至少50重量%的衍生自1,3-丁二烯的结构单元的橡胶弹性体接枝基底，
其中所述橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B含有
(i) 由下列组分组成的分散相
(i.1) 与由根据B.1的结构单元组成的乙烯基(共)聚合物接枝的橡胶颗粒和
(i.2) 作为单独分散相的包封在橡胶颗粒中的同样由根据B.1的结构单元组成的乙烯基(共)聚合物
和
(ii) 由根据B.1的结构单元组成的无橡胶的乙烯基(共)聚合物基质，其没有键合到橡胶颗粒上并且没有包封在这些橡胶颗粒中，
其中根据(i)的分散相具有0.3至2.0 µm的通过超速离心测得的中值直径D50，
C) 任选地，至少一种其它组分，其选自聚合物添加剂和聚合物共混搭配物，
其中所述模制体与脂肪、油或含脂肪食物直接接触。
实施例
组分A1:
基于双酚A的线性聚碳酸酯，具有28000 g/mol的重均分子量MW（通过在室温下在二氯甲烷中对照BPA-PC标样的GPC测定）
组分A2:
基于双酚A的线性聚碳酸酯，具有25000 g/mol的重均分子量MW（通过在室温下在二氯甲烷中对照BPA-PC标样的GPC测定）
组分A3:
基于双酚A的线性聚碳酸酯，具有19000 g/mol的重均分子量MW（通过在室温下在二氯甲烷中对照BPA-PC标样的GPC测定）
组分B-1:
在本体聚合法中制成的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）聚合物，其含有由与苯乙烯-丙烯腈共聚物接枝的含聚丁二烯的橡胶颗粒组成的分散相，所述分散相含有作为单独分散相包封的苯乙烯-丙烯腈共聚物和没有化学键合到橡胶颗粒上并且没有包封在这些橡胶颗粒中的苯乙烯-丙烯腈共聚物基质。组分B具有23:10:67重量%的A:B:S比和20重量%的作为丙酮不溶比例测定的凝胶含量。组分B中的苯乙烯-丙烯腈共聚物的丙酮可溶比例为基于组分B计的80重量%并具有165 kg/mol的重均分子量Mw（通过在四氢呋喃溶剂中使用聚苯乙烯标样的GPC测得）。通过超速离心测得的分散相的中值粒度D50为0.85 µm。根据ISO 1133（2012版本）在220℃下在10 kg的活塞负荷下测得的组分B1的熔体体积流动速率(MVR)为6.7 ml/10 min。
组分B-2:
由50重量%在乳液聚合法中制成的具有12:56:32重量%的A:B:S比的ABS型接枝聚合物和50重量%在本体聚合法中制成的具有72:28重量%的苯乙烯-丙烯腈比并具有通过在二甲基甲酰胺中在20℃下使用聚苯乙烯标样的GPC测得的100 kg/mol的重均分子量Mw的苯乙烯-丙烯腈共聚物组成的预配混物。
组分C1:
季戊四醇四硬脂酸酯
组分C2:
Irganox™ 1076 (BASF, Ludwigshafen, 德国)
2,6-二-叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚。
根据本发明的模塑料的制造和测试
在Werner & Pfleiderer公司的ZSK-70双螺杆挤出机中在260℃的物料温度和施加100毫巴（绝对）的减压下在良好生产规范（GMP）条件下进行组分的混合。
在Arburg 270 E型号注射成型机中在260℃或290℃的物料温度下和在这两种情况中都在80℃的模具温度下制造模制体。
根据ISO 1133（2012版本）在260℃下用5 kg活塞负荷在5分钟停留时间后测定熔体体积流动速率(MVR)。
根据ISO 180-1A（1982版本）在尺寸为80 mm x 10 mm x 4 mm的各10个试样上在23℃下测定IZOD缺口冲击韧性并作为10个独立测量的平均值显示在表1中。在260℃的物料温度下制造试样。
根据ISO 306（2013版本）在尺寸为80 mm x 10 mm x 4 mm的试样上用50 N的活塞负荷和120℃/h的加热速率测定作为耐热变形性的量度的维卡B/120。在260℃的物料温度下制造试样。
根据ISO 11443（2014版本）在260℃或300℃的温度下和在这两种情况中都在1000s-1的剪切速率下测定作为熔体流动能力的量度的熔体粘度。
在菜籽油中的抗应力开裂性（ESC）充当与脂肪、油和含脂肪食物接触的模制体的稳定性的量度。测定在上述条件下注射成型且尺寸为80 mm x 10 mm x 4 mm的试样在室温下直至由应力开裂引发断裂破坏的时间，其中对试样借助夹紧模板施以2.4%的外部边缘纤维伸长率（Randfaserdehnung）并将其完全浸没在菜籽油中。根据DIN EN ISO 22088（2006版本）进行这一测量。
熔体流动速率MVR的相对百分比变化（Δ MVR）充当模制体的耐水解性的量度。
Δ MVR = 100 x (MVR储存后 – MVR储存前) / MVR储存前
其中在95℃和100%相对空气湿度下储存7天之前和之后根据ISO 1133（2012版本）在260℃下用5 kg的活塞负荷测量MVR。在本情况下，对粒料进行储存。
在尺寸为60 mm x 40 mm x 4 mm的试样上根据DIN 67530（1982版本）用来自BYK-Gardner GmbH (Geretsried, 德国)的Haze-Gloss型号光泽测量仪在20°和60°的视角下反射测量表面光泽度。使用抛光到高光泽的注射成型模具制造试样。在260℃的物料温度下制造试样。
根据ISO 527（1996版本）在室温下测定作为刚度的量度的拉伸弹性模量。在260℃的物料温度下制造试样。
根据委员会2011年1月14日的关于指定用于接触食物的由塑料制成的材料和物体的欧盟规定编号10/2011，总迁移被理解为是指从材料或物体释放到食物模拟物中的不挥发物质的量。根据DIN EN 1186-14（2002版本）在尺寸为80 mm x 10 mm x 4 mm的试验棒上在各自与作为食物模拟物的70℃下的a) 异辛烷和b) 乙醇(95体积%)完全接触2小时中测定总迁移。为此将具有0.16 dm2的总表面积的此类试验棒完全浸没在各37毫升食物模拟物中。在260℃的物料温度下制造试样。
为了模拟聚碳酸酯组合物对由这些聚碳酸酯组合物制成的模制体在含有此类模制体的制品的使用时直接接触的不同食物的性质的影响，将组合物1和V5的100克粒料在各100克不同食物模拟物介质中在室温(RT)下储存2天。在储存后，使用Perkin Elmer Lambda950测量倾析出的所用介质的根据ISO 14792（1999版本）的浊度值（浑浊）。在此，相同介质中的较高浊度（浑浊）值表明从粒料到介质的迁移更强，并因此表明对食物性质的影响更强，这在食物接触应用中不希望。所用介质在此模拟不同类型的食物。
在类似试验中，模拟如在使用浇注模具制造模制的脂肪或含脂肪食物 - 例如巧克力模制品时存在的条件下的迁移特性。
为此，将样品1、V2和V5的各30克粒料在玻璃烧瓶中在搅拌下在调温到70℃的30克异辛烷中储存2小时，然后倾析出异辛烷并使用Perkin Elmer Lambda 950测量根据ISO14792（1999版本）的倾析出的食物模拟物的浊度（浑浊）值。
表1: 组合物及其性质
<u>组分</u> [重量份] 1 V2 V3 V4
A1 70 100
A2 100
A3 100
B-1 30
C1 0.3
C2 0.1
<u>性质</u>
ESC (直至断裂的时间) [h] 注射成型中的熔体温度: 260℃ > 24 > 24 < 0.01
ESC (直至断裂的时间) [h] 注射成型中的熔体温度: 290℃ 2.5 0.5
缺口冲击韧性 [kJ / m<sup>2</sup>] 55 68
维卡B/120 [℃] 133 146
MVR [ml/10min] 15 14
熔体粘度(260℃) [Pa s] 243 735 546 260
熔体粘度(300℃) [Pa s] 241 205
拉伸弹性模量 [MPa] 2316 2324
耐水解性(Δ MVR) [%] 8
光泽度(20°) 43 201
光泽度(60°) 84 177
在异辛烷中的总迁移 &lt; 10 mg/dm<sup>2</sup> 未测定
在乙醇(95%)中的总迁移 &lt; 10 mg/dm<sup>2</sup> 未测定
表1中的数据表明本发明的组合物1实现了技术目的。其特征在于与具有与本发明的组合物中的组分A对应的分子量的纯聚碳酸酯(V2)相比改进的熔体流动能力。制成的制品具有良好的耐油性和低光泽度以及与由纯聚碳酸酯制成的制品类似的机械性质。如果提高加工过程中的温度以实现与根据本发明的组合物类似的在注射成型中的熔体流动能力，则导致由此制成的制品对油的抗应力开裂性明显更差。与熔体流动能力类似于本发明的组合物的具有较低分子量的纯聚碳酸酯(V4)相比，本发明的组合物具有在注射成型中可比拟的条件下制成的制品对油的明显更好的抗应力开裂性。
表2: 组成及其性质
组分 [重量份] 1 V2 V5
A1 70 100 70
B-1 30
B-2 30
C1 0.3 0.3
C2 0.1 0.1
性质
浊度[%]　90体积%的水和10体积%的乙醇的混合物，在RT下2天 2.68 0.13
浊度[%]　50体积%的水和50体积%的乙醇的混合物，在RT下2天 5.53 0.21
浊度[%]　97重量%的水和3重量%的乙醇的混合物，在RT下2天 0.44 0.27
浊度[%]　异辛烷，在RT下2天 0.19 0.31
浊度[%]　异辛烷，在70℃下2小时 0.34 0.34 0.39
表2中的数据表明，组合物1和V5以明显不同的方式影响不同食物模拟物介质的性质，尽管这两种组合物在聚碳酸酯、ABS和添加剂的比例方面是可比拟的。水性食物模拟物的浊度值在与组合物V5接触后明显低于在与组合物1接触后，这意味着组合物V5与本发明的组合物1相比明显更低地影响这些水性模拟物的性质。相反，在充当含脂肪食物的模拟物的异辛烷中，浊度在与本发明的组合物1接触后明显低于在与组合物V5接触后。由此可推断，组合物1更好地适合用于与含脂肪食物接触，而组合物V5更有利于与含水食物，例如咖啡接触。
以异辛烷作为脂肪和含脂肪食物的食物模拟物，也在较高温度和在食物模拟物与粒料之间的较短接触时间下，用本发明的组合物1表现出比V5低的浑浊（浊度）。这也可表明更好地适合用于制造模制的脂肪和含脂肪食物，如巧克力模制品。尽管组合物V2在这方面具有与组合物1同样好的特性，但具有表1中所示的明显更高熔体粘度和对用于制造巧克力浇注模具而言不合意地高的光泽度的缺点。

Claims (15)

1.选自用于包装、供应、储存和/或运输脂肪、油或含脂肪食物的容器、用于食用脂肪、油或含脂肪食物的工具、用于制造、准备、成型和加工脂肪、油或含脂肪食物的工具和用于制造、准备、成型和加工脂肪、油或含脂肪食物的机器部件的制品
其含有模制体或由其组成，所述模制体由热塑性组合物组成，其特征在于所述热塑性组合物含有下列组分或由其组成：
A) 芳族聚碳酸酯，
B) 橡胶改性的乙烯基(共)聚合物，其由下列组分组成
B.1) 基于橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B计80重量%至95重量%的衍生自至少一种乙烯基单体的结构单元和
B.2) 基于橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B计5重量%至20重量%的一种或多种具有< -50℃的玻璃化转变温度并含有基于B.2计至少50重量%的衍生自1,3-丁二烯的结构单元的橡胶弹性体接枝基底，
其中所述橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B含有
(i) 由下列组分组成的分散相
(i.1) 与由根据B.1的结构单元组成的乙烯基(共)聚合物接枝的橡胶颗粒和
(i.2) 作为单独分散相的包封在橡胶颗粒中的同样由根据B.1的结构单元组成的乙烯基(共)聚合物
和
(ii) 由根据B.1的结构单元组成的无橡胶的乙烯基(共)聚合物基质，其没有键合到橡胶颗粒上并且没有包封在这些橡胶颗粒中，
其中根据(i)的分散相具有0.3至2.0 µm的通过超速离心测得的中值直径D50，
C) 任选地，至少一种其它组分，其选自聚合物添加剂和聚合物共混搭配物，
且其中在所述制品的使用过程中，所述模制体与脂肪、油或含脂肪食物直接接触。
2.如权利要求1中所述的制品，其中所述模制体适合与温度大于30℃的脂肪、油或含脂肪食物接触。
3.如权利要求1或2中所述的制品，其中所述模制体是浇注模具。
4.如权利要求3中所述的制品，其中所述浇注模具是巧克力浇注模具。
5.如前述权利要求任一项中所述的制品，其中组分A是仅基于双酚A的芳族聚碳酸酯。
6.如前述权利要求任一项中所述的制品，其中组分B.1是衍生自苯乙烯和丙烯腈的结构单元的混合物，其任选另外含有衍生自丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸甲酯的结构单元，且组分B.2选自聚丁二烯橡胶和苯乙烯-丁二烯(嵌段)共聚物橡胶的至少一种代表。
7.如权利要求6中所述的制品，其中组分B.1是衍生自苯乙烯和丙烯腈的结构单元的混合物且组分B.2是纯聚丁二烯橡胶。
8.如前述权利要求任一项中所述的制品，其中组分B不含具有8至22个碳原子的饱和脂肪酸、树脂酸、烷基-和烷基芳基磺酸和脂肪醇硫酸酯的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或鏻盐。
9.如前述权利要求任一项中所述的制品，其中组分B含有小于20 ppm的碱金属和碱土金属的离子。
10.如前述权利要求任一项中所述的制品，其中使用选自季戊四醇的C8-C22脂肪酸酯、甘油的C8-C22脂肪酸酯、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、2,6-二-叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚、4,4-联苯基二亚膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸双(2,4-二-叔丁基苯基)酯和三乙二醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]的至少一种聚合物添加剂作为组分C。
11.如前述权利要求任一项中所述的制品，其中所述热塑性组合物含有
60-75重量%的组分A，
24-39重量%的组分B和
0.1-1重量%的组分C。
12.制造模制的脂肪或含脂肪食物的方法，其包括步骤
a) 将脂肪或含脂肪食物加热到高于其熔点，
b) 将熔融的脂肪或含脂肪食物填充到根据前述权利要求3至11任一项的制品中，
c) 将脂肪或含脂肪食物冷却到低于其熔点和
d) 将在方法步骤a)至c)中由脂肪或含脂肪食物制成的模制品从所述制品中脱模。
13.含有下列组分或由其组成的热塑性组合物用于制造作为制品的一部分的模制体的用途，
A) 芳族聚碳酸酯，
B) 橡胶改性的乙烯基(共)聚合物，其由下列组分组成
B.1) 基于橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B计80重量%至95重量%的衍生自至少一种乙烯基单体的结构单元和
B.2) 基于橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B计5重量%至20重量%的一种或多种具有< -50℃的玻璃化转变温度并含有基于B.2计至少50重量%的衍生自1,3-丁二烯的结构单元的橡胶弹性体接枝基底，
其中所述橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B含有
(i) 由下列组分组成的分散相
(i.1) 与由根据B.1的结构单元组成的乙烯基(共)聚合物接枝的橡胶颗粒
和
(i.2) 作为单独分散相的包封在橡胶颗粒中的同样由根据B.1的结构单元组成的乙烯基(共)聚合物
和
(ii) 由根据B.1的结构单元组成的无橡胶的乙烯基(共)聚合物基质，其没有键合到橡胶颗粒上并且没有包封在这些橡胶颗粒中，
其中根据(i)的分散相具有0.3至2.0 µm的通过超速离心测得的中值直径D50，
C) 任选地，至少一种其它组分，其选自聚合物添加剂和聚合物共混搭配物
所述制品选自用于包装、供应、储存和/或运输食物的容器、用于食用脂肪、油和含脂肪食物的工具、用于制造、准备、成型和加工脂肪、油和含脂肪食物的工具和用于制造、准备、成型和加工脂肪、油和含脂肪食物的机器部件，
其中在所述制品的使用过程中，所述模制体与脂肪、油和含脂肪食物直接接触。
14.如权利要求13中所述的用途，其中所述组合物包含
60-75重量%的组分A，
24-39重量%的组分B和
0.1-1重量%的组分C，
且其中组分B.1是苯乙烯和丙烯腈的混合物且组分B.2是纯聚丁二烯橡胶，
且其中组分B不含具有8至22个碳原子的饱和脂肪酸、树脂酸、烷基-和烷基芳基磺酸和脂肪醇硫酸酯的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或鏻盐，
且其中组分B含有小于20 ppm的碱金属和碱土金属的离子，
且其中使用选自季戊四醇的C8-C22脂肪酸酯、甘油的C8-C22脂肪酸酯、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、2,6-二-叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚、4,4-联苯基二亚膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸双(2,4-二-叔丁基苯基)酯和三乙二醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]的至少一种聚合物添加剂作为组分C。
15.含有模制体或由其组成的制品用于运输、包装、储存、处理、制造、准备、加工和成型脂肪、油和含脂肪食物的用途，所述模制体由热塑性组合物组成，所述热塑性组合物含有下列组分或由其组成
A) 芳族聚碳酸酯，
B) 橡胶改性的乙烯基(共)聚合物，其由下列组分组成
B.1) 基于橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B计80重量%至95重量%的衍生自至少一种乙烯基单体的结构单元和
B.2) 基于橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B计5重量%至20重量%的一种或多种具有< -50℃的玻璃化转变温度并含有基于B.2计至少50重量%的衍生自1,3-丁二烯的结构单元的橡胶弹性体接枝基底，
其中所述橡胶改性的乙烯基(共)聚合物B含有
(i) 由下列组分组成的分散相
(i.1) 与由根据B.1的结构单元组成的乙烯基(共)聚合物接枝的橡胶颗粒
和
(i.2) 作为单独分散相的包封在橡胶颗粒中的同样由根据B.1的结构单元组成的乙烯基(共)聚合物
和
(ii) 由根据B.1的结构单元组成的无橡胶的乙烯基(共)聚合物基质，其没有键合到橡胶颗粒上并且没有包封在这些橡胶颗粒中，
其中根据(i)的分散相具有0.3至2.0 µm的通过超速离心测得的中值直径D50，
C) 任选地，至少一种其它组分，其选自聚合物添加剂和聚合物共混搭配物，
其中所述模制体与脂肪、油和含脂肪食物直接接触。
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