CN112226035B - 一种艾草abs功能母粒及其在塑制品中的应用 - Google Patents

一种艾草abs功能母粒及其在塑制品中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112226035B
CN112226035B CN202011094003.8A CN202011094003A CN112226035B CN 112226035 B CN112226035 B CN 112226035B CN 202011094003 A CN202011094003 A CN 202011094003A CN 112226035 B CN112226035 B CN 112226035B
Authority
CN
China
Prior art keywords
mugwort
master batch
abs
agent
bentonite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202011094003.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112226035A (zh
Inventor
黄效华
刘健
汪培育
刘建国
王爽
原秀燕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Baicaobianda Biotechnology Qingdao Co ltd
Original Assignee
Baicaobianda Biotechnology Qingdao Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Baicaobianda Biotechnology Qingdao Co ltd filed Critical Baicaobianda Biotechnology Qingdao Co ltd
Priority to CN202011094003.8A priority Critical patent/CN112226035B/zh
Publication of CN112226035A publication Critical patent/CN112226035A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112226035B publication Critical patent/CN112226035B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/26Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08J2423/28Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or halogen-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2455/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08J2423/00 - C08J2453/00
    • C08J2455/02Acrylonitrile-Butadiene-Styrene [ABS] polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/06Pretreated ingredients and ingredients covered by the main groups C08K3/00 - C08K7/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/003Additives being defined by their diameter
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/006Additives being defined by their surface area
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058Biocides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/12Adsorbed ingredients, e.g. ingredients on carriers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及ABS母粒技术领域,具体地说,涉及一种艾草ABS功能母粒,包括以下原料组成:ABS树脂60‑75%、分散剂2.5‑5%、表面活性剂0.1‑0.5%、抗氧剂0.1‑0.5%、抗老剂0.1‑0.5%、增韧剂2‑10%、艾草活性分子巢15‑25%,艾草活性分子巢的制备包括:前驱体溶液制备、溶剂挥发、艾草活性分子巢基体形成;前驱体溶液制备过程中需加入固定剂。本发明提供的上述艾草母粒的制备方法,制备的母粒品质稳定,颜色均一,具有良好的功能性和抗老化及耐热性能。本发明制备的艾草ABS功能母粒具有良好的抗菌性能,其中对金黄色葡萄球菌抗菌率≥93.5%;对大肠杆菌抗菌率≥94.5%。

Description

一种艾草ABS功能母粒及其在塑制品中的应用
技术领域
本发明涉及ABS母粒技术领域,具体地说,涉及一种艾草ABS功能母粒及其在塑制品中的应用。
背景技术
ABS塑料是丙烯腈(A)、丁二烯(B)、苯乙烯(S)三种单体的三元共聚物,三种单体相对含量可任意变化,制成各种树脂,ABS兼有三种组元的共同性能,A使其耐化学腐蚀、耐热,并有一定的表面硬度,B使其具有高弹性和韧性,S使其具有热塑性塑料的加工成型特性并改善电性能,因此ABS塑料是一种原料易得、综合性能良好、价格便宜、用途广泛的“坚韧、质硬、刚性”材料,ABS塑料在机械、电气、纺织、汽车、飞机、轮船等制造工业及化工中获得了广泛的应用。
随着社会发展,功能性的ABS塑料收到人们的青睐,希望找到一种具有抗菌、安全的塑料材料,为此,原料厂家开始生产各种功能性的母粒,例如专利申请号为2015101299439,中国发明专利申请,公开了一种抗菌阻燃级ABS材料及其制备方法,由ABS树脂、阻燃剂、协调阻燃剂、辅助阻燃剂、热稳定剂、抗菌母粒、相容剂、抗氧剂和润滑剂按重量份制备而成:其中所述抗菌母粒为银离子类抗菌剂、氧化锌或氧化铜中至少一种与ABS按照质量比为10:1制成。本发明将银离子类抗菌剂、氧化锌或氧化铜与ABS按照质量比为10:1制成抗菌母粒,使银离子类抗菌剂、氧化锌或氧化铜有效的均匀分散在ABS树脂中,从而提高其抗菌效率的发挥,比单独使用抗菌剂的抗菌效果要优越,并能有效地防止抗菌ABS塑料的变色,提高其抗菌性能。
该专利就是将抗菌成份银离子作为抗菌剂加入到ABS母粒制备过程中,最终制成一种具有抗菌功能的ABS母粒,但是银离子类抗菌剂价格较高,因此限制了相关产品的应用,基于此,行业中很多厂家采用将植物提取物加入到ABS母粒的制备过程中,制成含有植物提取物的ABS母粒,但是由于ABS母粒在制备过程中温度较高,造成添加的成份容易在高温作用下,产生变化,导致制备的ABS母粒质量不稳定,因此发明人想到采用多孔吸附的方法将功能成份添加到ABS的母粒中,本发明正是基于此而产生。
发明内容
为了实现上述发明目的,本发明提供一种艾草ABS功能母粒及其在塑制品中的应用,具体包括一下技术方案:
一种艾草ABS功能母粒,包括以下原料组成:ABS树脂60-75%、分散剂2.5-5%、表面活性剂0.1-0.5%、抗氧剂0.1-0.5%、抗老剂0.1-0.5%、增韧剂2-10%、艾草活性分子巢15-25%,其特征在于:所述艾草活性分子巢的制备包括:前驱体溶液制备、溶剂挥发、艾草活性分子巢基体形成;所述前驱体溶液制备过程中需加入固定剂;
进一步的,所述固定剂为:所述固定剂为膨润土、聚甲基丙烯酸、海藻酸钠的混合物;所述膨润土为锂基膨润土、钠基膨润土、钙基膨润土的一种或者几种。
优选的,所述膨润土为锂基膨润土或钠基膨润土的一种或几种;所述膨润土、聚甲基丙烯酸、海藻酸钠的质量比例为5-10:2-5:1-2。
进一步的,所述前驱体溶液制备步骤包括:向THF中依次加入一定量的F127,去离子水,甲酸和HCl,固定剂,磁力搅拌30-60min使其完全溶解,形成澄清透明的溶液在剧烈的磁力搅拌下,逐滴加入TBOT,继续搅拌40-60min,溶液变成澄清透明的金黄色溶液。
进一步的,所述固定剂的加入量为所述前驱体溶液质量的1-10%;
进一步的,所述F127的加入量为所述THF加入体积的0.25-0.6倍;所述甲酸的加入量为所述THF加入体积的0.1-0.3倍;所述盐酸为所述THF加入体积的0.05-0.3倍;所述TBOT的加入量为所述THF加入体积的0.2-0.6倍;所述磁力搅拌速度为1200-1400rpm。
进一步的额,所述溶剂挥发步骤包括:将制备的金黄色溶液在40-55℃和70-90℃时分别挥发5-7h和12-13h,至溶剂全部挥发除去,得到乳白色的固体;
进一步的,所述艾草活性分子巢基体形成步骤包括:将得到的乳白色的固体在管式炉N2氛中340-360℃煅烧1.5-2.5h,得到深灰色碳包覆的TiO2粉末;然后将其在箱式电阻炉空气氛中380-420℃煅烧2.5-3.5h,除去包覆着的碳粉,得到纯白色的艾草活性分子巢基体。
优选的,所述分散剂为硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸锌、软脂酸甘油脂、硬脂酸甘油酯、白油、松节油、二丁酯、磷酸酯和卤芳基磷酸酯中的一种或多种;
所述表面活性剂为油酸钠、烷基硫酸盐中的一种或多种;
优选的,所述抗氧剂为2、2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和滑石粉的混合物;所述抗老剂为2、6-二叔丁基-4-甲基苯酚;所述增韧剂为氯化聚乙烯。
抗氧剂2、2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)对氧、热引起的老化和日光造成的龟裂有防护性能;滑石粉具有润滑性、耐火性、抗酸性、绝缘性、熔点高、化学性不活泼、遮盖力良好,与PP组合能进一步提升母粒耐热性能;抗老剂2、6-二叔丁基-4-甲基苯酚,能显著延缓塑料的氧化降解速度而延长使用寿命。
增韧剂为氯化聚乙烯,具有优良的耐侯性、耐臭氧、耐化学药品及耐老化性能和耐热性能。
氯化聚乙烯受热时或在硫化(非过氧化物硫化体系)时将脱出氯化氢,因此在配方中要使用具有吸酸作用的稳定剂,而硬脂酸钙则可以对氯化聚乙烯起到稳定的作用,因此分散剂优选为硬脂酸钙,可以提升ABS的抗老化性能。
通过2、2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2、6-二叔丁基-4-甲基苯酚和氯化聚乙烯之间协同工作,更能进一步提升ABS母粒的耐老化和抗热性能。
本发明制备的ABS功能母粒可以应用在塑料制品中,优选的加入的比例为6-15%。本
发明还提供一种艾草ABS功能母粒的制备方法,其制备步骤如下:
S1、将艾草提取物中加入有机溶剂,制得艾草提取物溶液;所述艾草提取物的加入量为20-30%;所述有机溶剂为无水乙醇、甲醇、石油醚、正丁醇的一种或几种;优选为无水乙醇与石油醚的混合物;
S2、将分子巢基体加入艾草提取物溶液中搅拌混合,制成分子巢基体混合液;所述分子巢基体的加入量为艾草提取物溶液的10-30%;
S3、制备的分子巢基体混合液经过搅拌混合进行吸收;重复吸收步骤2-3次,待分子巢基体吸收完成后,经过过滤,制成活性分子巢初品,经烘干制成艾草活性分子巢;所述搅拌速度为300-500r/min,所述搅拌时间为20-30min;所述烘干温度为60-80℃;
S4、将ABS树脂加入至箱式型热风循环式干燥机中,加热烘干,热风循环式干燥机中烘干的温度控制在70-80℃,烘干1-2h后取出备用;
S5、将烘工后的ABS树脂、分散剂、增韧剂、和表面活性剂加入高速混合机中,进行预混合,混合40-50分钟,得到预混料;
S6、将抗氧剂、抗老剂和艾草活性分子巢加入至预混料中,搅拌混合30-40分钟,然后投入双螺杆挤出机进行挤出造粒,制得艾草ABS功能母粒;其中双螺杆挤出机筒温度控制在260℃-290℃,转速800-1200r/min,喂料转速400-600r/min。
与现有技术相比,本发明的有益效果:
1、发明提供的上述艾草母粒的制备方法,制备的母粒品质稳定,颜色均一,具有良好的功能性和抗老化及耐热性能。
2、本发明制备的艾草ABS功能母粒具有良好的抗菌性能,其中对金黄色葡萄球菌抗菌率≥93.5%;对大肠杆菌抗菌率≥94.5%。
3、本发明制备的艾草ABS功能母粒具有良好的物理强度,其中拉伸轻度≥46MPa,弯曲强度≥65MPa。
4、本发明制备艾草ABS功能母粒过程中,将分子巢基体的前驱体溶液制备步骤过程中加入固定剂,使制备的分子巢基体不容易塌陷,比表面积增大,对艾草提取物的保护作用明显,避免艾草提取物直接与ABS母粒熔体接触,使在高温熔融状态下的艾草提取物减少高温分解,从而提升了ABS功能母粒的抗菌性能和强度。
5、本发明制备的ABS母粒过程中添加增韧剂、抗氧剂和抗老剂,使制备的艾草ABS母粒具有明显的抗老化性能,因此,增韧剂、抗氧剂和抗老剂是影响ABS母粒耐老化性能的重要因素。
6、本发明增韧剂选用氯化聚乙烯,氯化聚乙烯受热时时将脱出氯化氢,因此分散剂选用硬脂酸钙,可以对氯化聚乙烯起到稳定的作用,进一步提高了制备的艾草ABS母粒的抗老化作用。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1一种艾草ABS功能母粒及其制备方法,包括:
一种艾草ABS功能母粒,包括以下原料组成:ABS树脂60%、分散剂5%、表面活性剂0.5%、抗氧剂0.5%、抗老剂0.5%、增韧剂8.5%、艾草活性分子巢25%,艾草活性分子巢的制备包括:前驱体溶液制备、溶剂挥发、艾草活性分子巢基体形成;所述前驱体溶液制备过程中需加入固定剂;
固定剂为锂基膨润土、聚甲基丙烯酸、海藻酸钠的混合物;所述锂基膨润土、聚甲基丙烯酸、海藻酸钠的质量比例为5:2:1。
前驱体溶液制备步骤包括:向20mL THF中依次加入一定量的10mlF127,0.2mL去离子水,4mL甲酸和3mL HCl,加入固定剂,磁力搅拌30min使其完全溶解,磁力搅拌速度1200rpm,形成澄清透明的溶液在剧烈的磁力搅拌下,逐滴加入8mL TBOT,继续搅拌40min,溶液变成澄清透明的金黄色溶液,固定剂的加入量为所述前驱体溶液质量的1%;
溶剂挥发步骤包括:将制备的金黄色溶液在40℃和70℃时分别挥发5h和12h,至溶剂全部挥发除去,得到乳白色的固体;
艾草活性分子巢基体形成步骤包括:将得到的乳白色的固体在管式炉N2氛中340℃煅烧2.5h,得到深灰色碳包覆的TiO2粉末;然后将其在箱式电阻炉空气氛中380℃煅烧2.5h,除去包覆着的碳粉,得到纯白色的艾草活性分子巢基。
本发明制备的分子巢基体具有良好的结构形态,粒径400-460nm,孔径5-8nm,比表面积420-470m2/g,孔径均匀,孔径集中度高,成球率高。
分散剂为硬脂酸钙,表面活性剂为油酸钠;抗氧剂为2、2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和滑石粉的混合物,2、2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和滑石粉的混合质量比为1:2;抗老剂为2、6-二叔丁基-4-甲基苯酚;增韧剂为氯化聚乙烯。
本实施例艾草ABS功能母粒的具体制备方法如下:
S1、将艾草提取物中加入有机溶剂,制得艾草提取物溶液;艾草提取物的加入量为20%;有机溶剂为无水乙醇与石油醚的混合物;无水乙醇与石油醚混合比为2:1;
S2、将分子巢基体加入艾草提取物溶液中搅拌混合,制成分子巢基体混合液;分子巢基体的加入量为艾草提取物溶液的10%;
S3、制备的分子巢基体混合液经过搅拌混合进行吸收;重复吸收步骤2次,待分子巢基体吸收完成后,经过过滤,制成活性分子巢初品,经烘干制成艾草活性分子巢;搅拌速度为300r/min,搅拌时间为30min;所述烘干温度为60℃;
S4、将ABS树脂加入至箱式型热风循环式干燥机中,加热烘干,热风循环式干燥机中烘干的温度控制在70℃,烘干1h后取出备用;
S5、将烘工后的ABS树脂、分散剂、增韧剂、和表面活性剂加入高速混合机中,进行预混合,混合40分钟,得到预混料;
S6、将抗氧剂、抗老剂和艾草活性分子巢加入至预混料中,搅拌混合30分钟,然后投入双螺杆挤出机进行挤出造粒,制得艾草ABS功能母粒;其中双螺杆挤出机筒温度控制在260℃℃,转速1200r/min,喂料转速600r/min。
实施例2一种艾草ABS功能母粒及其制备方法,包括:
一种艾草ABS功能母粒,包括以下原料组成:ABS树脂70%、分散剂2.5%、表面活性剂0.5%、抗氧剂0.5%、抗老剂0.5%、增韧剂10%、艾草活性分子巢16%,艾草活性分子巢的制备包括:前驱体溶液制备、溶剂挥发、艾草活性分子巢基体形成;前驱体溶液制备过程中需加入固定剂钠基膨润土、聚甲基丙烯酸、海藻酸钠的混合物;所述钠基膨润土、聚甲基丙烯酸、海藻酸钠的质量比例为5-10:2-5:1-2。
前驱体溶液制备步骤包括:向30mL THF中依次加入15mlF127,0.3mL去离子水,6mL甲酸和5mL HCl,加入固定剂,磁力搅拌40min使其完全溶解,所述磁力搅拌速度1300rpm,形成澄清透明的溶液在剧烈的磁力搅拌下,逐滴加入10mL TBOT,继续搅拌60min,溶液变成澄清透明的金黄色溶液,固定剂的加入量为所述前驱体溶液质量的5%;
溶剂挥发步骤包括:将制备的金黄色溶液在40-55℃和80℃时分别挥发7h和13h,至溶剂全部挥发除去,得到乳白色的固体;
艾草活性分子巢基体形成步骤包括:将得到的乳白色的固体在管式炉N2氛中340℃煅烧2h,得到深灰色碳包覆的TiO2粉末;然后将其在箱式电阻炉空气氛中400℃煅烧3h,除去包覆着的碳粉,得到纯白色的艾草活性分子巢基体;
本发明制备的分子巢基体具有良好的结构形态,粒径450-520nm,孔径6-8nm,比表面积450-550m2/g,孔径均匀,孔径集中度高,成球率高。
分散剂为硬脂酸钙;表面活性剂为油酸钠;抗氧剂为2、2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和滑石粉的混合物,2、2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和滑石粉的混合比例为1:1;抗老剂为2、6-二叔丁基-4-甲基苯酚;增韧剂为氯化聚乙烯。
本实施例艾草ABS功能母粒的具体制备方法:
S1、将艾草提取物中加入有机溶剂,制得艾草提取物溶液;艾草提取物的加入量为30%;所述有机溶剂为无水乙醇与石油醚的混合物;无水乙醇与石油醚的混合比例为1:2;
S2、将分子巢基体加入艾草提取物溶液中搅拌混合,制成分子巢基体混合液;所述分子巢基体的加入量为艾草提取物溶液的10%;
S3、制备的分子巢基体混合液经过搅拌混合进行吸收;重复吸收步骤2次,待分子巢基体吸收完成后,经过过滤,制成活性分子巢初品,经烘干制成艾草活性分子巢;搅拌速度为400r/min,搅拌时间为25min;烘干温度为70℃;
S4、将ABS树脂加入至箱式型热风循环式干燥机中,加热烘干,热风循环式干燥机中烘干的温度控制在80℃,烘干1h后取出备用;
S5、将烘工后的ABS树脂、分散剂、增韧剂、和表面活性剂加入高速混合机中,进行预混合,混合40分钟,得到预混料;
S6、将抗氧剂、抗老剂和艾草活性分子巢加入至预混料中,搅拌混合40分钟,然后投入双螺杆挤出机进行挤出造粒,制得艾草ABS功能母粒;其中双螺杆挤出机筒温度控制在290℃,转速100r/min,喂料转速500r/min。
实施例3一种艾草ABS功能母粒及其制备方法,包括:
一种艾草ABS功能母粒,包括以下原料组成:ABS树脂75%、分散剂2.5%、表面活性剂0.3%、抗氧剂0.2%、抗老剂0.5%、增韧剂2%、艾草活性分子巢19.5%,艾草活性分子巢的制备包括:前驱体溶液制备、溶剂挥发、艾草活性分子巢基体形成;前驱体溶液制备过程中需加入固定剂;
固定剂为钠基膨润土、聚甲基丙烯酸、海藻酸钠的混合物;所述钠基膨润土、聚甲基丙烯酸、海藻酸钠的质量比例为8:2:1。
前驱体溶液制备步骤包括:向40mL THF中依次加入一定量的20mlF127,0.5mL去离子水,6mL甲酸和10mL HCl,加入固定剂,磁力搅拌60min使其完全溶解,磁力搅拌速度1400rpm,形成澄清透明的溶液在剧烈的磁力搅拌下,逐滴加入8mL TBOT,继续搅拌40min,溶液变成澄清透明的金黄色溶液,固定剂的加入量为所述前驱体溶液质量的5%;
溶剂挥发步骤包括:将制备的金黄色溶液在55℃和90℃时分别挥发5h和13h,至溶剂全部挥发除去,得到乳白色的固体;
艾草活性分子巢基体形成步骤包括:将得到的乳白色的固体在管式炉N2氛中340℃煅烧2.5h,得到深灰色碳包覆的TiO2粉末;然后将其在箱式电阻炉空气氛中380℃煅烧2.5h,除去包覆着的碳粉,得到纯白色的艾草活性分子巢基体。
本发明制备的分子巢基体具有良好的结构形态,粒径500-600nm,孔径6-10nm,比表面积500-550m2/g,孔径均匀,孔径集中度高,成球率高。
分散剂为硬脂酸钙,表面活性剂为油酸钠;抗氧剂为2、2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和滑石粉的混合物,2、2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和滑石粉的混合比例为1:1;抗老剂为2、6-二叔丁基-4-甲基苯酚;增韧剂为氯化聚乙烯。
本实施例艾草ABS功能母粒的具体制备方法如下:
S1、将艾草提取物中加入有机溶剂,制得艾草提取物溶液;艾草提取物的加入量为30%;有机溶剂为无水乙醇与石油醚的混合物;无水乙醇与石油醚的比例1:2;
S2、将分子巢基体加入艾草提取物溶液中搅拌混合,制成分子巢基体混合液;所述分子巢基体的加入量为艾草提取物溶液的10%;
S3、制备的分子巢基体混合液经过搅拌混合进行吸收;重复吸收步骤3次,待分子巢基体吸收完成后,经过过滤,制成活性分子巢初品,经烘干制成艾草活性分子巢;搅拌速度为300r/min,搅拌时间为20min;烘干温度为60℃;
S4、将ABS树脂加入至箱式型热风循环式干燥机中,加热烘干,热风循环式干燥机中烘干的温度控制在70℃,烘干1h后取出备用;
S5、将烘工后的ABS树脂、分散剂、增韧剂、和表面活性剂加入高速混合机中,进行预混合,混合40-50分钟,得到预混料;
S6、将抗氧剂、抗老剂和艾草活性分子巢加入至预混料中,搅拌混合30分钟,然后投入双螺杆挤出机进行挤出造粒,制得艾草ABS功能母粒;其中双螺杆挤出机筒温度控制在290℃,转速1000r/min,喂料转速400r/min。
本发明制备的艾草ABS功能母粒具有良好的抗菌性和拉伸强度(检测标准:GB1040)
具体见表1:
表1
如表1所述,本发明制备的艾草ABS功能母粒具有良好的抗菌性能,其中对金黄色葡萄球菌抗菌率≥93.5%;对大肠杆菌抗菌率≥94.5%;拉伸轻度≥46MPa,弯曲强度≥65MPa。
本发明制备的艾草ABS功能母粒过程中制备的分子巢基体的塌陷程度关系到制备的母粒的抗菌性和母粒的强力指标,因此,为了减弱制备的分子巢基体的塌陷对制备的ABS功能母粒,本发明在前驱体溶液制备步骤过程中加入固定剂,使分子巢基体在成型过程中,不容易产生塌陷,为了验证相关相关技术方案,发明人进行了如下试验:
对比例1-3;采用实施例1-3的方法,将分子巢基体的前驱体溶液制备步骤过程中固定剂的加入量变为0,对制备的母粒的指标进行检测,具体检测指标见表1
表1
由表1可以看出采用实施例1-3的方法,将分子巢基体的前驱体溶液制备步骤过程中固定剂的加入量变为0后,制备的艾草ABS功能母粒抗菌率下降明显,且强度有一定程度的下降,主要原因在于ABS功能母粒中的分子巢基体出现塌陷,导致分子巢吸附的大量的艾草提取物直接与ABS母粒熔体接触,在高温作用下,艾草提取物出现高温分解作用,因而导致抗菌作用下降,由于艾草提取物在高温作用下的反应,在熔体内容易产生气泡,因此导致制备的ABS功能母粒强度出现下降。
本发明制备的艾草ABS功能母粒具有良好的耐热性能和抗氧化性,与增韧剂、抗氧剂和抗老剂有较大的关系,为了验证相关的技术方案,申请人进行了如下试验:
对比例4-6:采用实施例1-3的方法,在去除增韧剂、抗氧剂和抗老剂的情况下,检测制备的艾草ABS功能母粒的抗老化情况;
具体见表3:
表3
初始颜色 30天后颜色 60天后颜色
实施例1-3 白色 白色 白色
对比例4 白色 白色 淡黄
对比例5 白色 白色 淡黄
对比例6 白色 白色 淡黄
根据表3所示,本发明制备的ABS母粒具有良好的抗老化性能,在去除增韧剂、抗氧剂和抗老剂的情况下,ABS母粒的老化明显,因此,增韧剂、抗氧剂和抗老剂是影响ABS母粒耐老化性能的重要因素。
分散剂一般用于物料的分散,而本发明中由于添加了增韧剂,发明人发现,增韧剂氯化聚乙烯受热时或在硫化(非过氧化物硫化体系)时将脱出氯化氢,对母粒造成了影响较大,为此,进行了以下试验:
对比例7-9:采用实施例1-3的方法,在将分散剂硬脂酸钙的加入量为0的情况下,检测制备的艾草ABS功能母粒的抗老化情况,具体见表4
表4
由表4可以看出,让发明人意想不到的是分散剂硬脂酸钙的加入对于制备的ABS功能母粒的抗老化作用具有重大的影响,采用实施例1-3的方法,在将分散剂硬脂酸钙的加入量为0的情况下,制备的艾草ABS功能母粒的30天就出现变色,而实施例1-3制备的艾草ABS功能母粒60天颜色没有发生变化,其重要原因是硬脂酸钙则可以对氯化聚乙烯起到稳定的作用,因此分散剂优选为硬脂酸钙,可以提升ABS的抗老化性能。
除非另有说明,本发明中所采用的百分数均为重量百分数,本发明所述的比例,均为质量比例。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的仅为本发明的优选例,并不用来限制本发明,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (5)

1.一种艾草ABS功能母粒,包括以下原料组成:ABS树脂60-75%、分散剂2.5-5%、表面活性剂0.1-0.5%、抗氧剂0.1-0.5%、抗老剂0.1-0.5%、增韧剂2-10%、艾草活性分子巢15-25%,其特征在于:所述艾草活性分子巢的制备包括:前驱体溶液制备、溶剂挥发、艾草活性分子巢基体形成;所述前驱体溶液制备过程中需加入固定剂;所述分散剂为硬脂酸钙;所述增韧剂为氯化聚乙烯;
所述固定剂为膨润土、聚甲基丙烯酸、海藻酸钠的混合物;所述膨润土为锂基膨润土、钠基膨润土、钙基膨润土的一种或者几种;
所述膨润土为锂基膨润土或钠基膨润土的一种或几种;所述膨润土、聚甲基丙烯酸、海藻酸钠的质量比例为5-10:2-5:1-2;
所述前驱体溶液制备步骤包括:向THF中依次加入一定量的F127,去离子水,甲酸和HCl,固定剂,磁力搅拌30-60min使其完全溶解,形成澄清透明的溶液在剧烈的磁力搅拌下,逐滴加入TBOT,继续搅拌40-60min,溶液变成澄清透明的金黄色溶液;
所述固定剂的加入量为所述前驱体溶液质量的1-10%;
所述艾草活性分子巢基体形成步骤包括:将得到的乳白色的固体在管式炉N2氛中340-360℃煅烧1.5-2.5h,得到深灰色碳包覆的TiO2粉末;然后将其在箱式电阻炉空气氛中380-420℃煅烧2.5-3.5h,除去包覆着的碳粉,得到纯白色的艾草活性分子巢基体;以上各比例均为重量百分比。
2.根据权利要求1所述的一种艾草ABS功能母粒,其特征在于:所述F127的加入量为所述THF加入体积的0.25-0.6倍;所述甲酸的加入量为所述THF加入体积的0.1-0.3倍;所述盐酸为所述THF加入体积的0.05-0.3倍;所述TBOT的加入量为所述THF加入体积的0.2-0.6倍;所述磁力搅拌速度为1200-1400rpm。
3.根据权利要求1所述的一种艾草ABS功能母粒,其特征在于:所述溶剂挥发步骤包括:将制备的金黄色溶液在40-55℃和70-90℃时分别挥发5-7h和12-13h,至溶剂全部挥发除去,得到乳白色的固体。
4.根据权利要求1所述的一种艾草ABS功能母粒,其特征在于:所述表面活性剂为油酸钠、烷基硫酸盐中的一种或多种;所述抗氧剂为2、2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和滑石粉的混合物;所述抗老剂为2、6-二叔丁基-4-甲基苯酚。
5.一种权利要求1-4任意一项所述的艾草ABS功能母粒在塑制品中的应用,其特征在于:所述艾草ABS功能母粒的添加量为质量6-15%。
CN202011094003.8A 2020-10-14 2020-10-14 一种艾草abs功能母粒及其在塑制品中的应用 Active CN112226035B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011094003.8A CN112226035B (zh) 2020-10-14 2020-10-14 一种艾草abs功能母粒及其在塑制品中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011094003.8A CN112226035B (zh) 2020-10-14 2020-10-14 一种艾草abs功能母粒及其在塑制品中的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112226035A CN112226035A (zh) 2021-01-15
CN112226035B true CN112226035B (zh) 2023-08-04

Family

ID=74113442

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011094003.8A Active CN112226035B (zh) 2020-10-14 2020-10-14 一种艾草abs功能母粒及其在塑制品中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112226035B (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102653617A (zh) * 2012-05-03 2012-09-05 光大环保科技发展(北京)有限公司 环保型抗菌abs塑料及其制备方法
CN106700392A (zh) * 2016-12-02 2017-05-24 长兴天晟能源科技有限公司 一种添加到冰箱隔板用abs中的抗菌母粒
CN108047531A (zh) * 2017-12-11 2018-05-18 五邑大学 一种抗菌母粒及其制备方法
CN110127758A (zh) * 2019-05-31 2019-08-16 郑州大学 一种水溶性二氧化钛及其制备方法
CN111087750A (zh) * 2019-12-31 2020-05-01 百事基材料(青岛)股份有限公司 一种含植物提取物的高强增韧abs塑料制品的制备方法
CN111235672A (zh) * 2020-03-27 2020-06-05 百事基材料(青岛)股份有限公司 一种艾草或薄荷提取物改性锦纶纤维及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100935512B1 (ko) * 2008-05-15 2010-01-06 경북대학교 산학협력단 이산화티타늄 광촉매의 제조방법 및 이에 의해 제조된이산화티타늄 광촉매

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102653617A (zh) * 2012-05-03 2012-09-05 光大环保科技发展(北京)有限公司 环保型抗菌abs塑料及其制备方法
CN106700392A (zh) * 2016-12-02 2017-05-24 长兴天晟能源科技有限公司 一种添加到冰箱隔板用abs中的抗菌母粒
CN108047531A (zh) * 2017-12-11 2018-05-18 五邑大学 一种抗菌母粒及其制备方法
CN110127758A (zh) * 2019-05-31 2019-08-16 郑州大学 一种水溶性二氧化钛及其制备方法
CN111087750A (zh) * 2019-12-31 2020-05-01 百事基材料(青岛)股份有限公司 一种含植物提取物的高强增韧abs塑料制品的制备方法
CN111235672A (zh) * 2020-03-27 2020-06-05 百事基材料(青岛)股份有限公司 一种艾草或薄荷提取物改性锦纶纤维及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
介孔二氧化钛微球的制备;刘彦明等;《大连工业大学学报》;20170731;第36卷(第4期);第291-294页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112226035A (zh) 2021-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2878210A (en) Acrylonitrile polymer composition stabilized with formaldehyde, ethylacetoacetate, and an inorganic acid, and method of making same
CN112321983B (zh) 一种105℃ cmp级安防电缆用护套胶料及其制备方法
CN112226035B (zh) 一种艾草abs功能母粒及其在塑制品中的应用
CN113969023B (zh) 一种高含量甲基八溴醚阻燃母粒及其制备方法与应用
CN109721991B (zh) 一种耐老化pc/abs合金塑料及其制备方法
CN105860140B (zh) 一种氢氧化铝/锡酸锌微胶囊阻燃剂的制备方法及产物
CN114507409A (zh) 一种抗菌剂、抗菌psu复合材料及其制备方法
CN115044143A (zh) 一种耐挤压抗开裂电力电缆
CN113603986A (zh) 一种高强度耐候pvc电缆料的制备方法
CN112210167A (zh) 一种艾草pp功能母粒及其在塑制品中的应用
CN103387665A (zh) 一种阻燃聚酰胺材料的制备方法
CN114656726B (zh) 一种阻燃软质pvc复合材料及其制备方法
CN112500652B (zh) 一种抗老化耐腐蚀室外光缆及其制备方法
CN105273223B (zh) 羟基络合物热稳定剂、复合热稳定剂和聚氯乙烯树脂组合物及制备方法
CN108239358B (zh) 一种氧化锌/石墨烯复合材料改性pvc型材及其制备方法
CN110041458A (zh) 一种聚氯乙烯及其稳定调节剂的制备方法
CN110819051A (zh) 一种mbs树脂用乳液型复合抗氧剂的制备方法
US2878208A (en) Acrylonitrile polymer composition stabilized with formaldehyde, ethylenediamine tetraacetic acid and sodium salts thereof, and an inorganic acid, and method of making same
CN110204843B (zh) 一种阻燃pvc材料
CN112724688B (zh) 一种高强度电缆护套料及其制备方法和电缆护套
CN114410096B (zh) 一种含钴有机蒙脱土改性的耐热老化阻燃pc光学薄膜材料及其制备方法
CN115651330B (zh) 一种抗菌pvc材料及其制备方法
CN114702729B (zh) 一种高分子材料助剂及其在高分子功能塑料中的应用
CN109111656B (zh) 一种pvc电缆料及其制备方法
CN116478528A (zh) 一种石墨烯改性聚氨酯树脂材料及其制备工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant