CN112209365A - 一种超短碳纳米管-石墨烯复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种超短碳纳米管-石墨烯复合材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112209365A CN112209365A CN202010922969.XA CN202010922969A CN112209365A CN 112209365 A CN112209365 A CN 112209365A CN 202010922969 A CN202010922969 A CN 202010922969A CN 112209365 A CN112209365 A CN 112209365A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon nanotube
- composite material
- ultra
- graphene composite
- ultrashort
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 116
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 71
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 42
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 23
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002109 single walled nanotube Substances 0.000 claims description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 claims description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 3
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitro-1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000009878 intermolecular interaction Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000817 safety factor Toxicity 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
- C01B32/158—Carbon nanotubes
- C01B32/168—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
- C01B32/158—Carbon nanotubes
- C01B32/159—Carbon nanotubes single-walled
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
- C01B32/182—Graphene
- C01B32/184—Preparation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2202/00—Structure or properties of carbon nanotubes
- C01B2202/06—Multi-walled nanotubes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2202/00—Structure or properties of carbon nanotubes
- C01B2202/20—Nanotubes characterized by their properties
- C01B2202/34—Length
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2202/00—Structure or properties of carbon nanotubes
- C01B2202/20—Nanotubes characterized by their properties
- C01B2202/36—Diameter
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明属于碳纳米管‑石墨烯复合材料制备领域，公开了一种超短碳纳米管‑石墨烯复合材料及其制备方法和应用。该制备方法包括：S1.将长度为310～600nm的超短碳纳米管与氧化石墨烯通过液相自组装法得到水溶性超短碳纳米管‑氧化石墨烯分散液；S2.在步骤S1中加入还原剂硼氢化钠，在反应温度为60～90℃，时间为30～120min的条件下，制备得到水溶性超短碳纳米管‑石墨烯复合材料。该方法工艺简单，能够制备相对均一的超短碳纳米管‑石墨烯复合材料，可用于电子设备热管理、热能储存领域。
Description
技术领域
本发明涉及复合碳材料领域，更具体地，涉及一种超短碳纳米管-石墨烯复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
碳纳米管是由呈六边形排列的碳原子构成数层到数十层的同轴圆管，层与层之间保持固定的距离，约0.34nm，直径一般为2～20nm，长度在微米级，具有高表面积、高导电性和导热性等优良性能。
石墨烯是由碳原子以sp2杂化连接所形成的具有蜂巢结构的单原子层，目前是世界上最薄的二维材料，厚度仅为0.34nm，具有优良的机械性能，以及高表面积、高导电性、高柔韧性和导热性等优良性能。
由于这些优良的性能，碳纳米管和石墨烯受到了人们广泛的重视。为了更加充分地发挥两种材料的优点，人们采用合适的方法将两者结合起来，形成了碳纳米管-石墨烯复合材料，通过协同作用，发挥出比单一材料更优异的性能。
然而，由于碳纳米管的高长径比使得石墨烯片层之间的距离过大，导致石墨烯和碳纳米管容易脱落分离，复合材料的结构稳定性较差，性能难以长期保持。所以，碳纳米管-石墨烯复合材料的应用仍有所限制。
发明内容
本发明的目的是提供一种尺寸相对均一的超短碳纳米管-石墨烯复合材料的制备方法。
本发明的另一目的是提供一种超短碳纳米管-石墨烯复合材料。
本发明的另一目的是提供一种超短碳纳米管-石墨烯复合材料的应用。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的；
一种超短碳纳米管-石墨烯复合材料的制备方法，包括以下步骤：
S1.将长度为310～600nm的超短碳纳米管溶液与氧化石墨烯溶液通过液相自组装法得到水溶性超短碳纳米管-氧化石墨烯分散液，所述碳纳米管溶液浓度为0.25～2mg/mL，所述氧化石墨烯溶液的浓度为0.25～2mg/mL；
S2.在步骤S1中加入还原剂硼氢化钠，在温度为60～90℃，时间为30～120min的条件下，制备得到水溶性超短碳纳米管-石墨烯复合材料；
步骤S1中所述液相自组装法包括以下步骤，S11.在0～5℃条件下，分别超声分散所述超短碳纳米管分散液和所述氧化石墨烯分散液；S12.继续在0～5℃超声条件下将超短碳纳米管分散液逐滴加入氧化石墨烯分散液中；S13.滴加完毕后，继续超声自组装得到超短碳纳米管-氧化石墨烯复合材料分散液。
所述超声自组装的条件为：超声功率为30～60千瓦，反应时间为30～120min。
发明人制备得到的尺寸相对均一的超短碳纳米管通过液相自组装法将超短碳纳米管穿插于石墨烯片层间，进一步提高了复合材料的稳定性，通过超短碳纳米管和石墨烯之间的协同作用，提高了复合材料的导热性。
优选地，所述超短碳纳米管分散液与所述氧化石墨烯分散液的体积比为1：(0.25～4)。
优选地，步骤S1中所述超短碳纳米管通过将碳纳米管浸泡在发烟硫酸和硝酸的体积比为1：(1～5)溶液中制备得到。
优选地，步骤S1中所述氧化石墨烯通过将石墨置于磷酸和硫酸的体积比为1：(5～10)的溶液中制备得到。
优选地，所述发烟硫酸中的三氧化硫的含量为15～30％，当三氧化硫的含量低于15％时，不能够形成310-600nm超短碳纳米管，当三氧化硫的含量高于30％时，危险系数提高，考虑到安全因素，所以控制三氧化硫含量低于30％。
优选地，所述氧化石墨烯与所述硼氢化钠的质量比为1:(5～60)。
优选地，所述碳纳米管为多壁碳纳米管或者单壁碳纳米管的一种。
优选地，所述单壁碳纳米管的外径为1～2nm，所述多壁碳纳米管的外径为6～50nm，单壁碳纳米管外径过小，作用力不大，无法维持长时间的使用，外径过大不容易处理，制备所需的时间成本过大。
通过上述制备方法得到的超短碳纳米管-石墨烯复合材料。
一种超短碳纳米管-石墨烯复合材料在电子设备热管理、热能储存领域中的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明采用长度在310-600nm的碳纳米管与氧化石墨烯通过液相自组装法制备得到一种相对均一的超短碳纳米管-氧化石墨烯复合材料，超短碳纳米管穿插在石墨烯片层之间，增强了分子间相互作用力，能够保持长期稳定，可以应用于对复合材料的稳定性要求高的场景。
附图说明
图1超短碳纳米管-石墨烯复合材料的分散液图。
图2超短碳纳米管的扫描电镜图。
图3超短碳纳米管的透射电镜图。
图4超短碳纳米管-石墨烯复合材料的透射电镜图。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本实施例用到的超短碳纳米管和氧化石墨烯均通过以下方法制备得到。
首先将0.5g的单壁碳纳米管浸泡在发烟硫酸(15％SO3)中12h，然后高速搅拌24h后静置沉淀，经去离子水多次冲洗后真空干燥；取0.25g干燥样品分散在100mL的发烟硫酸(15％SO3)中，再缓慢加入100mL发烟硫酸(15％SO3)和60％硝酸体积比为1:1的混合酸，冰浴搅拌12小时，然后升温至65℃搅拌2h，向分散液中加入0.6L的去离子水。同时，利用外部冰浴快速降温至室温，然后真空抽滤；将滤饼搅拌溶于甲醇和乙醚的混合液中，然后再加入乙醚调节pH至中性，将滤饼真空抽滤和干燥。取一定量超短碳纳米管放入含有去离子水的烧杯中，经过超声和离心分散除去下层沉淀后，得到1mg/mL的均匀的超短碳纳米管分散液。
其次将400mL浓磷酸和浓硫酸体积比为1:7的混合酸加入含有3g石墨的烧杯中，然后在冰浴条件下缓慢加入18g的高锰酸钾，边加入边搅拌使其混合均匀，然后将混合溶液移至50℃水浴条件下搅拌反应24h。反应结束后，混合液冷却至室温，随后缓慢倾倒在5mL30％H2O2与400mL水混合制得的冰块里，当混合液变成金黄色后，用滤网过滤后静置并去除上清浓酸液，再用去离子水清洗并离心10min后去除上层液体，反复清洗离心直到洗出液的pH为7，然后真空抽滤并干燥得到氧化石墨。称取制得的氧化石墨放入含有去离子水的烧杯中，经过超声和离心分散除去下层沉淀后，得到1mg/mL的均匀的氧化石墨烯分散液。
实施例1
步骤S1，量取50mL上述制备好的超短碳纳米管分散液和25mL氧化石墨烯分散液(体积比为1:0.5)，分别放入两个烧杯中，在冰浴条件下，对它们进行超声分散60min；然后保持冰浴条件超声，将超短碳纳米管分散液缓慢滴加入氧化石墨烯分散液中，滴加完毕后，继续超声60min，得到超短碳纳米管-氧化还原石墨烯复合材料溶液。
步骤S2，将步骤S1中超短碳纳米管-氧化还原石墨烯复合材料溶液加入一定量NaOH将pH值调至9，然后加入1g NaBH4搅拌使其分散均匀，然后在氮气保护下60℃进行可控还原反应1.5h，产物经过去离子水多次洗涤和PTFE抽滤后，在常温下真空干燥48小时，得到超短碳纳米管-石墨烯复合材料。
由上述制备的超短碳纳米管-石墨烯复合材料导热率高，可以用于电子设备热管理和热能储存领域。
实施例2-5的制备方法基本同实施例1，原料配比如表1
表1
表2
由上述实施例1和实施例3制备的超短碳纳米管-石墨烯复合材料做SEM和TEM表征，从图2和图3看，制备的产品相对均一性好，碳纳米管的尺寸在310～600nm之间，有利于提高结构稳定性。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种超短碳纳米管-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1.将长度为310～600nm的超短碳纳米管溶液与氧化石墨烯溶液通过液相自组装法得到水溶性超短碳纳米管-氧化石墨烯分散液，所述超短碳纳米管溶液浓度为0.25～2mg/mL，所述氧化石墨烯溶液的浓度为0.25～2mg/mL；
S2.在步骤S1中加入还原剂硼氢化钠，在温度为60～90℃，时间为30～120min的条件下，制备得到超短碳纳米管-石墨烯复合材料；
步骤S1中所述液相自组装法包括以下步骤，S11.在0～5℃条件下，分别超声分散所述超短碳纳米管分散液和所述氧化石墨烯分散液；S12.继续在0～5℃超声条件下将超短碳纳米管分散液逐滴加入氧化石墨烯分散液中；S13.滴加完毕后，继续超声自组装得到超短碳纳米管-氧化石墨烯复合材料分散液。
2.如权利要求1所述的超短碳纳米管-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述超短碳纳米管与所述氧化石墨烯的体积比为1：(0.25～4)。
3.如权利要求1所述的超短碳纳米管-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述超短碳纳米管通过将碳纳米管浸泡在发烟硫酸和硝酸的体积比为1：(1～5)溶液中制备得到。
4.如权利要求1所述的超短碳纳米管-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述氧化石墨烯通过将石墨置于磷酸和硫酸的体积比为1：(5～10)的溶液中制备得到。
5.如权利要求3所述的超短碳纳米管-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述发烟硫酸中的三氧化硫的含量为15～30％。
6.如权利要求1所述的超短碳纳米管-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述氧化石墨烯与所述硼氢化钠的质量比为1:(5～60)。
7.如权利要求1所述的超短碳纳米管-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述碳纳米管为多壁碳纳米管或者单壁碳纳米管的一种。
8.如权利要求7所述的超短碳纳米管-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述单壁碳纳米管的外径为1～2nm，所述多壁碳纳米管的外径为6～50nm。
9.如权利要求1～8任一项所述的制备方法得到的超短碳纳米管-石墨烯复合材料。
10.如权利要求9所述的超短碳纳米管-石墨烯复合材料在电子设备热管理、热能储存领域中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010922969.XA CN112209365A (zh) | 2020-09-04 | 2020-09-04 | 一种超短碳纳米管-石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010922969.XA CN112209365A (zh) | 2020-09-04 | 2020-09-04 | 一种超短碳纳米管-石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112209365A true CN112209365A (zh) | 2021-01-12 |
Family
ID=74050305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010922969.XA Pending CN112209365A (zh) | 2020-09-04 | 2020-09-04 | 一种超短碳纳米管-石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112209365A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113264521A (zh) * | 2021-05-31 | 2021-08-17 | 广东工业大学 | 一种偶氮苯-三维碳纳米杂化薄膜及其制备方法与应用 |
-
2020
- 2020-09-04 CN CN202010922969.XA patent/CN112209365A/zh active Pending
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| FANYAN ZENG等: "Multilayer super-short carbon nanotube/reduced graphene oxide", 《JOURNAL OF POWER SOURCES》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113264521A (zh) * | 2021-05-31 | 2021-08-17 | 广东工业大学 | 一种偶氮苯-三维碳纳米杂化薄膜及其制备方法与应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108251076B (zh) | 碳纳米管-石墨烯复合散热膜、其制备方法与应用 | |
| EP3312142B1 (en) | A preparation method of graphene from graphene oxide based on mixed acid system | |
| CN109440145B (zh) | 一种石墨烯/铜复合导电材料及其制备方法 | |
| CN102530911B (zh) | 氟化石墨烯的制备方法 | |
| CN111394833B (zh) | 碳纳米管/石墨烯复合纤维及其制备方法 | |
| CN105110318A (zh) | 一种石墨烯水性浆料及其制备方法 | |
| CN102690426B (zh) | 基于红外线辐照的石墨烯/聚合物复合材料的制备方法 | |
| CN104167302B (zh) | 一种石墨烯/密胺树脂空心球复合材料的制备方法 | |
| CN108559112A (zh) | 一种石墨烯-纤维素导电复合薄膜的制备方法 | |
| KR20130015719A (ko) | 메조동공구조 실리콘 산화물/그래핀 복합체 및 그 제조 방법 | |
| CN106276874A (zh) | 一种加热器用石墨烯的制备方法 | |
| CN103613093B (zh) | 一种用氢气还原制备石墨烯的方法 | |
| CN113233453B (zh) | 高导电导热石墨材料及其制备方法 | |
| CN112086297B (zh) | 石墨烯纳米碳电极材料、制备方法及锂离子电容器电极 | |
| KR101670260B1 (ko) | 그래핀/탄소나노튜브 복합막의 제조방법 | |
| CN102698666A (zh) | 基于红外线辐照的石墨烯/纳米粒子复合材料的制备方法 | |
| CN111589435A (zh) | 一种多孔还原氧化（碳纳米管/石墨烯）纳米材料及其制备方法和应用 | |
| KR20210128176A (ko) | 그래핀-탄소나노튜브 복합체의 제조방법 | |
| CN100480179C (zh) | 多壁碳纳米管的剪切方法 | |
| CN108622887B (zh) | 一种微波膨爆制备石墨烯的方法 | |
| CN112209365A (zh) | 一种超短碳纳米管-石墨烯复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN109898180B (zh) | 具有仿贝壳结构的石墨烯基复合导电导热纤维材料的制备方法 | |
| CN109607520A (zh) | 一种小尺寸单层石墨烯及其制备方法 | |
| CN104211052B (zh) | 一种多孔洞石墨烯的制备方法 | |
| CN110627047A (zh) | 石墨烯/碳纳米管/二硫化镍复合气凝胶的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210112 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |