CN112207011A - 一种具有回射性的多层涂膜的形成方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，所述多层涂膜的形成方法依次包括：在被涂物上涂装含有铝颜料(a1)和/或干涉颜料(a2)作为效应颜料的基底涂料组合物以形成金属基底涂膜层(I)作为反射层的工序(1)，涂装包含高折射率珠的回射涂料组合物以形成回射涂膜层(II)的工序(2)，接着涂装至少一层的透明涂料组合物以形成透明涂膜层(III)的工序(3)；其特征在于，金属基底涂膜层(I)的L*45值为50以下。

Description

一种具有回射性的多层涂膜的形成方法

技术领域

本发明涉及一种兼备有奢华感和稳重感的外观设计性以及回射性二者的多层涂膜的形成方法。

背景技术

回射(retroreflection，回归反射)是一种特殊的光学反射机制，是指入射光再次返回入射方向的反射现象。回射与入射角等于反射角的镜面反射不同，由于将接收的光直接反射回光源，从而提高了来自光源方向的可视性的效果，因此被用于交通显示、车辆的反射显示等。

为了获得表现出该回射性的层叠结构，已知一直以来通过涂装来形成该回射结构。例如专利文献1中公开了一种效应颜料(光亮性颜料)的形成方法，其中在由粉体涂料形成的基底涂膜层的车轮基材上依次形成金属涂膜层、涂膜层以及透明涂膜层，其中该金属涂膜层包含将气相沉积金属膜粉碎成金属碎片而得到的效应颜料，该涂膜层包含玻璃珠。通过涂装得到的回射结构，虽然能够比较廉价且容易地涂装为任何形状，但为了获得充分的回射性，有必要在反射层上致密地铺满反射率高的金属涂膜层以及在其上铺满玻璃珠。即，作为回射原料，一般在回射层以高浓度含有例如80重量％以上的玻璃珠。通常，金属涂膜的亮度根据角度不同而变化剧烈(通常被认为随角异色性高即L*₁₅/L*₇₅的值高的良好)，在反射层是金属涂膜层的情况下根据角度不同而亮度差异大。因此，对于所得到的多层涂膜而言，从某个角度观察时的眩光和不均匀现象明显，并且在赋予带有奢华感的外观设计性方面尚存在问题。

另一方面，在金属外观设计中，诸如枪金属色(具有像铳一样光泽的铁色)之类的涂色是具有稳重感并拥有根深蒂固的受欢迎程度的涂色之一。枪金属色是与一般的银金属色相比明度低且颗粒闪烁发光的外观设计。枪金属色中使用粒径较大的铝片颜料的情况居多，是难以控制色不均匀性的涂色。

作为这种明度低的银金属色的涂膜形成方法，例如，在专利文献2中公开了一种涂膜形成方法，其中，使用以特定比率包含铝片颜料和具有暗部区域的干涉云母颜料的效应涂料(光亮性涂料)组合物形成底涂层后，使用透明涂料形成顶涂层。即使当涂膜的色相是深色系时，也会产生干涉色，并且可以获得深邃的色调，而不会在阴暗(shade)部分引起泛白模糊感。

但是，当在这种底涂层上进一步形成珠(beads)层作为回射层时，由于珠具有的独特光学特性，会存在如下问题：在阴暗区域(倾斜方向)有诸如发黄或呈现乳白色之类的白浊感，从所有角度观察时干涉色变得不均匀，见不到回射层呈现靓丽的枪金属色等。另外，相比于反射层上形成通常的金属涂膜时，为了实现低明度的外观设计，会使枪金属色会吸收一些入射光，因此容易在总体上使亮度变低，这本来就难以获得回射性。另外，当使用诸如炭黑之类的着色颜料来降低明度时，回射光可能会带黄色，这导致无法获得靓丽的枪金属色外观设计的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2001-79485号公报

专利文献2：日本特开2001-16419号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的目的在于提供一种具有回射性的多层涂膜的形成方法，通过该方法能够获得兼具带有奢华感和稳重感的外观设计性和功能性的涂膜，其中，该涂膜具有从所有角度观察时都具有带稳重感的闪亮金属外观并且夜间以高亮度发挥充分的回射性。

解决课题的方法

为了解决上述课题，本发明人等进行了深入研究的结果发现，在具有回射性的多层涂膜的形成方法中，通过使用以特定比率包含铝颜料和/或干涉颜料作为反射层效应颜料的基底涂料组合物以使L值成为特定值以下，由此可以获得具有更加稳重感和奢华感的闪亮金属外观设计并且从所有角度观察时特别在阴暗区域也具有高亮度的回射性的多层涂膜，从而完成了本发明。

即，本发明包括以下各项技术方案：

项1.一种具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，所述多层涂膜的形成方法依次包括：

在被涂物上，涂装含有铝颜料(a1)和/或干涉颜料(a2)作为效应颜料的基底涂料组合物以形成金属基底涂膜层(I)作为反射层的工序(1)；

涂装包含高折射率珠的回射涂料组合物以形成回射涂膜层(II)的工序(2)；接着，

涂装至少一层的透明涂料组合物以形成透明涂膜层(III)的工序(3)；

所述多层涂膜的形成方法的特征在于，

所述金属基底涂膜层(I)的L*45值为50以下。

项2.如项1所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其特征在于，相对于所述基底涂料组合物的树脂固体含量100质量份，所述基底涂料组合物中的铝颜料(a1)和干涉颜料(a2)的总含量在5～20质量份的范围。

项3.如项1所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其特征在于，所述铝颜料(a1)和干涉颜料(a2)之间的质量比在(a1/a2)＝20/80～50/50的范围。

项4.如项1～3中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其特征在于，所述工序(2)中，在未固化的所述基底涂膜层(I)上喷雾涂装回射涂料组合物以形成回射涂膜层(II)。

项5.如项1～3中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其特征在于，所述基底涂料组合物含有铝颜料(a1)。

项6.如项5所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，所述基底涂料组合物还含有干涉颜料(a2)。

项7.如项1～3中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，所述基底涂料组合物含有干涉颜料(a2)，所述干涉颜料(a2)包含金属氧化物被覆云母(被覆有金属氧化物的云母)和/或金属氧化物被覆玻璃片(被覆有金属氧化物的玻璃片)。

项8.如项1～3中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，所述干涉颜料(a2)包含氧化钛被覆合成云母。

项9.如项1～3中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其特征在于，所述工序(2)中，在所述金属基底涂膜层(I)上相接地形成回射涂膜层(II)。

项10.如项1～3中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其特征在于，所述工序(3)中，在所述回射涂膜层(II)上相接地形成透明涂膜层(III)。

项11.如项1～3中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，所述被涂物是自行车车体。

发明的效果

基于本发明的具有回射性的多层涂膜的形成方法，能够获得具有角度依赖性小且从所有方向观察也都有稳重感的闪亮金属外观并且在夜间即使是明度较低的枪金属色也能发挥高亮度的光回射能力的、兼备外观设计性和功能性的多层涂膜。

另外，在特定的实施方式中，由于基底涂膜层(I)以及回射涂膜层(II)的粘合性优异，因此，在回射涂膜层(II)上涂装顶涂涂料时能够使高折射率珠不发生脱落地进行涂装，并且回射涂膜层(II)与由作为顶涂涂料的透明涂料组合物所形成的顶涂透明涂膜层(III)之间的粘合性也优异。

附图说明

图1是本发明的涂膜结构的一个实例、因角度变化而引起的光泽分布以及回射光的图像图。

具体实施方式

＜＜具有回射性的多层涂膜的形成方法＞＞

本发明的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，所述多层涂膜的形成方法依次包括：在被涂物上涂装含有铝颜料(a1)和/或干涉颜料(a2)的基底涂料组合物以形成金属基底涂膜层(I)作为反射层的工序(1)；涂装包含高折射率珠的回射涂料组合物以形成回射涂膜层(II)的工序(2)；接着涂装至少一层的透明涂料组合物以形成透明涂膜层(III)的工序(3)；其特征在于，金属基底涂膜层(I)的L*45值为50以下。

＜被涂物＞

作为被涂物并没有特别限制，可用于建筑物、结构物、车轮、电器等的外包装或内部装饰等物品。例如，可以举出铁路车辆、航空器、船舶、汽车、二轮车、自行车、三轮车、一轮车等车体或其部件等；隔音壁、隧道内装板、导轨等道路周边构件；壁板材料、瓷砖、玻璃、窗框、纱窗、门扉、车库、日光浴室、阳台构件、屋顶用构件、住宅外壁构件、浴室镜、浴室壁、浴缸、化妆镜、卫生陶器等住宅关联构件；商店橱窗、冷藏商品柜、冷冻商品柜等店铺关联构件；手机、音频设备、个人计算机等家用电器；等等。

作为这些被涂物基材的材质，没有特别的限制，例如可以举出：铁、铝、黄铜、铜、不锈钢、马口铁、镀锌钢、锌合金(Zn-Al、Zn-Ni、Zn-Fe等)镀钢等金属材料；聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、偏氯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂等树脂或各种纤维增强复合材料(FRP)等塑料材料；玻璃、水泥、混凝土等无机材料；木材；纤维材料(纸、布等)；等等。其中，优选为选自金属材料和塑料材料中的至少一种。这些材质既可以是平板状态，也可以加工成型为所希望的形状。在一个优选实施方式中，被涂物是自行车的车体。

可以在被涂物上形成底涂涂膜、中涂涂膜、着色基底涂膜等，并且对于涂色没有特别限定。

＜形成金属基底涂膜层(I)作为反射层的工序(1)＞

本发明的多层涂膜的形成方法，包括涂装含有铝颜料(a1)和/或干涉颜料(a2)的基底涂料组合物以形成金属基底涂膜层(I)作为反射层的工序(1)，其特征在于，该金属基底涂膜层(I)的L*45值为50以下。

金属基底涂料组合物，是一种包含具有亮度的效应颜料、展色剂形成树脂组合物、以及根据需要而使用的涂料用添加剂等以作为可以显现具有闪烁的金属感的外观设计的材料的涂料组合物。

作为金属基底涂膜层(I)的金属基底涂膜，通过涂装金属基底涂料组合物并最终进行加热干燥从而形成固化涂膜。从兼具外观设计性和回射性的观点出发，金属基底涂膜的固化膜厚优选为5～40μm、更优选为8～30μm、进一步优选为10～20μm。

此外，本发明中的L*值是，使用多角度分光光度计针对从相对于与被测定对象表面垂直的轴成45°的角度照射光并且在反射光中与被测定对象表面垂直的方向的光(以相对于镜面反射光45°的角度接收的光)测定L*、a*、b*(JIS Z 8729(2004))时得到的值。作为上述多角度分光光度计，能够使用例如“CM-512m3”(商品名，柯尼卡美能达株式会社(KONICA MINOLTA Japan)制造)、“MA-68II”(商品名，X-Rite公司制造)等。本说明书中使用所述MA-68II对固化涂膜15μm进行测定的L*45值作为基准。

这种L*45值为50以下且优选成为1～45的金属基底涂膜层可以通过调整基底涂料组合物的颜料成分来获得；在本申请中，从兼具外观设计性和回射性的观点出发，颜料成分必须使用作为铝颜料(a1)和/或干涉颜料(a2)的效应颜料。从获得具有强稳重感的金属感外观设计性的观点出发，优选必须使用铝颜料(a1)；从外观设计性和具有亮度更高的回射性的观点出发，优选并用铝颜料(a1)和干涉颜料(a2)。

铝颜料(a1)

铝颜料是含铝的颜料，其用于遮盖金属基底涂膜下的基底层、获得闪烁的金属光泽感优良的涂膜或者获得充分的回射性。

铝颜料的形状可以是硬币状或片状鳞片状等任何形状，铝颜料的平均粒径(D50)优选为5～100μm、更优选为6～35μm左右。硬币状有时被称为银元型(silver dollar)，由于是圆盘状或椭圆状且颗粒表面平滑而且粒径均匀的缘故，在边缘部分的光扩散少，因此容易获得在镜面反射和高亮(high light)下的较高的亮度并且容易获得上述外观设计。另一方面，鳞片状有时被称为玉米片型(corn-flak type)，由于颗粒的边缘部分为锯齿状且不均匀的缘故，容易发生光扩散，因此在镜面反射区域中的明度有低于硬币状的倾向。其中，从容易获得较高的IV值、稳重感以及较强的阴影感、金属光泽感的观点出发，特别优选为硬币状铝颜料。

上述平均粒径是指长轴(长度方向的大小)。在此，上述铝颜料的“平均粒径”是指通过使用激光散射衍射法测定粒度分布来测定的中值粒径(d50)。

铝颜料的平均厚度为0.001～2μm、更优选为0.05～1μm左右。

作为铝颜料的具体实例可以举出铝片颜料和气相沉积铝片颜料。

铝片颜料是以铝作为基材的片状颜料。

气相沉积铝片颜料是通过在基底基材上气相沉积铝膜并去除基材后粉碎气相沉积铝膜来获得的。作为上述基材，例如可以举出膜等。

特别是优选使用亮度高的(也称为高亮度)铝颜料，从具有稳重感的外观设计性和良好的回射性之间的平衡的观点出发，优选为含有铝颜料的涂膜的IV值在100～550、更优选在200～350的范围。

IV值是强度值(Intensity Value)的缩写，是表示高亮中的亮度的数值，数值越小就越暗，数值越高则越有亮度感。

本说明书中含有铝颜料的涂膜的IV值定义为：使用关西涂料株式会社制造的“ALCOPE(アルコープ)LMR-200H”测定按规定条件涂装的涂膜得到的数值。另外，本说明书中，该IV值是表示铝颜料亮度的特性值。

作为铝颜料可以使用铝片颜料和气相沉积铝片颜料中的任一者或两者。

另外，上述铝颜料也可以用二氧化硅或树脂等进行表面处理。

所述铝颜料，根据涂膜中的取向行迹大致分为漂浮型和非漂浮型两种类型，但是可以使用它们中的任一者或两者。

通常，铝颜料的平均粒径越小则涂膜的遮盖性越高。平均粒径越大则闪烁感(光亮感)越好。作为铝颜料，平均粒径(D50)在6～14μm范围的是小粒径、在15～22μm范围的是中粒径、在超过22μm且100μm以下范围的是大粒径，对它们可以单独使用或组合使用。

干涉颜料(a2)

当含有金属基底涂膜层(I)中的干涉颜料(a2)时，干涉颜料(a2)显现的干涉光和透射光会通过与回射涂膜层(II)中的高折射率珠特有的反射光进行加色混色来提升亮度，并且，不损害基底涂膜的具有稳重感的外观设计性，且具有调节色泽或者提高回射性的效果，因此特别优选。

干涉色是通过在光被某种物质反射时在反射光中发生相位差并使特定波长得到增强或减弱的现象来产生的。有这种作用的颜料被称为干涉颜料。有时也称为珍珠光泽颜料或珠光颜料等，包括诸如此类。

具体而言，干涉颜料是具有至少一层以上层结构的颜料，其中所述层是通过在例如天然云母、人造云母以及玻璃等透明或半透明的基材上被覆氧化铁、氧化铝(除了分类为上述铝颜料(a1)或后述的体质颜料的那些)以及氧化钛等各种金属氧化物来制成的层。作为市售的产品，可以举出以氧化钛涂布的干涉云母颜料等金属氧化物被覆云母、金属氧化物被覆氧化铝薄片、以及金属氧化物被覆玻璃片等。干涉颜料可以使用各公司市售的产品。对它们可以单独使用或组合两种以上使用。

天然云母是通过粉碎矿石的云母(mica)而获得的鳞片状基材。

人造云母(有时称为合成云母)是通过将含有钾、钠、镁、铝、硅、氟等的化合物(例如SiO₂、MgO、Al₂O₃、K₂SiF₆、Na₂SiF₆等)工业原料以一定比例混合并加热、在约1500℃的高温下熔融、结晶、冷却后进行机械粉碎所获得的层状硅酸盐矿物。作为这种物质，例如可以列举：

KMg₃(AlSi₃O₁₀)F₂：氟金云母、

KMg_2·1/2(Si₄O₁₀)F₂：钾四硅云母、

KMg₂Li(Si₄O₁₀)F₂：钾带云母、

NaMg₃(AlSi₃O₁₀)F₂：钠金云母、

NaMg₂Li(Si₄O₁₀)F₂：钠带云母、

NaMg_2·1/2(Si₄O₁₀)F₂：钠四硅云母、

Na_1/3Mg_2·2/3Li_1/3(Si₄O₁₀)F₂：钠锂蒙脱石、

LiMg₂LiSi₄O₁₀F₂：锂带云母。

与天然的云母相比，人造云母杂质少并且大小和厚度均匀。

从得到透明感和高亮度回射光的观点出发，干涉颜料优选金属氧化物被覆云母和/或金属氧化物被覆玻璃片，特别优选氧化钛被覆合成云母。

金属氧化物被覆云母中所被覆的云母(mica)可以是天然云母或合成云母中的任一种。从能够获得具有单一或色泽均匀的干涉光色的干涉颜料的观点出发，优选为合成云母。

干涉颜料(a2)可以是在被覆氧化钛等各种金属氧化物后进一步实施表面处理以提高分散性或耐水性、耐化学药品性、耐候性等而得到的物质。

作为干涉颜料(a2)的干涉色的种类，例如可以举出银色、金色、橙色、红色、紫色、蓝色、绿色等，可以将回射光的色调调整至某种程度上所需的色调。从具有更深邃的金属感以及缓和回射时高亮的发黄的观点出发，更优选使用具有金色或蓝色(450～495nm)干涉色的干涉颜料、特别优选使用具有蓝色干涉色的干涉颜料。本发明中，“干涉色”是指干涉颜料具有的结构显色的反射干涉光的色调。

本说明书中，“干涉光”是通过基于将各色干涉颜料作为试样而由分光光度计测定的光谱数据来定义的。

其中，作为包含具有蓝色干涉色的干涉颜料时的含量，从回射性以及外观设计性的观点出发，相对于所述基底涂料组合物的树脂固体含量100质量份，优选为含有在1～10质量份的范围、更优选为含有在2～8质量份的范围。

关于基底涂料组合物的树脂固体含量，当使用后述的涂膜形成树脂(展色剂形成树脂)、分散树脂等时，是指包含它们在内的所有树脂的不挥发物质总量。在本说明书中，树脂固体含量(固体分)通过采集约2.0g试样于约5cm直径的铝箔杯中在110℃下加热1小时后测定残渣(g)而求出。

在基底涂料组合物的树脂成分中，涂膜形成树脂(展色剂形成树脂)可以为70质量％以上、优选为80～99质量％、进一步优选为85～98质量％。

基底涂料组合物，在不损害本申请发明的外观设计性和回射性的范围内，作为颜料成分可以含有除了上述铝颜料(a1)和干涉颜料(a2)以外的其它的颜料(a3)。

其它的颜料(a3)

作为其它的颜料成分，可以举出体质颜料、着色颜料、除了上述铝颜料(a1)和干涉颜料(a2)以外的效应颜料。

作为体质颜料，例如可以举出粘土、高岭土、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、滑石、二氧化硅以及矾土白等，其中可以优选使用硫酸钡和滑石。

作为着色颜料，例如可以举出氧化钛、氧化锌、炭黑、钼红、普鲁士蓝、钴蓝、偶氮类颜料、酞菁类颜料、喹吖啶酮类颜料、异吲哚啉类颜料、还原类染料、苝类颜料、二噁嗪类颜料、二酮吡咯并吡咯类颜料等，其中可以优选使用氧化钛、炭黑。特别地，作为着色颜料，为了进一步抑制发黄的同时使明度低的稳重感的外观设计性和回射性的提升兼备，优选并用黑色颜料(例如炭黑)和有互补色关系的至少两种着色颜料[红色(例如喹吖酮红)和蓝色(例如酞菁蓝)等]。

作为其它的效应颜料，可以优选使用例如，铜、锌、黄铜、镍等金属或它们的合金的效应颜料。

这些颜料成分可以与分散剂和分散树脂适当地混合、分散、糊化并调配于涂料中。可以使用公知的分散剂、分散树脂及分散方法。

关于含量和含量比率

从具有稳重感的外观设计性的观点出发，相对于所述基底涂料组合物的树脂固体含量100质量份，基底涂料组合物中颜料的总含量可以在1～30质量份的范围进行适当调整，以使所获得的涂膜的L*45值为50以下。若L*45超过50，则会损害成品外观。

特别地，从所获得的多层涂膜的外观设计性以及从所有角度观察时特别是在阴暗区域也能显现高亮度回射性的观点出发，相对于所述基底涂料组合物的树脂固体含量100质量份，基底涂料组合物中的铝颜料(a1)和干涉颜料(a2)的总含量优选在5～20质量份、更优选在8～18质量份的范围。

另外，从兼备具有稳重感的外观设计性和回射性两者的观点出发，铝颜料(a1)和干涉颜料(a2)的质量比优选在(a1/a2)＝10/90～100/0的范围、更优选在10/90～90/10的范围、进一步优选在20/80～50/50的范围、特别优选在25/75～40/60的范围。

当含有铝颜料(a1)时，相对于所述基底涂料组合物的树脂固体含量100质量份，其含量优选在0.5～10质量份、更优选在1～9质量份的范围。

相对于所述基底涂料组合物的树脂固体含量100质量份，干涉颜料(a2)的含量优选为1～11质量份、更优选为2～10质量份。

当含有其它颜料时，相对于所述基底涂料组合物的树脂固体含量100质量份，其含量优选在1～27质量份的范围、更优选在2～10质量份的范围。

涂膜形成树脂

作为在基底涂料组合物中使用的展色剂形成树脂，可以包含一般作为涂膜形成树脂(有时也称为展色剂形成树脂)所使用的树脂和固化剂，例如作为涂膜形成树脂的主剂，可以举出丙烯酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂等树脂。所述树脂，优选为包含固化剂以及可与该固化剂交联的树脂，为了与所述固化剂交联，优选在主剂中包含具有可与固化剂交联的交联反应基的树脂，优选包含含羟基的树脂。从耐候性的观点出发，这样的含羟基的树脂优选含羟基的丙烯酸树脂和/或含羟基的聚酯树脂。作为固化剂，可以举出三聚氰胺树脂、胍胺树脂和尿素树脂等氨基树脂或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)等代表的多异氰酸酯化合物或其二聚体或三聚体；使多异氰酸酯化合物和多元醇、低分子量聚酯树脂、水等在异氰酸酯基过量的条件下进行氨基甲酸酯化反应所得到的预聚物等。另外，也可以使用将上述多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基用封端剂封端的物质。作为封端剂，例如可以举出：酚类，肟类，内酰胺类，醇类，硫醇类，丙二酸二乙酯等活性亚甲基化合物等。使用封端多异氰酸酯化合物时，优选并用封端剂的解离催化剂。对它们可以单独使用一种或者组合使用两种以上。

基底涂料组合物，进一步作为添加剂，在不损害透明性或外观设计性的范围内，可以进一步包含聚合物微粒等流变控制剂、增塑剂、有机溶剂等稀释剂等。但是，在含有这些添加剂时，相对于基底涂料组合物中的树脂固体含量100质量份，作为基准而言优选在20质量份以下、更优选在0.01～15质量份的范围。

基底涂料组合物的涂装方法，例如可以举出，空气喷涂、无空气喷涂、旋转雾化涂装机等喷雾涂装，涂装的时候也可以进行静电施加。

金属基底涂膜的涂装膜厚，从与回射涂膜层的附着性以及外观设计性的观点出发，固化膜厚通常可以在5～40μm，优选在8～30μm，更优选在10～20μm的范围。

作为基底涂料组合物的形态可以是有机溶剂型涂料组合物、水性或水溶性涂料组合物、实质上不含溶剂等的无溶剂涂料组合物或粉体涂料组合物等，从外观设计性的观点出发优选有机溶剂型涂料组合物。此外，本说明书中有机溶剂型涂料组合物是溶剂实质上不含水的涂料。

本发明的基底涂料组合物，在涂装时可以根据需要而使用稀释剂，从外观设计性、涂装操作性以及减少有机溶剂排放量的观点出发，优选将固体成分含量调整在15质量％以上、特别优选在35～60质量％的范围并且将粘度调整在5～30秒/福特杯#4/20℃的范围以备用。

＜形成回射涂膜层(II)的工序(2)＞

接着，在通过上述工序(1)所获得的基底涂膜层(I)上，涂装包含高折射率珠的回射涂料组合物以形成回射涂膜层(II)。

所述基底涂膜层(I)的固化状态可以是固化或未固化的任一状态，但是从外观设计性及回射性显现的观点出发，优选在涂装基底涂料组合物而形成的未固化的基底涂膜上，换言之，优选通过在未固化的基底涂膜层(I)上喷雾涂装回射涂料组合物来形成回射涂膜层(II)。

有时将在所述未固化的涂膜上涂装称为“湿碰湿”。“湿碰湿”是指在涂膜实质上未固化的状态下涂装，实质上未固化的状态是指未固化涂膜，未固化涂膜是指涂膜未达到下述固化干燥状态的状态，包括JIS K 5600-1-1中规定的指触干燥状态以及半固化干燥状态。固化涂膜是指JIS K 5600-1-1(2004)中规定的固化干燥状态，即，用拇指和食指强力夹持涂面的中央，涂面上不会因指纹而产生凹陷，不会感觉到涂膜的移动，另外用指尖急速反复摩擦涂面的中央，涂面不会产生擦痕的状态的涂膜。

当金属基底涂膜在未固化的状态涂装本发明的回射涂料组合物时，由于喷雾涂装时的喷雾压力高折射率珠容易被埋入金属基底涂膜层，同时，未固化的金属基底涂膜中的效应颜料容易以包围高折射率珠的方式取向，因此能够充分显现回射的效果，特别优选。

回射涂料组合物，可以举出包含作为体现回射机制的材料而显示高折射率的珠状(球状)颗粒和展色剂形成树脂组合物的涂料组合物。本说明书中，以下将所述显示高折射率的珠状(球状)的颗粒称为“高折射率珠”。具体而言，折射率是指1.5以上的物质，优选为1.8以上、更优选为2.0以上、进一步优选在2.1～2.3的范围。另外，从回射效率(光透射性)的观点出发，与树脂珠相比，优选使用玻璃制的珠。

上述高折射率珠的平均粒径(D50)，优选在约5～100μm的范围、更优选在10～60μm的范围、特别优选在30～50μm的范围。另外，为了更好地产生反射光中干涉作用，优选高折射率珠的粒度分布尽可能窄且陡峭(尖锐)，特别优选使用具有含80重量％以上的25～60μm的粒径的粒度分布的高折射率珠。

高折射率珠的含量，只要是能得到回射即可，没有特别的限制，但是，相对于后述的展色剂形成树脂组合物的树脂固体含量100质量份，优选在5～300质量份的范围，从兼具回射性和外观设计性的观点出发，更优选在10～150质量份的范围。

作为所述展色剂形成树脂组合物，没有特别的限制，可以含有前述金属基底涂膜层的项目中描述的用作涂膜形成树脂的树脂和固化剂。

回射涂料组合物的涂装方法，例如可以举出，空气喷涂、无空气喷涂、旋转雾化涂装机等喷雾涂装，涂装的时候也可以进行静电施加。

回射涂膜的涂装膜厚，从与金属基底涂膜层的附着性以及外观设计性的观点出发，固化膜厚通常可以在5～40μm、优选在10～30μm，进一步优选在12～20μm的范围。

上述回射涂膜层(II)本身可以在约100℃～180℃的温度下加热固化，然而在未固化的金属基底涂膜层上形成回射涂膜层的同时进行加热固化，由此可以将高折射珠以单一层状态进行排列并且可以配置于极其靠近金属基底涂膜层中的效应颜料的附近，从而可以在展现具有闪烁的稳重感和奢华感的优良外观设计的同时显现有效的回射性。

作为回射涂膜层(II)的加热固化前的预备加热，可以进行预热、送风等。预热的温度是40～100℃左右、优选50～90℃左右、更优选60～80℃左右。预热的时间是30秒～15分钟左右、优选1～10分钟左右、更优选2～5分钟左右。另外，上述送风，通常可以通过将常温或者加热至25～80℃左右温度的空气在被涂物的涂装面上吹30秒～15分钟左右来进行。

烘烤处理的温度通常为100～180℃，特别优选在110～160℃的范围。另外，优选烘烤处理的时间通常为10～60分钟。

作为回射涂料组合物的形态可以是有机溶剂型、水性或水溶性涂料、实质上不含溶剂等的无溶剂或粉体等，从外观设计性和显现良好的回射性的观点出发，优选有机溶剂型涂料组合物。

本发明中使用的回射涂料组合物，在涂装时可以根据需要而使用稀释剂，从外观设计性、涂装操作性以及减少有机溶剂排放量的观点出发，优选将固体含量含量调整在15质量％以上、特别优选在35～60质量％的范围并且将粘度调整在5～30秒/福特杯#4/20℃的范围。

＜形成透明涂膜层(III)的工序(3)＞

接着，在通过上述工序(2)所获得的回射涂膜层(II)上，形成上述至少一层的透明涂膜层。

作为本发明的透明涂料组合物，可以没有限制地使用以往公知的物质。例如，可以使用含有基体树脂以及交联剂的液体或粉末的涂料组合物。作为基体树脂的例子，可以举出含有羟基、羧基、硅烷醇基、环氧基等交联性官能团的丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、氟树脂、氨基甲酸酯树脂、含硅树脂等。作为交联剂，可以举出能够与所述基体树脂的官能团反应的三聚氰胺树脂、尿素树脂、多异氰酸酯化合物、封端多异氰酸酯化合物、环氧化合物或树脂、含羧基化合物或树脂、酸酐、含烷氧基硅烷基化合物或树脂等。对它们可以单独使用一种或者组合使用两种以上。

另外，可以根据需要而适当地配合水或有机溶剂等溶剂、固化催化剂、消泡剂、紫外线吸收剂等添加剂。作为透明涂料组合物的形态可以是有机溶剂型、水性或水溶性涂料、实质上不含溶剂等的无溶剂或者粉体等。

本发明中透明涂料组合物中，在不损害透明性的范围，可以适当含有着色颜料。作为着色颜料，可以通过组合而含有以往公知的用于油墨和涂料的一种或两种以上的颜料。其添加量可以适当地确定，但是相对于透明涂料组合物中的被膜形成树脂组合物100质量份为30质量份以下、优选为0.1～10质量份。

作为透明涂料组合物的涂装方法，例如，可以通过空气喷涂、无空气喷涂、旋转雾化涂装机等喷雾涂装来进行涂装，涂装的时候可以施加静电。

对于透明涂膜的涂装膜厚而言，从防止高折射珠脱落以及外观设计性的均匀性、没有不均匀现象的回射性显现的观点出发，优选涂装成覆盖高折射珠的程度，固化膜厚通常在5～60μm、优选在10～45μm的范围。

本发明中，当在不加热固化由所述基底涂料组合物和/或回射涂料组合物形成的涂膜的情况下涂装透明涂料组合物时，可以在涂装透明涂料组合物后同时加热固化这些涂膜。透明涂料组合物的涂膜本身可以在约70～约150℃的温度下固化。

通过本方法，当基底涂料组合物作为反射层发挥作用并形成高折射率珠层时，可以形成兼具带有稳重感和奢华感的外观设计性、以及高亮度的回射性的具有回射性的多层涂膜。

基于本发明的方法所获得的具有回射性的多层涂膜，即使是金属基底涂膜的L*45值为50以下的低明度，从任何角度观察在高亮(区域)、阴暗(区域)等都具有稳重感的闪亮金属外观、在夜间会发挥高亮度且充分的回射性、兼具带有奢华感的外观设计性能和功能性。本发明还可以采用如下各项技术方案。

[1]一种具有回射性的多层涂膜的形成方法。其中，所述多层涂膜的形成方法依次包括：

在被涂物上，涂装含有铝颜料(a1)和/或干涉颜料(a2)作为效应颜料的基底涂料组合物以形成金属基底涂膜层(I)作为反射层的工序(1)；

涂装包含高折射率珠的回射涂料组合物以形成回射涂膜层(II)的工序(2)；

接着，涂装至少一层的透明涂料组合物以形成透明涂膜层(III)的工序(3)；

其特征在于，金属基底涂膜层(I)的L*45值为50以下。

[2]如[1]所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其特征在于，相对于所述基底涂料组合物的树脂固体含量100质量份，所述基底涂料组合物中的铝颜料(a1)和/或干涉颜料(a2)的总含量在5～20质量份的范围。

[3]如[1]或[2]所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其特征在于，所述铝颜料(a1)和干涉颜料(a2)之间的质量比在(a1/a2)＝20/80～50/50的范围。

[4]如[1]～[3]中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其特征在于，所述工序(2)中，在未固化的基底涂膜上喷雾涂装回射涂料组合物以形成回射涂膜层(II)。

[5]如[1]～[4]中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其特征在于，所述基底涂料组合物含有铝颜料(a1)。

[6]如[5]所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，所述铝颜料(a1)是金属基底涂膜层(I)的IV值在100～550值的范围之内的铝颜料。

[7]如[5]或[6]所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，所述铝颜料(a1)是金属基底涂膜层(I)的IV值在200～350值的范围之内的铝颜料。

[8]如[5]～[7]中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，所述铝颜料(a1)的平均粒径为5～100μm。

[9]如[5]～[7]中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，所述铝颜料(a1)的平均粒径为6～35μm。

[10]如[5]～[9]中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其特征在于，所述基底涂料组合物还含有干涉颜料(a2)。

[11]如[10]所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中。所述干涉颜料(a2)包含金属氧化物被覆云母和/或金属氧化物被覆玻璃片。

[12]如[10]或[11]所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，所述干涉颜料(a2)包含氧化钛被覆合成云母。

[13]如[1]～[12]中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，基底涂料组合物包含是丙烯酸树脂、聚酰胺树脂、氨基甲酸酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂、或者它们组合的涂膜形成性树脂。

[14]如[1]～[13]中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，基底涂料组合物包含固化剂，所述固化剂是氨基树脂、多异氰酸酯化合物或其二聚体或三聚体、或者使用多异氰酸酯化合物与多元醇、低分子量聚酯树脂或水在异氰酸酯基过量的条件下进行氨基甲酸酯化反应所得到的预聚物。

[15]如[1]～[14]中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其特征在于，所述工序(2)中，在所述金属基底涂膜层(I)上相接地形成回射涂膜层(II)。

[16]如[1]～[15]中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其特征在于，所述工序(3)中，在所述回射涂膜层(II)上相接地形成透明涂膜层(III)。

[17]如[1]～[16]中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，所述高折射率珠的折射率为1.5以上。

[18]如[17]所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，所述高折射率珠的折射率为1.5以上且2.3以下。

[19]如[1]～[18]中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，所述高折射率珠是玻璃制的珠。

[20]如[1]～[19]中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，所述高折射率珠的平均粒径为5～100μm。

[21]如[1]～[20]中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，回射涂料组合物含有展色剂形成树脂组合物，相对于展色剂形成树脂组合物的树脂固体含量100质量份，所述高折射率珠的含量在5～300质量份的范围。

[22]如[21]所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，所述展色剂形成树脂组合物是丙烯酸树脂、聚酰胺树脂、氨基甲酸酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂、或者它们组合的涂膜形成性树脂。

[23]如[1]～[22]中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，对于基底涂料组合物的涂装膜厚而言，以固化膜厚计，通常在5～40μm、优选在8～30μm、更优选在10～20μm的范围。

[24]如[1]～[23]中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，对于回射涂料组合物的涂装膜厚而言，以固化膜厚计，通常在5～40μm、优选在10～30μm、更优选在12～20μm的范围。

[25]如[1]～[24]中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，对于透明涂膜的涂装膜厚而言，以固化膜厚计，通常在5～60μm、优选在10～45μm的范围。

实施例

下面，通过例举实施例来进一步详细说明本发明。此外，只要没有特别说明，“部”和“％”表示“质量份”和“质量％”。

此外，本说明书中的实施例和比较例使用的各种物理性质的测定方法如下所述。

(1)数均分子量(Mn)的测定是使用标准聚苯乙烯的校准曲线通过凝胶渗透色谱法(gel permeation chromatography：GPC)测定的。其中，凝胶渗透色谱仪使用了“HLC-8120GPC”(商品名，日本东曹株式会社制造)，色谱柱使用了1个“TSKgel G4000HXL”、2个“TSKgel G3000HXL”以及1个“TSKgel G2000HXL”(商品名，均由日本东曹株式会社制造)共计四个柱子，可以在检测器使用差示折光计、流动相为四氢呋喃、测定温度为40℃、流速为1mL/min的条件下进行测定。

(2)平均粒径：D50通过激光粒度测试仪(Laser Micron Sizer)LMS-24进行测定。使用矿物油精作为测定溶剂。将用作试样的铝颜料进行2分钟的超声波分散作为预处理。

(3)光亮度

涂料·涂膜的制备：将ACRIC(アクリック)No.2000GL Thinner(稀释剂)(关西涂料株式会社制造)8g加入铝颜料5g中，进行预备分散，进而加入ACRIC No.2026GL Clear(关西涂料株式会社制造)97g，用涂料搅拌机震荡10分钟。使用9mil的涂布器将所得到的银色金属涂料在美术纸上制作涂膜，然后在室温下干燥。

接着，根据《涂料的研究》第117号的第67～72页(1989年、关西涂料株式会社发行)所述的方法，使用激光式金属感测定装置ALCOPE(アルコ一プ)LMR-200(关西涂料株式会社制造)评价了涂膜的光亮度。在入射角45度配置有激光源，在接收角0度和－35度配置有光接收器的光学的条件下进行测定。在激光的反射光中除了在涂膜表面反射的镜面反射区域的光以外能获得最大光强度的光接收角－35度处求得IV值。IV值是与来自铝颜料的镜面反射光强度成正比的参数，并且表示光亮度的大小。

制造例1

针对每100质量份(固体含量)由含羟基的丙烯酸树脂(羟值100mgKOH/g、数均分子量20000)75份和三聚氰胺树脂25份所构成的展色剂形成树脂组合物，以铝颜料(a1)No.1成为4份的方式进行配合后搅拌混合，调整为有机溶剂型的金属基底涂料组合物No.1。

制造例2～11

除了将制造例1中的颜料成分设定为表1所述的成分以外，以与制造例1同样的方式调整为有机溶剂型的基底涂料组合物No.2～11。

[表1]

铝颜料No.1：IV值＝335、平均粒径19μm、硬币状铝颜料；

铝颜料No.2：IV值＝305、平均粒径33μm、硬币状铝颜料；

铝颜料No.3：IV值＝180、平均粒径33μm、鳞片状铝颜料；

干涉颜料No.1：金色珍珠、合成云母、氧化钛被覆人工颜料、中值粒径D50(μm)＝约21μm、外观色白、干涉色(金色)；

干涉颜料No.2：蓝色珍珠、合成云母、氧化钛被覆人工颜料、中值粒径D50(μm)＝约21μm、外观色白、干涉色(蓝色)。

实施例1～9和比较例1～2

在作为被涂物的使用刮刀预先形成有灰色(N-5)涂膜的涂板上，将如上所述制作的各基底涂料组合物No.1～No.11用有机溶剂稀释调整为固体含量25质量％，使用小型喷枪[阿耐思特岩田(anest-iwata)株式会社制造的W-101]在涂漆室温度20℃、湿度75％、喷出压力2.5kgf/cm²、喷枪距离20cm的条件下，以使固化涂膜成为10μm膜厚的方式进行涂装。

然后，在室温下放置15分钟，接着，在这些未固化的涂面(湿碰湿)上，将包含高折射率珠的回射涂料组合物(注1)使用小型喷枪(阿耐思特岩田株式会社制造的W-101)在涂漆室温度20℃、湿度75％、喷出压力2.5kgf/cm²、喷枪距离20cm的条件下，以使固化涂膜成为15μm膜厚的方式进行涂装。然后，使用热风循环式干燥炉在140℃下加热30分钟，使其干燥固化。

并且，在固化的回射涂料组合物的涂膜上，将透明涂料“MAGICRON(マジクロン)7100”(商品名，关西涂料株式会社、丙烯酸-三聚氰胺系溶剂涂料)使用小型喷枪(阿耐思特岩田株式会社制造的W-101)在涂漆室温度20℃、湿度75％的条件下，以使固化涂膜成为25～35μm膜厚的方式进行涂装。涂装后，在室温下放置15分钟后，使用热风循环式干燥炉在140℃下加热30分钟，使其干燥固化而得到多层涂膜。

将具有所得到的金属基底涂膜层(I)、回射层(II)和透明涂膜层(III)的多层涂膜的涂板作为试验板来进行各种评价。

(注1)回射涂料组合物；相对于MAGICRON 1026Clear(マジクロン1026クリヤー)(关西涂料株式会社制造，商品名，丙烯酸-三聚氰胺固化型树脂涂料)的树脂固体含量100份，将100份的Unibeads(ユニビーズ)UB-02M[BaO-SiO₂－TiO₂系玻璃珠、平均粒径45μm、折射率1.93、比重4.2，株式会社Union(ユニオン)制造]用有机溶剂(醋酸丁酯)稀释至固体含量为40质量％，获得回射涂料组合物。

实施例10

作为被涂物，在使用刮刀预先形成有灰色(N-5)涂膜的涂板上，将如上所述制成的基底涂料组合物No.3用有机溶剂稀释调整为固体含量25质量％，使用小型喷枪(阿耐思特岩田株式会社制造的W-101)在涂漆室温度20℃、湿度75％、喷出压力2.5kgf/cm²、喷枪距离20cm的条件下，以使固化涂膜成为30μm膜厚的方式进行涂装。

然后，在室温下放置15分钟，接着，在这些未固化的涂面(湿碰湿方式)上，将包含高折射率珠的回射涂料组合物(注1)使用小型喷枪(阿耐思特岩田株式会社制造的W-101)在涂漆室温度20℃、湿度75％、喷出压力2.5kgf/cm²、喷枪距离20cm的条件下，以使固化涂膜成为15μm膜厚的方式进行涂装。然后，使用热风循环式干燥炉在140℃下加热30分钟，使其干燥固化。

并且，在固化的回射涂料组合物的涂膜上，将透明涂料“MAGICRON 7100”(商品名，关西涂料株式会社、丙烯酸-三聚氰胺系溶剂涂料)使用小型喷枪(阿耐思特岩田株式会社制造W-101)在涂漆室温度20℃、湿度75％的条件下，以使固化涂膜成为25～35μm膜厚的方式进行涂装。涂装后，在室温下放置15分钟后，使用热风循环式干燥炉在140℃下加热30分钟，使其干燥固化而得到多层涂膜。

将具有所得到的金属基底涂膜层(I)、回射层(II)和透明涂膜层(III)的多层涂膜的涂板作为试验板来进行各种评价。

实施例11

作为被涂物，在使用刮刀预先形成有灰色(N-5)涂膜的涂板上，将如上所述制成的基底涂料组合物No.3用有机溶剂稀释调整为固体含量25质量％，使用小型喷枪(阿耐思特岩田株式会社制造的W-101)在涂漆室温度20℃、湿度75％、喷出压力2.5kgf/cm²、喷枪距离20cm的条件下，以使固化涂膜成为10μm膜厚的方式进行涂装。然后，在室温下放置15分钟，接着，使用热风循环式干燥炉在140℃下加热30分钟，获得10μm膜厚的固化涂膜。

在该固化涂面上，将包含高折射率珠的回射涂料组合物(注1)使用小型喷枪(阿耐思特岩田株式会社制造W-101)在涂漆室温度20℃、湿度75％、喷出压力2.5kgf/cm²、喷枪距离20cm的条件下，以使固化涂膜成为15μm膜厚的方式进行涂装。然后，使用热风循环式干燥炉在140℃下加热30分钟，使其干燥固化。

并且，在固化的回射涂料组合物的涂膜的上，将透明涂料“MAGICRON 7100”(商品名，关西涂料株式会社、丙烯酸-三聚氰胺系溶剂涂料)使用小型喷枪(阿耐思特岩田株式会社制造的W-101)在涂漆室温度20℃、湿度75％的条件下，以使固化涂膜成为25～35μm膜厚的方式进行涂装。涂装后，在室温下放置15分钟后，使用热风循环式干燥炉在140℃下加热30分钟，使其干燥固化而得到多层涂膜。

将具有所得到的金属基底涂膜层(I)、回射层(II)和透明涂膜层(III)的多层涂膜的涂板作为试验板来进行各种评价。

比较例3

作为被涂物，在使用刮刀预先形成有灰色(N-5)涂膜的涂板上，将如上所述制作的基底涂料组合物No.3用有机溶剂稀释调整为固体含量25质量％，使用小型喷枪(阿耐思特岩田株式会社制造的W-101)在涂漆室温度20℃、湿度75％、喷出压力2.5kgf/cm²、喷枪距离20cm的条件下，以使固化涂膜成为10μm膜厚的方式进行涂装。

然后，在室温下放置了15分钟的金属基底涂膜(I)上，不涂装回射涂料组合物，将透明涂料组合物“MAGICRON 7100”(商品名，关西涂料株式会社、丙烯酸-三聚氰胺系溶剂涂料)使用小型喷枪(阿耐思特岩田株式会社制造W-101)在涂漆室温度20℃、湿度75％的条件下，以使固化涂膜成为25～35μm膜厚的方式进行涂装。涂装后，在室温下放置15分钟后，使用热风循环式干燥炉在140℃下加热30分钟，使其干燥固化而得到没有回射层(II)的多层涂膜。

将具有所得到的多层涂膜的涂板作为试验板来进行各种评价。

此外，各评价中，A和B为合格，C为不合格。在光洁性的外观1、外观2以及外观3中至少一个为“C”时，都评价光洁性为不合格；当“光洁性”和“回射性”两个试验项目中任一者被评价为不合格时，都评价多层涂膜为不合格。

[表2]

各种试验项目如下所述。

此外，比色计使用多角度分光光度计(商品名“MA-68II”)。

试验项目1：光洁性(外观)

外观1：对于制作的涂板，使用人工太阳灯(石英水银灯)(SERIC株式会社制造，色温6500K)照明，改变试验板相对于照明的角度进行观察，目视观察从阴暗方向观察时的有无白浊、是否存在杂质·颗粒感等的涂膜外观异常，根据下述基准评价光洁性。在此，所谓阴暗(shade)的意思是指以不受镜面反射光的影响的角度观察多层涂膜的情形，是指将如图1所示的镜面反射光设为0°时从110°左右进行观察的情形。所谓正面(face)的意思是指从“高亮”(highlight)和“阴暗”的中间的角度观察多层涂膜的情形，是指从图1中的45°方向进行观察的情形。

A：阴暗处，没有浑浊、杂质·颗粒等的涂膜异常，良好；

B：阴暗处，可见有少许白浊或杂质·颗粒等中的任一者；

C：阴暗处，可见有白浊、杂质·颗粒。

外观2：从图1中所示的阴暗方向观察同一涂板时，目测观察有无反射光的发黄和彩虹色干涉光是否不均匀，并根据下述基准评价光洁性。

A：阴暗处，没有观察到发黄或不均匀的彩虹色干涉光，外观设计性优良；

B：阴暗处，可观察到少许发黄或不均匀彩虹色干涉光；

C：阴暗处，观察到发黄或明显不均匀的彩虹色干涉光，外观设计上不优选。

外观3：针对同一涂板用人工太阳灯(SERIC株式会社制造，色温6500K)进行照明，改变试验板相对于照明的角度进行观察，目测观察图1所示的从“高亮”至“阴暗”的金属的稳重感和深邃感，并根据下述基准评价了光洁性。

A：从高亮至阴暗的广泛范围内观察到金属的光亮感强，并且具有深邃感或稳重感，非常良好；

B：从高亮至阴暗的广泛范围内能观察到金属的光亮感，但略带深邃感或稳重感；

C：从高亮至阴暗基本上没有深邃感或稳重感。

试验项目2：回射性

通过目视观察所得到的涂膜的回射性程度来进行评价。在暗室(白天用百叶窗等遮挡来自外部的光，关闭室内灯光的状态)内相对于10cm×15cm的涂装试验板，从垂直距离3m处用手电筒照射光。将此时的涂膜表面在与光源具有5度的角度位置(距离涂装试验板3m)用肉眼观察，按以下的基准进行评价。

A：能识别到回射且良好；

B：虽能识别到回射但稍弱；

C：完全未见到回射。

Claims (11)

1.一种具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，所述多层涂膜的形成方法依次包括：

在被涂物上，涂装含有铝颜料(a1)和/或干涉颜料(a2)作为效应颜料的基底涂料组合物以形成金属基底涂膜层(I)作为反射层的工序(1)，

涂装包含高折射率珠的回射涂料组合物以形成回射涂膜层(II)的工序(2)，

接着，涂装至少一层的透明涂料组合物以形成透明涂膜层(III)的工序(3)；

所述多层涂膜的形成方法的特征在于，

所述金属基底涂膜层(I)的L*45值为50以下。

2.如权利要求1所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其特征在于，相对于所述基底涂料组合物的树脂固体含量100质量份，所述基底涂料组合物中的所述铝颜料(a1)和/或所述干涉颜料(a2)的总含量在5质量份～20质量份的范围。

3.如权利要求1所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其特征在于，所述铝颜料(a1)和所述干涉颜料(a2)之间的质量比在(a1/a2)＝20/80～50/50的范围。

4.如权利要求1～3中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其特征在于，所述工序(2)中，在未固化的基底涂膜上喷雾涂装回射涂料组合物以形成回射涂膜层(II)。

5.如权利要求1～3中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其特征在于，所述基底涂料组合物含有铝颜料(a1)。

6.如权利要求5所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其特征在于，所述基底涂料组合物还含有干涉颜料(a2)。

7.如权利要求6所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，所述干涉颜料(a2)包含金属氧化物被覆云母和/或金属氧化物被覆玻璃片。

8.如权利要求6所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，所述干涉颜料(a2)包含氧化钛被覆合成云母。

9.如权利要求1～3中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其特征在于，所述工序(2)中，在所述金属基底涂膜层(I)上相接地形成回射涂膜层(II)。

10.如权利要求1～3中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其特征在于，所述工序(3)中，在所述回射涂膜层(II)上相接地形成透明涂膜层(III)。

11.如权利要求1～3中任一项所述的具有回射性的多层涂膜的形成方法，其中，所述被涂物是自行车车体。

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