CN112194202A - 一种降低镍钴锰三元前驱体大颗粒杂质硫含量的方法 - Google Patents

一种降低镍钴锰三元前驱体大颗粒杂质硫含量的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112194202A
CN112194202A CN202011117435.6A CN202011117435A CN112194202A CN 112194202 A CN112194202 A CN 112194202A CN 202011117435 A CN202011117435 A CN 202011117435A CN 112194202 A CN112194202 A CN 112194202A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cobalt
nickel
washing
concentration
manganese ternary
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011117435.6A
Other languages
English (en)
Inventor
许开华
王登登
吕志
刘坤
邹书文
龚书汉
周运功
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jingmen GEM New Material Co Ltd
Original Assignee
Jingmen GEM New Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jingmen GEM New Material Co Ltd filed Critical Jingmen GEM New Material Co Ltd
Priority to CN202011117435.6A priority Critical patent/CN112194202A/zh
Publication of CN112194202A publication Critical patent/CN112194202A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/006—Compounds containing, besides nickel, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种降低镍钴锰三元前驱体大颗粒杂质硫含量的方法，通过将镍钴锰三元溶液、液碱、氨水加入反应釜共沉淀，控制反应条件，当共沉淀生成的固体颗粒生长到目标粒径时停止加料，制备出三元前驱体浆料；将经压滤得到的滤饼，采用热水、稀碱溶液两次洗涤，完成后下料，进入后续生产工序。通过优化生产工艺，加速促进吸附在大颗粒表面和内部的S置换，使镍钴锰三元前驱体大颗粒中杂质S含量降低到850ppm以内，制备出低S三元前驱体。

Description

一种降低镍钴锰三元前驱体大颗粒杂质硫含量的方法
技术领域
本发明涉及材料化学技术领域，具体涉及一种降低镍钴锰三元前驱体大颗粒杂质硫含量的方法。
背景技术
层状镍钴锰正极材料是锂离子电池中一种极具发展前景的材料，三元前驱体是制备该正极材料的主要原料之一，其杂质S含量的高低对锂电池电化学性能有着重要的影响，生产过程中应想办法尽可能降低三元前驱体中的杂质S含量。目前，三元前驱体合成最常用的是采用硫酸盐，反应过程中大量的硫酸根会在颗粒表面或内部发生物理化学吸附，采用常规冷稀碱(NaOH，浓度1.5-2.0％)和热水的洗涤方式，可以将表面的大部分S去除，但颗粒内部的S却难以洗掉，这种工艺洗涤后的产品S含量普遍在1000ppm以上，限制了烧结后正极材料的电化学性能。
发明内容
针对上述已有技术存在的不足，本发明提供一种降低镍钴锰三元前驱体大颗粒(粒径D50：9.0-12.0μm)杂质硫含量的方法，通过优化生产工艺，加速促进吸附在大颗粒表面和内部的S置换，使镍钴锰三元前驱体大颗粒中杂质S含量降低到850ppm以内，制备出低S三元前驱体。
本发明是通过以下技术方案实现的。
一种降低镍钴锰三元前驱体大颗粒杂质硫含量的方法，其特征在于，所述方法包括：
(1)反应合成：将镍钴锰三元溶液、液碱、氨水加入反应釜共沉淀，控制反应条件，当共沉淀生成的固体颗粒生长到目标粒径时停止加料，制备出三元前驱体浆料；
(2)压滤洗涤：将经步骤(1)得到的浆料进行压滤得到的滤饼，先用温度65℃-85℃热水洗涤一次，洗涤时间5min-15min；然后采用浓度为2.0％-3.5％、温度为50℃-70℃的NaOH溶液洗涤两次，每次10min-20min；最后再用温度65℃-85℃热水洗涤一次，洗涤时间10min-20min，完成后下料，进入后续生产工序。
进一步地，所述步骤(1)镍钴锰三元溶液通过将镍、钴、锰按摩尔比6:2:2配置，所述镍钴锰三元溶液浓度为106-110g/L；所述液碱浓度为32％-33％，所述氨水浓度为16％-18％。
进一步地，所述步骤(1)镍钴锰三元溶液的流量为350-370L/h，液碱流量为115-135L/h，氨水流量为50-70L/h。
进一步地，所述步骤(1)目标粒径D50达到9.0μm-12.0μm。
进一步地，所述步骤(1)反应条件为：通入氮气保护，设定反应釜搅拌转速为200-240rpm/min，反应温度为57℃-60℃，控制共沉淀反应生成的上清液氨浓度稳定在9-15g/L，pH值10.2-10.6。
进一步地，所述步骤(2)采用浓度为2.0％-2.5％、2.5％-3.0％或者3.0％-3.5％，温度为60℃的NaOH溶液洗涤。
本发明的有益技术效果，本发明工艺简单，成本低，容易实现，能快速将大颗粒三元前驱体中的S降到850ppm以下；本发明生产出的产品，球形度好，电镜表面无明显微粉，同时不影响三元前驱体的其它物化性能，可以在生产中大规模应用。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
实施例1
一种降低镍钴锰三元前驱体大颗粒杂质硫含量的方法，包括：
(1)反应合成：将镍、钴、锰(硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰)按摩尔比6:2:2配置浓度为106g/L镍钴锰三元溶液，将镍钴锰三元溶液、质量百分浓度为32％的液碱、质量百分浓度为16％的氨水分别以流量360L/h、125L/h、60L/h同时用计量泵加入6m3反应釜共沉淀，通入氮气保护防止氧化，设定反应釜搅拌转速为200rpm/min，反应温度为60℃，反应过程中通过调节控制液碱、氨水的流量，控制共沉淀反应生成的上清液氨浓度稳定在9-12g/L，pH值10.2-10.4；当反应粒径D50生长到10.5μm后，停止加入三元溶液、液碱和氨水，并将制备得到的三元前驱体浆料抽排至陈化槽；
(2)调配质量百分浓度为2.0％、温度为50℃的稀碱溶液(NaOH溶液)和温度为65℃的热水。用压滤机对浆料进行压干、过滤脱母液，然后用热水对滤饼进行一次水洗，时间为10min，再用稀碱洗涤10min，共洗两次，最后再用热水洗涤一次，时间15min。取滤饼烘干，经ICP检测物料的硫含量为835ppm。
实施例2
(1)反应合成：将镍、钴、锰按摩尔比6:2:2配置浓度为108g/L镍钴锰三元溶液，将镍钴锰三元溶液、质量百分浓度为32.5％的液碱、质量百分浓度为17％的氨水分别以流量350L/h、115L/h、50L/h同时用计量泵加入6m3反应釜共沉淀，通入氮气保护防止氧化，设定反应釜搅拌转速为220rpm/min，反应温度为58℃，反应过程中通过调节控制液碱、氨水的流量，控制共沉淀反应生成的上清液氨浓度稳定在12-15g/L，pH值10.4-10.6，反应粒径D50生长到9.0μm后，停止加入三元溶液、液碱和氨水，并将制备得到的三元前驱体浆料抽排至陈化槽；
(2)调配浓度为2.5％、温度为60℃的稀碱溶液(NaOH溶液)和温度为75℃的热水。用压滤机对浆料进行压干、过滤脱母液，然后用热水对滤饼进行一次水洗，时间为5min，再用稀碱洗涤15min，共洗两次，最后再用热水洗涤一次，时间10min。取滤饼烘干，经ICP检测物料的硫含量为835ppm。
实施例3
(1)反应合成：将镍、钴、锰按摩尔比6:2:2配置浓度为110g/L镍钴锰三元溶液，将镍钴锰三元溶液、质量百分浓度为33％的液碱、质量百分浓度为18％的氨水分别以流量370L/h、135L/h、70L/h同时用计量泵加入6m3反应釜共沉淀，通入氮气保护防止氧化，设定反应釜搅拌转速为240rpm/min，反应温度为60℃，反应过程中通过调节控制液碱、氨水的流量，控制共沉淀反应生成的上清液氨浓度稳定在12-15g/L，pH值10.4-10.6，反应粒径D50生长到11.5μm后，停止加入三元溶液、液碱和氨水，并将制备得到的三元前驱体浆料抽排至陈化槽；
(2)调配浓度为3.0％、温度为70℃的稀碱溶液(NaOH溶液)和温度为85℃的热水。用压滤机对浆料进行压干、过滤脱母液，然后用热水对滤饼进行一次洗涤，时间为15min，再用稀碱洗涤20min，共洗两次，最后再用热水洗涤一次，时间20min。取滤饼烘干，经ICP检测物料的硫含量为800ppm。
实施例4
(1)反应合成：将镍、钴、锰按摩尔比6:2:2配置浓度为110g/L镍钴锰三元溶液，将镍钴锰三元溶液、质量百分浓度为33％的液碱、质量百分浓度为18％的氨水分别以流量370L/h、135L/h、70L/h同时用计量泵加入6m3反应釜共沉淀，通入氮气保护防止氧化，设定反应釜搅拌转速为240rpm/min，反应温度为60℃，反应过程中通过调节控制液碱、氨水的流量，控制共沉淀反应生成的上清液氨浓度稳定在12-15g/L，pH值10.4-10.6，反应粒径D50生长到12μm后，停止加入三元溶液、液碱和氨水，并将制备得到的三元前驱体浆料抽排至陈化槽；
(2)调配浓度为3.5％、温度为70℃的稀碱溶液(NaOH溶液)和温度为85℃的热水。用压滤机对浆料进行压干、过滤脱母液，然后用热水对滤饼进行一次洗涤，时间为15min，再用稀碱洗涤20min，共洗两次，最后再用热水洗涤一次，时间20min。取滤饼烘干，经ICP检测物料的硫含量为800ppm。
以上所述的仅是本发明的较佳实施例，并不局限发明。应当指出对于本领域的普通技术人员来说，在本发明所提供的技术启示下，还可以做出其它等同改进，均可以实现本发明的目的，都应视为本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种降低镍钴锰三元前驱体大颗粒杂质硫含量的方法，其特征在于，所述方法包括：
(1)反应合成：将镍钴锰三元溶液、液碱、氨水加入反应釜共沉淀，控制反应条件，当共沉淀生成的固体颗粒生长到目标粒径时停止加料，制备出三元前驱体浆料；
(2)压滤洗涤：将经步骤(1)得到的浆料进行压滤得到的滤饼，先用温度65℃-85℃热水洗涤一次，洗涤时间5min-15min；然后采用浓度为2.0％-3.5％、温度为50℃-70℃的NaOH溶液洗涤两次，每次10min-20min；最后再用温度65℃-85℃热水洗涤一次，洗涤时间10min-20min，完成后下料，进入后续生产工序。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)镍钴锰三元溶液通过将镍、钴、锰按摩尔比6:2:2配置，所述镍钴锰三元溶液浓度为106-110g/L；所述液碱浓度为32％-33％，所述氨水浓度为16％-18％。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)镍钴锰三元溶液的流量为350-370L/h，液碱流量为115-135L/h，氨水流量为50-70L/h。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)目标粒径D50达到9.0μm-12.0μm。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)反应条件为：通入氮气保护，设定反应釜搅拌转速为200-240rpm/min，反应温度为57℃-60℃，控制共沉淀反应生成的上清液氨浓度稳定在9-15g/L，pH值10.2-10.6。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)采用浓度为2.0％-2.5％、2.5％-3.0％或者3.0％-3.5％，温度为60℃的NaOH溶液洗涤。
CN202011117435.6A 2020-10-19 2020-10-19 一种降低镍钴锰三元前驱体大颗粒杂质硫含量的方法 Pending CN112194202A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011117435.6A CN112194202A (zh) 2020-10-19 2020-10-19 一种降低镍钴锰三元前驱体大颗粒杂质硫含量的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011117435.6A CN112194202A (zh) 2020-10-19 2020-10-19 一种降低镍钴锰三元前驱体大颗粒杂质硫含量的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112194202A true CN112194202A (zh) 2021-01-08

Family

ID=74009989

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011117435.6A Pending CN112194202A (zh) 2020-10-19 2020-10-19 一种降低镍钴锰三元前驱体大颗粒杂质硫含量的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112194202A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113451565A (zh) * 2021-05-06 2021-09-28 福建常青新能源科技有限公司 一种高振实高球形度内部放射状三元前驱体的生产工艺
CN113683130A (zh) * 2021-10-26 2021-11-23 金驰能源材料有限公司 钠、硫杂质含量低的富镍大粒径三元前驱体的制备方法
CN114890482A (zh) * 2022-06-15 2022-08-12 荆门市格林美新材料有限公司 一种三元正极前驱体及其制备方法和应用
CN115108591A (zh) * 2022-08-31 2022-09-27 金川集团股份有限公司 一种低硫四氧化三钴的制备方法
CN116081709A (zh) * 2022-12-29 2023-05-09 荆门市格林美新材料有限公司 一种低硫低振实密度三元前驱体小颗粒及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105304864A (zh) * 2014-07-15 2016-02-03 北京当升材料科技股份有限公司 一种低硫的锰钴镍氢氧化物的制备处理方法
CN107459069A (zh) * 2017-08-25 2017-12-12 浙江华友钴业股份有限公司 一种降低镍钴铝前驱体硫含量的方法
WO2019037459A1 (zh) * 2017-08-25 2019-02-28 湖南杉杉能源科技股份有限公司 一种高电压镍钴锰酸锂前驱体及其制备方法和高电压镍钴锰酸锂正极材料
CN110817975A (zh) * 2019-09-19 2020-02-21 宜宾光原锂电材料有限公司 一种降低三元前驱体硫含量的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105304864A (zh) * 2014-07-15 2016-02-03 北京当升材料科技股份有限公司 一种低硫的锰钴镍氢氧化物的制备处理方法
CN107459069A (zh) * 2017-08-25 2017-12-12 浙江华友钴业股份有限公司 一种降低镍钴铝前驱体硫含量的方法
WO2019037459A1 (zh) * 2017-08-25 2019-02-28 湖南杉杉能源科技股份有限公司 一种高电压镍钴锰酸锂前驱体及其制备方法和高电压镍钴锰酸锂正极材料
CN110817975A (zh) * 2019-09-19 2020-02-21 宜宾光原锂电材料有限公司 一种降低三元前驱体硫含量的方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113451565A (zh) * 2021-05-06 2021-09-28 福建常青新能源科技有限公司 一种高振实高球形度内部放射状三元前驱体的生产工艺
CN113451565B (zh) * 2021-05-06 2024-02-13 福建常青新能源科技有限公司 一种高振实高球形度内部放射状三元前驱体的生产工艺
CN113683130A (zh) * 2021-10-26 2021-11-23 金驰能源材料有限公司 钠、硫杂质含量低的富镍大粒径三元前驱体的制备方法
CN114890482A (zh) * 2022-06-15 2022-08-12 荆门市格林美新材料有限公司 一种三元正极前驱体及其制备方法和应用
CN114890482B (zh) * 2022-06-15 2023-11-03 荆门市格林美新材料有限公司 一种三元正极前驱体及其制备方法和应用
CN115108591A (zh) * 2022-08-31 2022-09-27 金川集团股份有限公司 一种低硫四氧化三钴的制备方法
CN115108591B (zh) * 2022-08-31 2024-05-03 金川集团镍钴有限公司 一种低硫四氧化三钴的制备方法
CN116081709A (zh) * 2022-12-29 2023-05-09 荆门市格林美新材料有限公司 一种低硫低振实密度三元前驱体小颗粒及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112194202A (zh) 一种降低镍钴锰三元前驱体大颗粒杂质硫含量的方法
CN100484882C (zh) 用碳酸钠沉淀生产电子级碳酸镍的方法
KR20200041978A (ko) 고전압 리튬 니켈 코발트 망간 산화물 전구체, 이의 제조방법, 및 고전압 리튬 니켈 코발트 망간 산화물 캐쏘드 재료
JP7376862B2 (ja) Ｎｃｍａ高ニッケル四元系前駆体の湿式合成法
CN107459069B (zh) 一种降低镍钴铝前驱体硫含量的方法
CN109860581A (zh) 一种窄粒径分布的球形氢氧化镍钴锰前驱体的制备方法
KR101738498B1 (ko) 니켈-코발트-망간 수산화물 제조 방법
US20120068107A1 (en) Recovery and synthesis method for metaloxidic cathodic active material for lithium ion secondary battery
CN109422297B (zh) 一种镍钴锰前驱体结晶过程中调控成核的方法
CN105271441A (zh) 一种电池级大粒度四氧化三钴的制备方法
CN106395916A (zh) 一种超纯超细碳酸钴的制备方法
CN113387399A (zh) 一种高镍三元正极材料前驱体及其制备方法
CN103342394A (zh) 一种连续化制备高松比氢氧化钴的方法
CN111540898A (zh) 一种一次颗粒均一性好的前驱体的制备方法和应用
CN115477293B (zh) 一种低杂质高比表面积的无水磷酸铁的制备方法
CN104743613A (zh) 一种连续制备大粒径球形碳酸钴的方法
CN107565124A (zh) 一种镍钴锰酸锂前驱体及其制备方法
CN103560241A (zh) 扣式碱性锌/二氧化锰电池专用电解二氧化锰的制备方法
CN105798318A (zh) 一种钴粉及其制备方法和草酸钴前驱体及其制备方法
CN109279661A (zh) 一种降低ncm三元前驱体硫含量的制备方法
CN110893344A (zh) 一种甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂及制备和应用
CN113104906A (zh) 一种间歇式镍钴锰三元前驱体制备工艺
CN105129869A (zh) 一种球形大粒径羟基氧化钴无氨连续化生产新工艺
CN102701240A (zh) 一种以硫酸镁废液为原料制备硅钢级氧化镁的方法
CN107611423A (zh) 一种镍钴锰三元前驱体的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210108