CN112133927A - 一种异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料的制备方法。其技术方案是包括以下过程：在反应釜Ⅰ内，使硼氢化钠全部溶于二甘醇；在反应釜Ⅱ内添加二甘醇，将聚乙烯吡咯烷酮和辛酸亚锡全部溶于二甘醇；将反应釜Ⅰ内的混合液送入反应釜Ⅱ内，混合液反应；反应结束后，分离反应釜Ⅱ内的混合液，将纳米锡颗粒溶于无水乙醇中，采用超声波使其分散均匀，成为纳米锡溶胶，重复多次；将沉降得到的黑色沉淀纳米锡颗粒保存在无水乙醇中；然后，添加聚丙烯腈到搅拌釜内，使聚丙烯腈与纳米锡粉末混合均匀；置入炭化炉热解，纳米锡颗粒粉碎分级；有益效果是：具有收缩率低、变形量小、石墨化度高、电导率高、力学性能好等特点，能够满足市场需要。

Description

一种异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料产品的制备，特别涉及一种异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料的制备方法。
背景技术
直接乙醇燃料电池(Direct Ethanol Fuel Cell，DEFC)作为新一代清洁能源受到越来越多的重视。它具有清洁高效、比能量高、结构简单等优点。目前的研究主要集中在单电池实验阶段，电池多为平板型结构，这导致DEFC体积庞大、成本较高、燃料运输和水热管理困难等问题。针对平板型直接乙醇燃料电池DEFC的不足，制备了一种异型的直接乙醇燃料电池。
该异型直接乙醇燃料电池（DEFC）阳极选用石墨板或石墨管结构，催化剂为水热法合成的Pt—SnO2/C催化剂；而异型直接乙醇燃料电池（DEFC）的阴极支撑体采用凝胶注模成型工艺，掺杂一定比例的石墨粉和中间相碳微球(MCMB)制备而成。其存在的问题是：中间相碳微球由于具有自烧结性质，在烧结过程中颗粒发生融合并形成烧结体，烧结后的孔隙发生融合，小孔隙融合形成大孔隙，并出现烧结颈，在烧结中容易变形和开裂；石墨添加是减少收缩与变形的，制成的阴极支撑体使用寿命短，难以满足市场需要。
发明内容
本发明的目的就是针对现有技术存在的上述缺陷，提供一种异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料的制备方法，通过该种方法可以制造出异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料产品，使用该种阴极支撑体材料制造的阴极支撑体，具有收缩率低、变形量小、石墨化度高、电导率高、力学性能好等特点，能够满足市场需要。
本发明提到的一种异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料的制备方法，其技术方案是包括以下过程：
首先，将二甘醇打入反应釜Ⅰ内，将硼氢化钠加入到反应釜Ⅰ内，控制釜温35-45℃，打开搅拌电机搅拌，搅拌速度350r/min，使硼氢化钠全部溶于二甘醇；在反应釜Ⅱ内添加二甘醇，打开搅拌电机进行搅拌，搅拌速度420r/min，控制釜温35-45℃，将分子量为24000的聚乙烯吡咯烷酮和辛酸亚锡加入到反应釜内，强力搅拌1.5小时，使聚乙烯吡咯烷酮和辛酸亚锡全部溶于二甘醇；
之后，采用离心泵将反应釜Ⅰ内的混合液按一定流量喷入反应釜Ⅱ内，混合液在强烈搅拌状态下持续反应1.5小时，反应结束；反应结束后，用离心机离心分离反应釜Ⅱ内的混合液，去除溶液后，将离心管底层的纳米锡颗粒溶于无水乙醇中，采用超声波使其分散均匀，成为纳米锡溶胶，再次离心分离，离心管底层的纳米锡颗粒重新溶于无水乙醇中，采用超声波使其分散均匀，成为纳米锡溶胶；此过程重复多次；将沉降得到的黑色沉淀纳米锡颗粒保存在无水乙醇中；
然后，将上步含纳米锡粉末的无水乙醇打入搅拌釜内，按聚丙烯腈与纳米锡粉末100：5.5-6按质量比，添加聚丙烯腈到搅拌釜内，保持釜温60-65℃，搅拌速度350r/min，搅拌3.5-4小时，使聚丙烯腈与纳米锡粉末混合均匀；
采用离心分离分离出聚丙烯腈与纳米锡粉末混合物，将此混合物置入炭化炉300℃低温热解，聚丙烯腈脱氢、脱氮环化形成共轭链状结构，纳米锡颗粒均匀分布在热解后的聚丙烯腈基体内，提高了金属锡的循环稳定性；之后，采用粉碎分级机粉碎分级热解后含纳米锡的聚丙烯腈基体，取出5-30um的颗粒；
然后，在反应釜内添加无水乙醇，打开搅拌电机搅拌，搅拌速度420r/min，控制釜温35-45℃，将酚醛树脂溶于无水乙醇中；将粉碎分级后含纳米锡的聚丙烯腈基体置入反应釜内，保持釜内温度35-45℃，搅拌3.5-4小时，将反应釜内的混合物采用离心分离机分离出外部包覆酚醛树脂的含纳米锡的聚丙烯腈基体，将此含纳米锡的聚丙烯腈基体采用300℃加热，包覆剂酚醛树脂经加热交联后形成包覆壳，进一步提高了含纳米锡的聚丙烯腈基体的电化学性能和使用周期，使含纳米锡的聚丙烯腈基体在包覆壳中状态更加稳定；之后将包覆酚醛树脂的含纳米锡的聚丙烯腈基体经700℃炭化，2800℃石墨化制得外壳包覆酚醛树脂的含纳米锡的聚丙烯腈基体炭化产物；此炭化产物是一种优良的异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料。
优选的，反应釜Ⅰ内的二甘醇：硼氢化钠的配比为6000升：50公斤。
优选的，反应釜Ⅱ内的二甘醇：聚乙烯吡咯烷酮：辛酸亚锡的配比为：20000升：20公斤：425公斤。
优选的，反应釜内无水乙醇：酚醛树脂的配比为：20000升：350公斤。
优选的，上述聚丙烯腈与纳米锡粉末添加比例是：100：5.5-6，按质量比。
本发明的有益效果是：本发明采用聚丙烯腈为碳源，将聚丙烯腈与纳米锡粉末添加聚丙烯腈到含纳米锡粉末的无水乙醇中，通过搅拌釜加热搅拌使聚丙烯腈与纳米锡粉末在无水乙醇中混合均匀。采用离心分离分离出聚丙烯腈与纳米锡粉末混合物，将此混合物置入炭化炉300℃低温热解，聚丙烯腈脱氢、脱氮环化形成共轭链状结构，纳米锡颗粒均匀分布在热解后的聚丙烯腈基体内，提高了金属锡的循环稳定性；
采用酚醛树脂为包覆剂包覆含纳米锡的聚丙烯腈基体，之后采用将包覆了酚醛树脂的纳米锡的聚丙烯腈基体采用300℃加热，包覆剂酚醛树脂经加热交联后形成包覆壳，进一步提高了含纳米锡的聚丙烯腈基体的电化学性能和使用周期，使含纳米锡的聚丙烯腈基体在包覆壳中状态更加稳定；
通过该种方法可以制造出异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料产品，使用该种阴极支撑体材料制造的阴极支撑体，具有收缩率低、变形量小、石墨化度高、电导率高、力学性能好等特点，能够满足市场需要。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1，本发明提到的一种异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料的制备方法，包括以下过程：
将6000升的二甘醇打入反应釜Ⅰ内，将50公斤的硼氢化钠加入到反应釜Ⅰ内，控制釜温35-45℃，打开搅拌电机搅拌，搅拌速度350r/min，使硼氢化钠全部溶于二甘醇。在反应釜Ⅱ内添加20000升的二甘醇，打开搅拌电机进行搅拌，搅拌速度420r/min，控制釜温35-45℃，将20公斤分子量为24000的聚乙烯吡咯烷酮和425公斤的辛酸亚锡加入到反应釜内，强力搅拌1.5小时，使聚乙烯吡咯烷酮和辛酸亚锡全部溶于二甘醇。之后，采用离心泵将反应釜Ⅰ内的混合液按300升/分钟喷入反应釜Ⅱ内，混合液在强烈搅拌状态下持续反应1.5小时，反应结束。反应结束后，用离心机离心分离反应釜Ⅱ内的混合液，去除溶液后，将离心管底层的纳米锡颗粒溶于无水乙醇中，采用超声波使其分散均匀，成为纳米锡溶胶，再次离心分离，离心管底层的纳米锡颗粒重新溶于无水乙醇中，采用超声波使其分散均匀，成为纳米锡溶胶。此过程重复4次。将沉降得到的黑色沉淀纳米锡颗粒保存在无水乙醇中。
将上步含纳米锡粉末的无水乙醇打入搅拌釜内，按聚丙烯腈与纳米锡粉末100：5.8（质量比）添加聚丙烯腈到搅拌釜内，保持釜温60-65℃，搅拌速度350r/min，搅拌3.5-4小时，使聚丙烯腈与纳米锡粉末混合均匀。采用离心分离分离出聚丙烯腈与纳米锡粉末混合物，将此混合物置入炭化炉300℃低温热解，聚丙烯腈脱氢、脱氮环化形成共轭链状结构，纳米锡颗粒均匀分布在热解后的聚丙烯腈基体内，提高了金属锡的循环稳定性。之后，采用粉碎分级机粉碎分级热解后含纳米锡的聚丙烯腈基体，取出5-30um的颗粒。
在反应釜内添加20000升的无水乙醇，打开搅拌电机搅拌，搅拌速度420r/min，控制釜温35-45℃，将350公斤的酚醛树脂溶于无水乙醇中。将粉碎分级后含纳米锡的聚丙烯腈基体置入反应釜内，保持釜内温度35-45℃，搅拌3.5-4小时，将反应釜内的混合物采用离心分离机分离出外部包覆酚醛树脂的含纳米锡的聚丙烯腈基体，将此含纳米锡的聚丙烯腈基体放入烘箱中采用升温速率10-15℃/min，升至300℃恒温3-3.5小时，包覆剂酚醛树脂经加热交联后形成包覆壳，进一步提高了含纳米锡的聚丙烯腈基体的电化学性能和使用周期，使含纳米锡的聚丙烯腈基体在包覆壳中状态更加稳定。之后将包覆酚醛树脂的含纳米锡的聚丙烯腈基体至入炭化炉内，采用氮气保护，升温速率10-15℃/min，升至700℃，恒温4-4.5小时进行炭化反应，炭化反应完成后，将炭化好的料至入石墨化炉内，在抽真空状态下按10-15℃/min升温速率加热至2800℃，恒温2-3小时，之后采用粉碎分级机分级出5-30um的颗粒，制得外壳包覆酚醛树脂的含纳米锡的聚丙烯腈基体炭化产物。此炭化产物是一种优良的异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料。
该种异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料技术指标如下：
D50(um) 振实密度（g/cm<sup>3</sup>） 粉末压实密度（g/cm<sup>3</sup>） 真密度（g/cm<sup>3</sup>） 比表面积（m<sup>2</sup>/g） 电阻率（Ω.cm）
18±2.0 ≥1.41 ≥1.98 2.47±0.03 0.71±0.5 0.0183
通过该种方法可以制造出异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料产品，使用该种阴极支撑体材料制造的阴极支撑体，具有收缩率低、变形量小、石墨化度高、电导率高、力学性能好等特点，能够满足市场需要。
实施例2，本发明提到的一种异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料的制备方法，包括以下过程：
将6000升的二甘醇打入反应釜Ⅰ内，将52公斤的硼氢化钠加入到反应釜Ⅰ内，控制釜温35-45℃，打开搅拌电机搅拌，搅拌速度350r/min，使硼氢化钠全部溶于二甘醇。在反应釜Ⅱ内添加20000升的二甘醇，打开搅拌电机进行搅拌，搅拌速度420r/min，控制釜温35-45℃，将20公斤分子量为24000的聚乙烯吡咯烷酮和450公斤的辛酸亚锡加入到反应釜内，强力搅拌1.5小时，使聚乙烯吡咯烷酮和辛酸亚锡全部溶于二甘醇。之后，采用离心泵将反应釜Ⅰ内的混合液按300升/分钟喷入反应釜Ⅱ内，混合液在强烈搅拌状态下持续反应1.5小时，反应结束。反应结束后，用离心机离心分离反应釜Ⅱ内的混合液，去除溶液后，将离心管底层的纳米锡颗粒溶于无水乙醇中，采用超声波使其分散均匀，成为纳米锡溶胶，再次离心分离，离心管底层的纳米锡颗粒重新溶于无水乙醇中，采用超声波使其分散均匀，成为纳米锡溶胶。此过程重复4次。将沉降得到的黑色沉淀纳米锡颗粒保存在无水乙醇中。
将上步含纳米锡粉末的无水乙醇打入搅拌釜内，按聚丙烯腈与纳米锡粉末100：5.5（质量比）添加聚丙烯腈到搅拌釜内，保持釜温60-65℃，搅拌速度350r/min，搅拌3.5-4小时，使聚丙烯腈与纳米锡粉末混合均匀。采用离心分离分离出聚丙烯腈与纳米锡粉末混合物，将此混合物置入炭化炉300℃低温热解，聚丙烯腈脱氢、脱氮环化形成共轭链状结构，纳米锡颗粒均匀分布在热解后的聚丙烯腈基体内，提高了金属锡的循环稳定性。之后，采用粉碎分级机粉碎分级热解后含纳米锡的聚丙烯腈基体，取出5-30um的颗粒。
在反应釜内添加20000升的无水乙醇，打开搅拌电机搅拌，搅拌速度420r/min，控制釜温35-45℃，将360公斤的酚醛树脂溶于无水乙醇中。将粉碎分级后含纳米锡的聚丙烯腈基体置入反应釜内，保持釜内温度35-45℃，搅拌3.5-4小时，将反应釜内的混合物采用离心分离机分离出外部包覆酚醛树脂的含纳米锡的聚丙烯腈基体，将此含纳米锡的聚丙烯腈基体放入烘箱中采用升温速率10-15℃/min，升至300℃恒温3-3.5小时，包覆剂酚醛树脂经加热交联后形成包覆壳，进一步提高了含纳米锡的聚丙烯腈基体的电化学性能和使用周期，使含纳米锡的聚丙烯腈基体在包覆壳中状态更加稳定。之后将包覆酚醛树脂的含纳米锡的聚丙烯腈基体至入炭化炉内，采用氮气保护，升温速率10-15℃/min，升至700℃，恒温4-4.5小时进行炭化反应，炭化反应完成后，将炭化好的料至入石墨化炉内，在抽真空状态下按10-15℃/min升温速率加热至2800℃，恒温2-3小时，之后采用粉碎分级机分级出5-30um的颗粒，制得外壳包覆酚醛树脂的含纳米锡的聚丙烯腈基体炭化产物。此炭化产物是一种优良的异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料。
该种异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料技术指标如下：
D50(um) 振实密度（g/cm<sup>3</sup>） 粉末压实密度（g/cm<sup>3</sup>） 真密度（g/cm<sup>3</sup>） 比表面积（m<sup>2</sup>/g） 电阻率（Ω.cm）
18±2.0 ≥1.42 ≥1.97 2.47±0.03 0.71±0.5 0.0184
通过该种方法可以制造出异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料产品，使用该种阴极支撑体材料制造的阴极支撑体，具有收缩率低、变形量小、石墨化度高、电导率高、力学性能好等特点，能够满足市场需要。
实施例3，本发明提到的一种异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料的制备方法，包括以下过程：
将6000升的二甘醇打入反应釜Ⅰ内，将48公斤的硼氢化钠加入到反应釜Ⅰ内，控制釜温35-45℃，打开搅拌电机搅拌，搅拌速度350r/min，使硼氢化钠全部溶于二甘醇。在反应釜Ⅱ内添加20000升的二甘醇，打开搅拌电机进行搅拌，搅拌速度420r/min，控制釜温35-45℃，将20公斤分子量为24000的聚乙烯吡咯烷酮和420公斤的辛酸亚锡加入到反应釜内，强力搅拌1.5小时，使聚乙烯吡咯烷酮和辛酸亚锡全部溶于二甘醇。之后，采用离心泵将反应釜Ⅰ内的混合液按300升/分钟喷入反应釜Ⅱ内，混合液在强烈搅拌状态下持续反应1.5小时，反应结束。反应结束后，用离心机离心分离反应釜Ⅱ内的混合液，去除溶液后，将离心管底层的纳米锡颗粒溶于无水乙醇中，采用超声波使其分散均匀，成为纳米锡溶胶，再次离心分离，离心管底层的纳米锡颗粒重新溶于无水乙醇中，采用超声波使其分散均匀，成为纳米锡溶胶。此过程重复4次。将沉降得到的黑色沉淀纳米锡颗粒保存在无水乙醇中。
将上步含纳米锡粉末的无水乙醇打入搅拌釜内，按聚丙烯腈与纳米锡粉末100：6（质量比）添加聚丙烯腈到搅拌釜内，保持釜温60-65℃，搅拌速度350r/min，搅拌3.5-4小时，使聚丙烯腈与纳米锡粉末混合均匀。采用离心分离分离出聚丙烯腈与纳米锡粉末混合物，将此混合物置入炭化炉300℃低温热解，聚丙烯腈脱氢、脱氮环化形成共轭链状结构，纳米锡颗粒均匀分布在热解后的聚丙烯腈基体内，提高了金属锡的循环稳定性。之后，采用粉碎分级机粉碎分级热解后含纳米锡的聚丙烯腈基体，取出5-30um的颗粒。
在反应釜内添加20000升的无水乙醇，打开搅拌电机搅拌，搅拌速度420r/min，控制釜温35-45℃，将330公斤的酚醛树脂溶于无水乙醇中。将粉碎分级后含纳米锡的聚丙烯腈基体置入反应釜内，保持釜内温度35-45℃，搅拌3.5-4小时，将反应釜内的混合物采用离心分离机分离出外部包覆酚醛树脂的含纳米锡的聚丙烯腈基体，将此含纳米锡的聚丙烯腈基体放入烘箱中采用升温速率10-15℃/min，升至300℃恒温3-3.5小时，包覆剂酚醛树脂经加热交联后形成包覆壳，进一步提高了含纳米锡的聚丙烯腈基体的电化学性能和使用周期，使含纳米锡的聚丙烯腈基体在包覆壳中状态更加稳定。之后将包覆酚醛树脂的含纳米锡的聚丙烯腈基体至入炭化炉内，采用氮气保护，升温速率10-15℃/min，升至700℃，恒温4-4.5小时进行炭化反应，炭化反应完成后，将炭化好的料至入石墨化炉内，在抽真空状态下按10-15℃/min升温速率加热至2800℃，恒温2-3小时，之后采用粉碎分级机分级出5-30um的颗粒，制得外壳包覆酚醛树脂的含纳米锡的聚丙烯腈基体炭化产物。此炭化产物是一种优良的异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料。
该种异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料技术指标如下：
D50(um) 振实密度（g/cm<sup>3</sup>） 粉末压实密度（g/cm<sup>3</sup>） 真密度（g/cm<sup>3</sup>） 比表面积（m<sup>2</sup>/g） 电阻率（Ω.cm）
17±2.0 ≥1.40 ≥1.99 2.48±0.03 0.72±0.5 0.0181
通过该种方法可以制造出异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料产品，使用该种阴极支撑体材料制造的阴极支撑体，具有收缩率低、变形量小、石墨化度高、电导率高、力学性能好等特点，能够满足市场需要。
以上所述，仅是本发明的部分较佳实施例，任何熟悉本领域的技术人员均可能利用上述阐述的技术方案加以修改或将其修改为等同的技术方案。因此，依据本发明的技术方案所进行的任何简单修改或等同置换，尽属于本发明要求保护的范围。

Claims (5)

1.一种异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料的制备方法，其特征是包括以下过程：
首先，将二甘醇打入反应釜Ⅰ内，将硼氢化钠加入到反应釜Ⅰ内，控制釜温35-45℃，打开搅拌电机搅拌，搅拌速度350r/min，使硼氢化钠全部溶于二甘醇；在反应釜Ⅱ内添加二甘醇，打开搅拌电机进行搅拌，搅拌速度420r/min，控制釜温35-45℃，将分子量为24000的聚乙烯吡咯烷酮和辛酸亚锡加入到反应釜内，强力搅拌1.5小时，使聚乙烯吡咯烷酮和辛酸亚锡全部溶于二甘醇；
之后，采用离心泵将反应釜Ⅰ内的混合液按一定流量喷入反应釜Ⅱ内，混合液在强烈搅拌状态下持续反应1.5小时，反应结束；反应结束后，用离心机离心分离反应釜Ⅱ内的混合液，去除溶液后，将离心管底层的纳米锡颗粒溶于无水乙醇中，采用超声波使其分散均匀，成为纳米锡溶胶，再次离心分离，离心管底层的纳米锡颗粒重新溶于无水乙醇中，采用超声波使其分散均匀，成为纳米锡溶胶；此过程重复多次；将沉降得到的黑色沉淀纳米锡颗粒保存在无水乙醇中；
然后，将上步含纳米锡粉末的无水乙醇打入搅拌釜内，添加聚丙烯腈到搅拌釜内，保持釜温60-65℃，搅拌速度350r/min，搅拌3.5-4小时，使聚丙烯腈与纳米锡粉末混合均匀；
采用离心分离分离出聚丙烯腈与纳米锡粉末混合物，将此混合物置入炭化炉300℃低温热解，聚丙烯腈脱氢、脱氮环化形成共轭链状结构，纳米锡颗粒均匀分布在热解后的聚丙烯腈基体内，提高了金属锡的循环稳定性；之后，采用粉碎分级机粉碎分级热解后含纳米锡的聚丙烯腈基体，取出5-30um的颗粒；
然后，在反应釜内添加无水乙醇，打开搅拌电机搅拌，搅拌速度420r/min，控制釜温35-45℃，将酚醛树脂溶于无水乙醇中；将粉碎分级后含纳米锡的聚丙烯腈基体置入反应釜内，保持釜内温度35-45℃，搅拌3.5-4小时，将反应釜内的混合物采用离心分离机分离出外部包覆酚醛树脂的含纳米锡的聚丙烯腈基体，将此含纳米锡的聚丙烯腈基体采用300℃加热，包覆剂酚醛树脂经加热交联后形成包覆壳，进一步提高了含纳米锡的聚丙烯腈基体的电化学性能和使用周期，使含纳米锡的聚丙烯腈基体在包覆壳中状态更加稳定；之后将包覆酚醛树脂的含纳米锡的聚丙烯腈基体经700℃炭化，2800℃石墨化制得外壳包覆酚醛树脂的含纳米锡的聚丙烯腈基体炭化产物；此炭化产物是一种优良的异型直接乙醇燃料电池阴极支撑体材料。
2.根据权利要求1所述的直接醇类燃料电池阴极支撑体材料产品的制备方法，其特征是：反应釜Ⅰ内的二甘醇：硼氢化钠的配比为6000升：50公斤。
3.根据权利要求1所述的直接醇类燃料电池阴极支撑体材料产品的制备方法，其特征是：反应釜Ⅱ内的二甘醇：聚乙烯吡咯烷酮：辛酸亚锡的配比为：20000升：20公斤：425公斤。
4.根据权利要求1所述的直接醇类燃料电池阴极支撑体材料产品的制备方法，其特征是：反应釜内无水乙醇：酚醛树脂的配比为：20000升：350公斤。
5.根据权利要求1所述的直接醇类燃料电池阴极支撑体材料产品的制备方法，其特征是：所述聚丙烯腈与纳米锡粉末添加比例是：100：5.5-6，按质量比。
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