CN112111319A - 一种生物基润滑油以及制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种生物基润滑油以及制备方法，包括如下重量份原料：60‑80份生物基础油，3‑5份复合添加剂，1‑2份降凝剂，5‑8份氯化石蜡，2‑5份乙酸冰片酯，0.1‑0.2份烷醇酰胺，0.1‑0.3份二烷基二苯胺，0.1‑0.3份山梨聚糖单油酸酯；第一步、将生物基础油、降凝剂、山梨聚糖单油酸酯、烷醇酰胺和二烷基二苯胺加入三口烧瓶中，45‑55℃水浴加热并以150‑180r/min的转速搅拌30min，制得第一混合料；第二中间体为一种环氧化改性的第一中间体，之后将第二中间体和基础油按照10∶90的重量比混合均匀，制得生物基础油，使得该生物基础油具有优异的氧化安定性。

Description

一种生物基润滑油以及制备方法

技术领域

本发明属于润滑油制备技术领域，具体为一种生物基润滑油以及制备方法。

背景技术

目前市场的润滑油的基础油多为矿物油和合成油，虽然润滑性能优异，但是使用后不易被降解和处理，造成了对环境的污染；为此，目前市面上出现了容易降解的以生物油为基础油的润滑油，这类润滑油使用后容易降解，对环境友好，但是基础油容易被氧化，并且基础油多为生物油，使其存放过程中容易发霉，因而使用中也会使发动机内部产生霉菌，并且以生物油为基础油的润滑油其抗磨损性也不如矿物油基础油的润滑油好。

中国发明专利CN106833838A公开了一种生物基润滑油及其制备方法，包括如下重量份的组分：基础油83-85份、2,6-叔丁基二苯酚1-2份、辛丁基二苯胺3-5份、聚甲基丙烯酸酯3-5份、乙丙共聚物1-3份、烷基萘0.5-1份、二甲基硅油0.1份、氧化聚乙烯蜡3-4份、失水山梨醇脂肪酸酯0.5-0.7份、二茂铁甲酸锰1-3份和纳米负离子粉8-10份；基础油由生物油和聚α-烯烃组成。

发明内容

为了克服上述的技术问题，本发明提供一种生物基润滑油以及制备方法。

本发明步骤S1将三羟甲基丙烷加体积分数15％的乙醇水溶液中，制备出混合液A，之后将混合液A加入麻疯树油中，加入催化剂，现有技术中采用碱做催化剂，但是麻疯树油中游离的脂肪酸含量较高，加入碱使得其出现严重的皂化现象，形成脂肪酸盐，导致形成的第一中间体含量低，本发明采用脂肪酶作为催化剂，使得条件温和、不会污染环境，而且能够直接完成酯交换反应，避免碱催化产生的皂化问题。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

一种生物基润滑油，包括如下重量份原料：60-80份生物基础油，3-5份复合添加剂，1-2份降凝剂，5-8份氯化石蜡，2-5份乙酸冰片酯，0.1-0.2份烷醇酰胺，0.1-0.3份二烷基二苯胺，0.1-0.3份山梨聚糖单油酸酯；

该生物基润滑油由如下方法制成：

第一步、将生物基础油、降凝剂、山梨聚糖单油酸酯、烷醇酰胺和二烷基二苯胺加入三口烧瓶中，45-55℃水浴加热并以150-180r/min的转速搅拌30min，制得第一混合料；

第二步、将复合添加剂和氯化石蜡在60-70℃下混合均匀，制得第二混合料；

第三步、将第二混合料加入第一混合料中，加入乙酸冰片酯，70-80℃水浴加热并匀速搅拌1h，制得生物基润滑油。

进一步地，所述降凝剂为丙烯酸酯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物降凝剂。

进一步地，所述生物基础油由如下方法制成：

步骤S1、将麻疯树油加入三口烧瓶中，将三羟甲基丙烷加入烧杯中，加入体积分数15％的乙醇水溶液，40-50℃水浴加热，磁力搅拌直至三羟甲基丙烷完全溶解，制得混合液A，将混合液A加入麻疯树油中，以180-200r/min的转速磁力搅拌30min，50-60℃水浴加热，加入催化剂，超声震荡并磁力搅拌15min，控制超声的功率为50-60W，反应结束后静置冷却2h，收集上层并用去离子水洗涤三次，在100℃下干燥2h，制得第一中间体，控制麻疯树油、混合液A和催化剂的重量比为1∶1∶0.08-0.1，三羟甲基丙烷和乙醇的物质的量之比为2∶1；

步骤S2、将制得的第一中间体加入三口烧瓶中，在40-45℃下预热15min，之后加入冰醋酸，搅拌均匀，之后滴加质量分数30％的过氧化氢水溶液，控制滴加时间为60min，滴加结束后升温至55-65℃，在此温度下匀速搅拌并反应4h，反应结束后转移至分液漏斗中，静置4h后将形成的油层用质量分数1-1.5％的碳酸钠溶液洗涤三次，之后用饱和氯化钠溶液洗涤直至中性，减压旋蒸直至除去水分，制得第二中间体，控制第一中间体和冰醋酸的重量比8-10∶1，过氧化氢和冰醋酸的物质的量之比为1.2∶1，将第二中间体和基础油按照10∶90的重量比混合均匀，制得生物基础油。

所述催化剂为脂肪酶NOVO435。

步骤S1将三羟甲基丙烷加体积分数15％的乙醇水溶液中，制备出混合液A，之后将混合液A加入麻疯树油中，加入催化剂，现有技术中采用碱做催化剂，但是麻疯树油中游离的脂肪酸含量较高，加入碱使得其出现严重的皂化现象，形成脂肪酸盐，导致形成的第一中间体含量低，本发明采用脂肪酶作为催化剂，使得条件温和、不会污染环境，而且能够直接完成酯交换反应，避免碱催化产生的皂化问题，制得第一中间体，制备过程中三羟甲基丙烷与麻疯树油中游离的脂肪酸发生酯化反应，同时与甘油三酯发生酯交换反应，进而取代醇羟基β碳上的氢原子，进而能够提高麻疯树油的氧化安定性，之后步骤S2中将第一中间体和冰醋酸在三口烧瓶中混合，之后加入过氧化氢水溶液，制备出第二中间体，制备过程中冰醋酸和过氧化氢发生反应，生成过氧乙酸，之后过氧乙酸与第一中间体上的碳碳双键生成环氧键，制得第二中间体，第二中间体为一种环氧化改性的第一中间体，之后将第二中间体和基础油按照10∶90的重量比混合均匀，制得生物基础油，使得该生物基础油具有优异的氧化安定性。

进一步地，所述复合添加剂由如下方法制成：

步骤S11、将浓度为0.1mol/L的硼砂水溶液加入三口烧瓶中，依次加入硬脂酸和无水乙醇，45-50℃水浴加热并以180-200r/min的转速匀速搅拌45min，之后边搅拌边滴加浓度为0.5mol/L的硫酸铜水溶液，控制滴加时间为20-30min，升温至60-70℃，在此温度下搅拌并反应5h，离心、洗涤，制得反应产物，将反应产物转移至70-80℃真空干燥炉中，控制真空度为-0.10MPa，干燥时间为10h，制得第一粒子，控制硼砂水溶液、硬脂酸和无水乙醇和硫酸铜水溶液的重量比为5∶0.5-0.8∶1-2∶1；

步骤S12、将乙酸锌和无水乙醇加入烧杯中，混合均匀后加入体积分数90％的乙醇水溶液，超声分散30min，制得混合液B，将氨水、无水乙醇和体积分数90％的乙醇水溶液混合均匀，制得溶液C，将混合液B加入溶液C中，控制滴加时间为10min，滴加结束后40-50℃水浴加热并以180-200r/min的转速磁力搅拌2h，制得前驱体粒子，离心洗涤3次，备用，将油酸钠加入体积分数90％的乙醇水溶液中，之后加入环己醇中匀速搅拌15min，加入前驱体粒子，升温至100-120℃，在此温度下反应2h，离心、洗涤、烘干，制得第二粒子；

步骤S13、将第一粒子和第二粒子按照2∶1的重量比混合均匀，制得复合添加剂。

步骤S11中将硼酸水溶液与硫酸铜水溶液混合，制备出一种纳米硼酸铜，其具有优异的极压抗磨性，而且在高温下对金属具有防锈功能，但是其油中分散性能差，使得其减磨特性无法发挥，所以本发明中加入硬脂酸作为表面修饰剂，反应过程中硬脂酸上的羧基能够与纳米硼酸铜上的羟基形成共价键，进而将硬脂酸接枝在纳米硼酸铜表面，使其在油中具有良好的分散性能；步骤S12中通过水热法先制备出一种前驱体粒子，该前驱体粒子为氢氧化锌，之后第二粒子，第二粒子在制备过程中前驱体粒子溶解使得第二粒子成核生长，最终制备出近球状的第二粒子，之后将第一和第二粒子混合，制备出复合添加剂，使得制备出的润滑油具有有意的极压抗磨性。

进一步地，步骤S12中混合液B制备过程中控制乙酸锌、无水乙醇和90％的乙醇水溶液的重量比为1∶40∶15，溶液C制备过程中控制氨水、无水乙醇和体积分数90％的乙醇水溶液的重量比为1∶30∶5，混合液B和溶液C的重量比为5∶3，油酸钠、90％的乙醇水溶液、环己醇和前驱体粒子的重量比为1∶5∶15∶3。

一种生物基润滑油的制备方法，包括如下步骤：

第一步、将生物基础油、降凝剂、山梨聚糖单油酸酯、烷醇酰胺和二烷基二苯胺加入三口烧瓶中，45-55℃水浴加热并以150-180r/min的转速搅拌30min，制得第一混合料；

第二步、将复合添加剂和氯化石蜡在60-70℃下混合均匀，制得第二混合料；

第三步、将第二混合料加入第一混合料中，加入乙酸冰片酯，70-80℃水浴加热并匀速搅拌1h，制得生物基润滑油。

本发明的有益效果：

(1)本发明一种生物基润滑油通过生物基础油和复合添加剂等原料制成，生物基础油在制备过程中步骤S1将三羟甲基丙烷加体积分数15％的乙醇水溶液中，制备出混合液A，之后将混合液A加入麻疯树油中，加入催化剂，现有技术中采用碱做催化剂，但是麻疯树油中游离的脂肪酸含量较高，加入碱使得其出现严重的皂化现象，形成脂肪酸盐，导致形成的第一中间体含量低，本发明采用脂肪酶作为催化剂，使得条件温和、不会污染环境，而且能够直接完成酯交换反应，避免碱催化产生的皂化问题，制得第一中间体，制备过程中三羟甲基丙烷与麻疯树油中游离的脂肪酸发生酯化反应，同时与甘油三酯发生酯交换反应，进而取代醇羟基β碳上的氢原子，进而能够提高麻疯树油的氧化安定性，之后步骤S2中将第一中间体和冰醋酸在三口烧瓶中混合，之后加入过氧化氢水溶液，制备出第二中间体，制备过程中冰醋酸和过氧化氢发生反应，生成过氧乙酸，之后过氧乙酸与第一中间体上的碳碳双键生成环氧键，制得第二中间体，第二中间体为一种环氧化改性的第一中间体，之后将第二中间体和基础油按照10∶90的重量比混合均匀，制得生物基础油，使得该生物基础油具有优异的氧化安定性。

(2)本发明中复合添加剂在制备过程中步骤S11中将硼酸水溶液与硫酸铜水溶液混合，制备出一种纳米硼酸铜，其具有优异的极压抗磨性，而且在高温下对金属具有防锈功能，但是其油中分散性能差，使得其减磨特性无法发挥，所以本发明中加入硬脂酸作为表面修饰剂，反应过程中硬脂酸上的羧基能够与纳米硼酸铜上的羟基形成共价键，进而将硬脂酸接枝在纳米硼酸铜表面，使其在油中具有良好的分散性能；步骤S12中通过水热法先制备出一种前驱体粒子，该前驱体粒子为氢氧化锌，之后第二粒子，第二粒子在制备过程中前驱体粒子溶解使得第二粒子成核生长，最终制备出近球状的第二粒子，之后将第一和第二粒子混合，制备出复合添加剂，使得制备出的润滑油具有有意的极压抗磨性。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

一种生物基润滑油，包括如下重量份原料：60份生物基础油，3份复合添加剂，1份丙烯酸酯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物降凝剂，5份氯化石蜡，2份乙酸冰片酯，0.1份烷醇酰胺，0.1份二烷基二苯胺，0.1份山梨聚糖单油酸酯；

该生物基润滑油由如下方法制成：

第一步、将生物基础油、丙烯酸酯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物降凝剂、山梨聚糖单油酸酯、烷醇酰胺和二烷基二苯胺加入三口烧瓶中，45℃水浴加热并以150r/min的转速搅拌30min，制得第一混合料；

第二步、将复合添加剂和氯化石蜡在60℃下混合均匀，制得第二混合料；

第三步、将第二混合料加入第一混合料中，加入乙酸冰片酯，70℃水浴加热并匀速搅拌1h，制得生物基润滑油。

生物基础油由如下方法制成：

步骤S1、将麻疯树油加入三口烧瓶中，将三羟甲基丙烷加入烧杯中，加入体积分数15％的乙醇水溶液，40℃水浴加热，磁力搅拌直至三羟甲基丙烷完全溶解，制得混合液A，将混合液A加入麻疯树油中，以180r/min的转速磁力搅拌30min，50℃水浴加热，加入脂肪酶NOVO435，超声震荡并磁力搅拌15min，控制超声的功率为50W，反应结束后静置冷却2h，收集上层并用去离子水洗涤三次，在100℃下干燥2h，制得第一中间体，控制麻疯树油、混合液A和脂肪酶NOVO435的重量比为1∶1∶0.08，三羟甲基丙烷和乙醇的物质的量之比为2∶1；

步骤S2、将制得的第一中间体加入三口烧瓶中，在40℃下预热15min，之后加入冰醋酸，搅拌均匀，之后滴加质量分数30％的过氧化氢水溶液，控制滴加时间为60min，滴加结束后升温至55℃，在此温度下匀速搅拌并反应4h，反应结束后转移至分液漏斗中，静置4h后将形成的油层用质量分数1％的碳酸钠溶液洗涤三次，之后用饱和氯化钠溶液洗涤直至中性，减压旋蒸直至除去水分，制得第二中间体，控制第一中间体和冰醋酸的重量比8∶1，过氧化氢和冰醋酸的物质的量之比为1.2∶1，将第二中间体和基础油按照10∶90的重量比混合均匀，制得生物基础油。

复合添加剂由如下方法制成：

步骤S11、将浓度为0.1mol/L的硼砂水溶液加入三口烧瓶中，依次加入硬脂酸和无水乙醇，45℃水浴加热并以180r/min的转速匀速搅拌45min，之后边搅拌边滴加浓度为0.5mol/L的硫酸铜水溶液，控制滴加时间为20min，升温至60℃，在此温度下搅拌并反应5h，离心、洗涤，制得反应产物，将反应产物转移至70℃真空干燥炉中，控制真空度为-0.10MPa，干燥时间为10h，制得第一粒子，控制硼砂水溶液、硬脂酸和无水乙醇和硫酸铜水溶液的重量比为5∶0.5∶1∶1；

步骤S12、将乙酸锌和无水乙醇加入烧杯中，混合均匀后加入体积分数90％的乙醇水溶液，超声分散30min，制得混合液B，将氨水、无水乙醇和体积分数90％的乙醇水溶液混合均匀，制得溶液C，将混合液B加入溶液C中，控制滴加时间为10min，滴加结束后40℃水浴加热并以180r/min的转速磁力搅拌2h，制得前驱体粒子，离心洗涤3次，备用，将油酸钠加入体积分数90％的乙醇水溶液中，之后加入环己醇中匀速搅拌15min，加入前驱体粒子，升温至100℃，在此温度下反应2h，离心、洗涤、烘干，制得第二粒子,混合液B制备过程中控制乙酸锌、无水乙醇和90％的乙醇水溶液的重量比为1∶40∶15，溶液C制备过程中控制氨水、无水乙醇和体积分数90％的乙醇水溶液的重量比为1∶30∶5，混合液B和溶液C的重量比为5∶3，油酸钠、90％的乙醇水溶液、环己醇和前驱体粒子的重量比为1∶5∶15∶3；

步骤S13、将第一粒子和第二粒子按照2∶1的重量比混合均匀，制得复合添加剂。

实施例2

一种生物基润滑油，包括如下重量份原料：65份生物基础油，4份复合添加剂，1份丙烯酸酯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物降凝剂，6份氯化石蜡，3份乙酸冰片酯，0.1份烷醇酰胺，0.23份二烷基二苯胺，0.2份山梨聚糖单油酸酯；

该生物基润滑油由如下方法制成：

第一步、将生物基础油、丙烯酸酯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物降凝剂、山梨聚糖单油酸酯、烷醇酰胺和二烷基二苯胺加入三口烧瓶中，45℃水浴加热并以150r/min的转速搅拌30min，制得第一混合料；

第二步、将复合添加剂和氯化石蜡在60℃下混合均匀，制得第二混合料；

第三步、将第二混合料加入第一混合料中，加入乙酸冰片酯，70℃水浴加热并匀速搅拌1h，制得生物基润滑油。

生物基础油由如下方法制成：

步骤S1、将麻疯树油加入三口烧瓶中，将三羟甲基丙烷加入烧杯中，加入体积分数15％的乙醇水溶液，40℃水浴加热，磁力搅拌直至三羟甲基丙烷完全溶解，制得混合液A，将混合液A加入麻疯树油中，以180r/min的转速磁力搅拌30min，50℃水浴加热，加入脂肪酶NOVO435，超声震荡并磁力搅拌15min，控制超声的功率为50W，反应结束后静置冷却2h，收集上层并用去离子水洗涤三次，在100℃下干燥2h，制得第一中间体，控制麻疯树油、混合液A和脂肪酶NOVO435的重量比为1∶1∶0.08，三羟甲基丙烷和乙醇的物质的量之比为2∶1；

步骤S2、将制得的第一中间体加入三口烧瓶中，在40℃下预热15min，之后加入冰醋酸，搅拌均匀，之后滴加质量分数30％的过氧化氢水溶液，控制滴加时间为60min，滴加结束后升温至55℃，在此温度下匀速搅拌并反应4h，反应结束后转移至分液漏斗中，静置4h后将形成的油层用质量分数1％的碳酸钠溶液洗涤三次，之后用饱和氯化钠溶液洗涤直至中性，减压旋蒸直至除去水分，制得第二中间体，控制第一中间体和冰醋酸的重量比8∶1，过氧化氢和冰醋酸的物质的量之比为1.2∶1，将第二中间体和基础油按照10∶90的重量比混合均匀，制得生物基础油。

复合添加剂由如下方法制成：

步骤S11、将浓度为0.1mol/L的硼砂水溶液加入三口烧瓶中，依次加入硬脂酸和无水乙醇，45℃水浴加热并以180r/min的转速匀速搅拌45min，之后边搅拌边滴加浓度为0.5mol/L的硫酸铜水溶液，控制滴加时间为20min，升温至60℃，在此温度下搅拌并反应5h，离心、洗涤，制得反应产物，将反应产物转移至70℃真空干燥炉中，控制真空度为-0.10MPa，干燥时间为10h，制得第一粒子，控制硼砂水溶液、硬脂酸和无水乙醇和硫酸铜水溶液的重量比为5∶0.5∶1∶1；

步骤S12、将乙酸锌和无水乙醇加入烧杯中，混合均匀后加入体积分数90％的乙醇水溶液，超声分散30min，制得混合液B，将氨水、无水乙醇和体积分数90％的乙醇水溶液混合均匀，制得溶液C，将混合液B加入溶液C中，控制滴加时间为10min，滴加结束后40℃水浴加热并以180r/min的转速磁力搅拌2h，制得前驱体粒子，离心洗涤3次，备用，将油酸钠加入体积分数90％的乙醇水溶液中，之后加入环己醇中匀速搅拌15min，加入前驱体粒子，升温至100℃，在此温度下反应2h，离心、洗涤、烘干，制得第二粒子,混合液B制备过程中控制乙酸锌、无水乙醇和90％的乙醇水溶液的重量比为1∶40∶15，溶液C制备过程中控制氨水、无水乙醇和体积分数90％的乙醇水溶液的重量比为1∶30∶5，混合液B和溶液C的重量比为5∶3，油酸钠、90％的乙醇水溶液、环己醇和前驱体粒子的重量比为1∶5∶15∶3；

步骤S13、将第一粒子和第二粒子按照2∶1的重量比混合均匀，制得复合添加剂。

实施例3

一种生物基润滑油，包括如下重量份原料：75份生物基础油，4份复合添加剂，2份丙烯酸酯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物降凝剂，6份氯化石蜡，4份乙酸冰片酯，0.2份烷醇酰胺，0.2份二烷基二苯胺，0.2份山梨聚糖单油酸酯；

该生物基润滑油由如下方法制成：

第一步、将生物基础油、丙烯酸酯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物降凝剂、山梨聚糖单油酸酯、烷醇酰胺和二烷基二苯胺加入三口烧瓶中，45℃水浴加热并以150r/min的转速搅拌30min，制得第一混合料；

第二步、将复合添加剂和氯化石蜡在60℃下混合均匀，制得第二混合料；

第三步、将第二混合料加入第一混合料中，加入乙酸冰片酯，70℃水浴加热并匀速搅拌1h，制得生物基润滑油。

生物基础油由如下方法制成：

步骤S1、将麻疯树油加入三口烧瓶中，将三羟甲基丙烷加入烧杯中，加入体积分数15％的乙醇水溶液，40℃水浴加热，磁力搅拌直至三羟甲基丙烷完全溶解，制得混合液A，将混合液A加入麻疯树油中，以180r/min的转速磁力搅拌30min，50℃水浴加热，加入脂肪酶NOVO435，超声震荡并磁力搅拌15min，控制超声的功率为50W，反应结束后静置冷却2h，收集上层并用去离子水洗涤三次，在100℃下干燥2h，制得第一中间体，控制麻疯树油、混合液A和脂肪酶NOVO435的重量比为1∶1∶0.08，三羟甲基丙烷和乙醇的物质的量之比为2∶1；

步骤S2、将制得的第一中间体加入三口烧瓶中，在40℃下预热15min，之后加入冰醋酸，搅拌均匀，之后滴加质量分数30％的过氧化氢水溶液，控制滴加时间为60min，滴加结束后升温至55℃，在此温度下匀速搅拌并反应4h，反应结束后转移至分液漏斗中，静置4h后将形成的油层用质量分数1％的碳酸钠溶液洗涤三次，之后用饱和氯化钠溶液洗涤直至中性，减压旋蒸直至除去水分，制得第二中间体，控制第一中间体和冰醋酸的重量比8∶1，过氧化氢和冰醋酸的物质的量之比为1.2∶1，将第二中间体和基础油按照10∶90的重量比混合均匀，制得生物基础油。

复合添加剂由如下方法制成：

步骤S11、将浓度为0.1mol/L的硼砂水溶液加入三口烧瓶中，依次加入硬脂酸和无水乙醇，45℃水浴加热并以180r/min的转速匀速搅拌45min，之后边搅拌边滴加浓度为0.5mol/L的硫酸铜水溶液，控制滴加时间为20min，升温至60℃，在此温度下搅拌并反应5h，离心、洗涤，制得反应产物，将反应产物转移至70℃真空干燥炉中，控制真空度为-0.10MPa，干燥时间为10h，制得第一粒子，控制硼砂水溶液、硬脂酸和无水乙醇和硫酸铜水溶液的重量比为5∶0.5∶1∶1；

步骤S12、将乙酸锌和无水乙醇加入烧杯中，混合均匀后加入体积分数90％的乙醇水溶液，超声分散30min，制得混合液B，将氨水、无水乙醇和体积分数90％的乙醇水溶液混合均匀，制得溶液C，将混合液B加入溶液C中，控制滴加时间为10min，滴加结束后40℃水浴加热并以180r/min的转速磁力搅拌2h，制得前驱体粒子，离心洗涤3次，备用，将油酸钠加入体积分数90％的乙醇水溶液中，之后加入环己醇中匀速搅拌15min，加入前驱体粒子，升温至100℃，在此温度下反应2h，离心、洗涤、烘干，制得第二粒子,混合液B制备过程中控制乙酸锌、无水乙醇和90％的乙醇水溶液的重量比为1∶40∶15，溶液C制备过程中控制氨水、无水乙醇和体积分数90％的乙醇水溶液的重量比为1∶30∶5，混合液B和溶液C的重量比为5∶3，油酸钠、90％的乙醇水溶液、环己醇和前驱体粒子的重量比为1∶5∶15∶3；

步骤S13、将第一粒子和第二粒子按照2∶1的重量比混合均匀，制得复合添加剂。

实施例4

一种生物基润滑油，包括如下重量份原料：80份生物基础油，5份复合添加剂，2份丙烯酸酯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物降凝剂，8份氯化石蜡，5份乙酸冰片酯，0.2份烷醇酰胺，0.3份二烷基二苯胺，0.3份山梨聚糖单油酸酯；

该生物基润滑油由如下方法制成：

第一步、将生物基础油、丙烯酸酯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物降凝剂、山梨聚糖单油酸酯、烷醇酰胺和二烷基二苯胺加入三口烧瓶中，45℃水浴加热并以150r/min的转速搅拌30min，制得第一混合料；

第二步、将复合添加剂和氯化石蜡在60℃下混合均匀，制得第二混合料；

第三步、将第二混合料加入第一混合料中，加入乙酸冰片酯，70℃水浴加热并匀速搅拌1h，制得生物基润滑油。

生物基础油由如下方法制成：

步骤S1、将麻疯树油加入三口烧瓶中，将三羟甲基丙烷加入烧杯中，加入体积分数15％的乙醇水溶液，40℃水浴加热，磁力搅拌直至三羟甲基丙烷完全溶解，制得混合液A，将混合液A加入麻疯树油中，以180r/min的转速磁力搅拌30min，50℃水浴加热，加入脂肪酶NOVO435，超声震荡并磁力搅拌15min，控制超声的功率为50W，反应结束后静置冷却2h，收集上层并用去离子水洗涤三次，在100℃下干燥2h，制得第一中间体，控制麻疯树油、混合液A和脂肪酶NOVO435的重量比为1∶1∶0.08，三羟甲基丙烷和乙醇的物质的量之比为2∶1；

步骤S2、将制得的第一中间体加入三口烧瓶中，在40℃下预热15min，之后加入冰醋酸，搅拌均匀，之后滴加质量分数30％的过氧化氢水溶液，控制滴加时间为60min，滴加结束后升温至55℃，在此温度下匀速搅拌并反应4h，反应结束后转移至分液漏斗中，静置4h后将形成的油层用质量分数1％的碳酸钠溶液洗涤三次，之后用饱和氯化钠溶液洗涤直至中性，减压旋蒸直至除去水分，制得第二中间体，控制第一中间体和冰醋酸的重量比8∶1，过氧化氢和冰醋酸的物质的量之比为1.2∶1，将第二中间体和基础油按照10∶90的重量比混合均匀，制得生物基础油。

复合添加剂由如下方法制成：

步骤S11、将浓度为0.1mol/L的硼砂水溶液加入三口烧瓶中，依次加入硬脂酸和无水乙醇，45℃水浴加热并以180r/min的转速匀速搅拌45min，之后边搅拌边滴加浓度为0.5mol/L的硫酸铜水溶液，控制滴加时间为20min，升温至60℃，在此温度下搅拌并反应5h，离心、洗涤，制得反应产物，将反应产物转移至70℃真空干燥炉中，控制真空度为-0.10MPa，干燥时间为10h，制得第一粒子，控制硼砂水溶液、硬脂酸和无水乙醇和硫酸铜水溶液的重量比为5∶0.5∶1∶1；

步骤S12、将乙酸锌和无水乙醇加入烧杯中，混合均匀后加入体积分数90％的乙醇水溶液，超声分散30min，制得混合液B，将氨水、无水乙醇和体积分数90％的乙醇水溶液混合均匀，制得溶液C，将混合液B加入溶液C中，控制滴加时间为10min，滴加结束后40℃水浴加热并以180r/min的转速磁力搅拌2h，制得前驱体粒子，离心洗涤3次，备用，将油酸钠加入体积分数90％的乙醇水溶液中，之后加入环己醇中匀速搅拌15min，加入前驱体粒子，升温至100℃，在此温度下反应2h，离心、洗涤、烘干，制得第二粒子,混合液B制备过程中控制乙酸锌、无水乙醇和90％的乙醇水溶液的重量比为1∶40∶15，溶液C制备过程中控制氨水、无水乙醇和体积分数90％的乙醇水溶液的重量比为1∶30∶5，混合液B和溶液C的重量比为5∶3，油酸钠、90％的乙醇水溶液、环己醇和前驱体粒子的重量比为1∶5∶15∶3；

步骤S13、将第一粒子和第二粒子按照2∶1的重量比混合均匀，制得复合添加剂。

对比例1

本对比例与实施例1相比，用麻疯树油和基础油按照10∶90的重量比混合代替生物基础油。

对比例2

本对比例与实施例1相比，用纳米二氧化硅代替复合添加剂。

对比例3

本对比例为市场中一种生物基润滑油。

从上表中能够看出实施例1-4的低温抗氧化性能为优，低温运动粘度为650-652mPa·S，对比例2的低温抗氧化性能为优，对比例1和3的低温抗氧化性能为良，对比例1-3的低温运动粘度为668-688mPa·S。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。

以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种生物基润滑油，其特征在于，包括如下重量份原料：60-80份生物基础油，3-5份复合添加剂，1-2份降凝剂，5-8份氯化石蜡，2-5份乙酸冰片酯，0.1-0.2份烷醇酰胺，0.1-0.3份二烷基二苯胺，0.1-0.3份山梨聚糖单油酸酯；

该生物基润滑油由如下方法制成：

第一步、将生物基础油、降凝剂、山梨聚糖单油酸酯、烷醇酰胺和二烷基二苯胺加入三口烧瓶中，45-55℃水浴加热并以150-180r/min的转速搅拌30min，制得第一混合料；

第二步、将复合添加剂和氯化石蜡在60-70℃下混合均匀，制得第二混合料；

第三步、将第二混合料加入第一混合料中，加入乙酸冰片酯，70-80℃水浴加热并匀速搅拌1h，制得生物基润滑油。

2.根据权利要求1所述的一种生物基润滑油，其特征在于，所述降凝剂为丙烯酸酯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物降凝剂。

3.根据权利要求1所述的一种生物基润滑油，其特征在于，所述生物基础油由如下方法制成：

步骤S1、将麻疯树油加入三口烧瓶中，将三羟甲基丙烷加入烧杯中，加入体积分数15％的乙醇水溶液，40-50℃水浴加热，磁力搅拌直至三羟甲基丙烷完全溶解，制得混合液A，将混合液A加入麻疯树油中，以180-200r/min的转速磁力搅拌30min，50-60℃水浴加热，加入催化剂，超声震荡并磁力搅拌15min，控制超声的功率为50-60W，反应结束后静置冷却2h，收集上层并用去离子水洗涤三次，在100℃下干燥2h，制得第一中间体，控制麻疯树油、混合液A和催化剂的重量比为1∶1∶0.08-0.1，三羟甲基丙烷和乙醇的物质的量之比为2∶1；

步骤S2、将制得的第一中间体加入三口烧瓶中，在40-45℃下预热15min，之后加入冰醋酸，搅拌均匀，之后滴加质量分数30％的过氧化氢水溶液，控制滴加时间为60min，滴加结束后升温至55-65℃，在此温度下匀速搅拌并反应4h，反应结束后转移至分液漏斗中，静置4h后将形成的油层用质量分数1-1.5％的碳酸钠溶液洗涤三次，之后用饱和氯化钠溶液洗涤直至中性，减压旋蒸直至除去水分，制得第二中间体，控制第一中间体和冰醋酸的重量比8-10∶1，过氧化氢和冰醋酸的物质的量之比为1.2∶1，将第二中间体和基础油按照10∶90的重量比混合均匀，制得生物基础油。

4.根据权利要求1所述的一种生物基润滑油，其特征在于，所述复合添加剂由如下方法制成：

步骤S11、将浓度为0.1mol/L的硼砂水溶液加入三口烧瓶中，依次加入硬脂酸和无水乙醇，45-50℃水浴加热并以180-200r/min的转速匀速搅拌45min，之后边搅拌边滴加浓度为0.5mol/L的硫酸铜水溶液，控制滴加时间为20-30min，升温至60-70℃，在此温度下搅拌并反应5h，离心、洗涤，制得反应产物，将反应产物转移至70-80℃真空干燥炉中，控制真空度为-0.10MPa，干燥时间为10h，制得第一粒子，控制硼砂水溶液、硬脂酸和无水乙醇和硫酸铜水溶液的重量比为5∶0.5-0.8∶1-2∶1；

步骤S12、将乙酸锌和无水乙醇加入烧杯中，混合均匀后加入体积分数90％的乙醇水溶液，超声分散30min，制得混合液B，将氨水、无水乙醇和体积分数90％的乙醇水溶液混合均匀，制得溶液C，将混合液B加入溶液C中，控制滴加时间为10min，滴加结束后40-50℃水浴加热并以180-200r/min的转速磁力搅拌2h，制得前驱体粒子，离心洗涤3次，备用，将油酸钠加入体积分数90％的乙醇水溶液中，之后加入环己醇中匀速搅拌15min，加入前驱体粒子，升温至100-120℃，在此温度下反应2h，离心、洗涤、烘干，制得第二粒子；

步骤S13、将第一粒子和第二粒子按照2∶1的重量比混合均匀，制得复合添加剂。

5.根据权利要求4所述的一种生物基润滑油，其特征在于，步骤S12中混合液B制备过程中控制乙酸锌、无水乙醇和90％的乙醇水溶液的重量比为1∶40∶15，溶液C制备过程中控制氨水、无水乙醇和体积分数90％的乙醇水溶液的重量比为1∶30∶5，混合液B和溶液C的重量比为5∶3，油酸钠、90％的乙醇水溶液、环己醇和前驱体粒子的重量比为1∶5∶15∶3。

6.根据权利要求1所述的一种生物基润滑油的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

第一步、将生物基础油、降凝剂、山梨聚糖单油酸酯、烷醇酰胺和二烷基二苯胺加入三口烧瓶中，45-55℃水浴加热并以150-180r/min的转速搅拌30min，制得第一混合料；

第二步、将复合添加剂和氯化石蜡在60-70℃下混合均匀，制得第二混合料；

第三步、将第二混合料加入第一混合料中，加入乙酸冰片酯，70-80℃水浴加热并匀速搅拌1h，制得生物基润滑油。