CN1120871C - 可喷涂的基于乙烯的热熔性粘合剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包括乙烯聚合物和增粘剂的可喷涂热熔性粘合剂组合物。

Description

可喷涂的基于乙烯的热熔性粘合剂
本发明的领域
本发明涉及基于乙烯共聚物的可喷涂热熔性粘合剂和在尤其一次性包装和组装应用中涂敷这些热熔性粘合剂的方法，以及由此方法制得的制品。
本发明的背景
从经济和商业上的原因考虑，可喷涂的热熔性粘合剂是需要的，它们能够被薄薄地、均匀地和快速地涂敷到基材上，节约时间和物料，而且它们使得可由单位用量的粘合剂更好地覆盖基材。典型的可喷涂热熔性粘合剂包括无定形共聚物和增粘剂，该共聚物一般为基于苯乙烯的嵌段共聚物的基于丁烯的共聚物。例如，US专利4,959,207公开了具有高达5.5-10wt％乙烯的丁烯共聚物，增粘剂和软化点高于90℃的无定形稀释剂的可喷涂热熔性粘合剂。类似地，EP 442 045 A2公开了具有3-75wt％C4-C10α-烯烃，25-95wt％丙烯和0-20wt％乙烯的无定形聚α-烯烃的可喷涂热熔性粘合剂。过去，尝试着生产可喷涂的基于乙烯α-烯烃共聚物的热熔性粘合剂。然而，这些共混物不成功，因为聚合物将在喷头凝聚或得到不等尺寸的斑点的不均匀涂敷图案，而不是规则均匀的涂敷图案。JP-4180981A解决了在喷头凝聚的问题，其中公开了蜡，二价酚稳定剂，部分马来酸化或富马酸化松香酯增粘剂和乙烯单羧酸乙烯基酯/丙烯酸酯的乙烯共聚物的热熔性粘合剂并且指出当喷涂时它们不会堵塞喷头。然而，当实际喷涂这些热熔性粘合剂时将不会产生规则均匀的图案。
类似地，WO94 10256公开了用于热熔性粘合剂的乙烯共聚物共混物。然而，这些共混物没有被建议用于喷涂应用。
因此，本发明提供了一种基于乙烯共聚物的新型可喷涂热熔性粘合剂组合物。
本发明概述
本发明首先涉及可喷涂的热熔性粘合剂组合物，它包括：增粘剂和具有至多40wt％(以共聚物的重量为基础)共聚单体、CDBI为50％或更高、熔体指数为5或更高和Mw/Mn为6或更低的乙烯聚合物，其次涉及喷涂乙烯均聚物和共聚物的方法，包括选择如上所述的热熔性粘合剂组合物和将所选择的热熔性粘合剂雾化，螺旋喷涂或熔融喷塑到基材上。
详细描述
在优选的实施方案中，本发明涉及可喷涂的热熔性粘合剂组合物，包括：增粘剂，和具有至多30wt％(以共聚物的重量为基础)共聚单体、CDBI为60％或更高、熔体指数为5或更高和Mw/Mn为6或更低的乙烯聚合物。
能够在实施本发明时使用的优选的乙烯聚合物包括乙烯均聚物和共聚物。共聚物优选具有至多40wt％的，优选至多30wt％的，甚至更优选5-30wt％，进一步优选约10wt-约25wt％(以共聚物的重量为基础)的一种或多种共聚单体。优选的共聚单体可以是C3-C40直链、支化或环状α-烯烃。在优选的实施方案中，共聚单体是C3-C20 α-烯烃，和在特别优选的实施方案中，共聚单体是丁烯-1，戊烯-1，己烯-1，庚烯-1，辛烯-1，壬烯-1，癸烯-1，十一碳烯-1，十二碳烯-1，3，5，5-三甲基己烯-1，3-甲基戊烯-1，4-甲基戊烯-1等。乙烯与两种或多种上述单体的共聚物也可用于本发明的实施中。
在另一实施方案中，在本发明中使用的乙烯聚合物具有组成分布宽度指数(CDBI)为50％或更高，优选60或更高，甚至更优选为70％或更高，进一步优选为80％或更高。CDBI是在给定样品中共聚单体分布的均匀度的量度，并根据1993年2月18日出版的PCT申请WO93-03093中描述的方法来测量。均聚物具有CDBI为100％。
在另一优选实施方案中，在本发明中使用的乙烯聚合物具有Mw/Mn为6或更低，更优选5或更低，甚至更优选4或更低，进一步优选3或更低，最优选在2和1之间。
在另一个实施方案中，在本发明中使用的乙烯聚合物具有由ASTM1238条件E所测量的熔体指数为5dg/min或更高，优选15dg/min或更高，甚至更优选30dg/min或更高，最优选在约100-10,000dg/min之间。
在另一个实施方案中，本发明的乙烯聚合物是至少50％无定形，优选60-100％无定形，最优选70-100％无定形。无定形百分含量是根据ASTM E 794-85，由差示扫描量热法测定。
可与上述乙烯共聚物共混的优选的增粘剂是在现有技术中典型使用的那些。例子包括但不限于，脂族烃树脂，芳族改性脂族烃树脂，氢化聚环戊二烯树脂，聚环戊二烯树脂，松香，松香酯，木松香，木松香酯，浮油松香，浮油松香酯，聚萜，芳族改性聚萜，萜酚类，芳族改性氢化聚环戊二烯树脂，氢化脂族树脂，氢化脂族芳族树脂，氢化萜和改性萜，和氢化松香酯。在优选的实施方案中，增粘剂是氢化的。在另一实施方案中，增粘剂是非极性的。(非极性是指增粘剂基本上不含具有极性基团的单体。优选地是不存在极性基团，然而，如果以不超过5wt％，优选不超过2wt％，更优选不超过0.5wt％的量存在，则是优选的)。在优选的实施方案中，增粘剂具有软化点(环球法，由ASTM E-28测量)为80℃-140℃，优选100℃-130℃。
增粘剂典型地以大约15wt％-约75wt％，更优选30wt％-65wt％，甚至更优选40wt％-60wt％的量存在，以共混物的重量为基础。在优选的实施方案中，增粘剂能够是两种或多种增粘剂的共混物。在另一个优选的实施方案中，增粘剂包括两种或多种氢化聚环戊二烯树脂的共混物。5000系列的ESCOREZTM树脂是优选的增粘剂。
乙烯聚合物和增粘剂可以由本技术领域中已知的方法共混在一起。例如，乙烯共聚物和增粘剂能够进行物理混合，它们能够进行熔融共混，它们能够进行母料配料，它们能够进行溶剂共混等等。在一个非限制性实施例中，聚合物和增粘剂在Z-形桨混合器或在布拉本德双螺杆挤出机中熔化并在高剪切条件下共混。这些共混组分应该经选择后应获得最终共混物粘度为20,000mPas或更低，优选15,000或更低，甚至更优选10,000或更低，进一步优选8,000或更低，或最优选在500-8000之间。对于低涂敷重量和宽喷涂图案(螺旋，网络状网，或雾化液滴)的喷涂来说在180℃下500-5000mPas的范围是理想的。
除聚合物和增粘剂外，还能够添加另一种聚合物(“第二种聚合物”)。优选的聚合物包括作为乙烯聚合物的任何上述聚合物和乙烯和极性单体的聚合物。极性单体优选以至多约45wt％，甚至更优选至多0.5-约33wt％的含量存在。优选的极性单体可以是酯，羧酸，丙烯酸和丙烯酸酯，乙烯基酯或类似物。在优选的实施方案中，极性单体是乙烯基酯或丙烯酸烷基酯，如乙酸乙烯酯，丙烯酸，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸，乙基丙烯酸，和它们的衍生物。
第二聚合物能够以至多50wt％，优选0.1wt％-30wt％的含量存在。被加入到组合物中的优选一类聚合物是乙烯/丙烯/丁烯三元共聚物。乙烯/丙烯/丁烯三元共聚物不是典型可喷涂的，然而，当与上述乙烯聚合物共混时，它们能够制成可喷涂的组合物。优选的乙烯/丙烯/丁烯三元共聚物是VESTOPLASTM708，VESTOPLASTM750和VFSTOPLASTTM408，购自Huls公司。乙烯/丙烯/丁烯三元共聚物优选以至多50wt％，甚至更优选以0.1wt％-20wt％，最优选0.1wt％-15wt％的含量存在。
抗氧化剂，如商标为IRGANOX的产品，可以加至乙烯聚合物/增粘剂组合物中。
乙烯聚合物/增粘剂组合物的另一任选组分是增塑剂。优选的增塑剂包括矿物油，聚丁烯，邻苯二甲酸酯和类似物。特别优选的增塑剂包括邻苯二甲酸酯类，如邻苯二甲酸二异十一烷基酯(DIUP)，邻苯二甲酸二异壬基酯(DINP)，邻苯二甲酸二辛基酯(DOP)和类似物。乙烯聚合物/增粘剂组合物的另一任选组分是低分子量产物如蜡，油或低Mn聚合物，(“低”是指Mn低于5000，优选低于4000，更优选低于3000，最优选低于2500)。优选的油包括烯属或环烷类油，如脂族环烷油。优选的低Mn聚合物包括低级α-烯烃如丙烯、丁烯、戊烯、己烯等的聚合物。特别优选的聚合物包括Mn低于1000的聚丁烯。此类聚合物的例子是从ExxonChemical Company以商品名PARAPOLTM 950购得。PARAPOLTTM 950是Mn为950和由ASTM D 445测得的在100℃下运动粘度为220cSt的聚丁烯聚合物。
共混物然后直接作为热熔性粘合剂涂敷在基材上或喷涂在基材上。喷涂被定义为包括雾化，螺旋喷涂控制的纤维化和熔体喷塑技术。熔体喷塑技术被定义为包括：在US专利5,145,689中描述的方法或空气流用来打断挤出物的长丝和然后用来将打断的长丝沉积在基材上的任何方法。一般来说，熔体喷塑技术是使用空气纺出热熔体粘合剂纤维并将纤维输送到基材上供粘结用的一种方法。通过改变熔体与空气比例而能够容易地将纤维尺寸控制到20-200微米。由于粘合剂熔体喷塑涂敷器的固有稳定性，几乎不产生或根本不产生散丝。在UV光下粘结处呈现为规则、光滑、拉长的点图案。雾化是使用空气将热熔体粘合剂雾化成非常小的点并将这些点输送到基材上供粘结用的方法。
也可以使用将热熔性粘合剂涂敷在基材上的普通技术来将共混物涂敷在基材上。例子包括热熔体喷嘴涂敷，热熔体多管路涂敷，热熔体缝口模头涂敷，热熔体轮转涂敷，热熔体辊涂，和溶剂辊涂。
在优选的实施方案中，使用螺旋喷涂将共混物涂敷到基材上。螺旋喷涂是用于生产长丝螺旋涂敷物的方法。在一个实施例中，热熔性粘合剂和喷涂用空气在喷嘴内部混合，消除了对喷涂图案的外部影响。在另一个实施例中，热熔性粘合剂由高速空气喷枪拉伸为小的纤维。该纤维然后由喷嘴促使旋转，直至它接触基材为止，从单根粘合剂产生螺旋图案。
本发明的喷涂的热熔性粘合剂能够用于一次性尿布和餐巾主体结构，在一次性的货物转移、包装、标签和其它组件应用中的弹性附件。特别优选的应用包括：婴儿尿布腿部弹性片，尿布前粘贴带，尿布固定腿罗口，尿布主体结构，尿布芯稳定件，尿布液体转移层，尿布外覆盖层压层，尿布弹性罗口层压层，女性用餐巾芯稳定件，女性用餐巾粘合剂条，工业过滤粘结带，工业过滤材料层压结构，过滤封盖层压层，外科长外衣层压层，外科布帘层压层，和易腐烂物品包装。
试验和材料
CDBI是根据1993年2月18日出版的PCT申请WO93-03093中描述的操作程序测量的。
熔体指数[MI]是根据ASTM 1238条件E测量的(dg/min)。
密度是根据ASTM D-792测量的(g/cc)。
T-剥离是根据ASTM D1876-72(20mm宽试样和2英寸/分钟(5.08cm/min)头速度)测定。
粘度是根据ASTM D3236在180℃下测量的(mPas)。
针入度是根据ASTM D1321-86测量的。
SAFT(剪切粘附破坏温度)如下测量：由层压法将25mm宽的被涂敷过粘合剂的聚乙烯条材以12.5mm×25mm接触面积粘附到不锈钢上，将样品挂在保持为25℃的烘箱中并从条材的底部悬挂500克的重量；温度以0.4℃/分钟的速度升高，测量粘附破坏温度。SAFT是三次试验样品的平均值(℃)。
热剪切  是通过从涂有粘合剂的聚乙烯膜(由层压法以12.5mm×25mm的接触面积粘附到不锈钢板上)的25mm宽条材悬挂1000g重量。样品被放入40℃的通风烘箱中。每30分钟将温度提高10℃。记录时间和温度，直至应力破坏发生为止。典型地，进行这些试验并单独记录以测定维持力的可靠性(分钟，℃)
可喷涂性  是在实施例1中所列出的条件下在CT 325 Meltex涂敷机上测量的。
静态剪切  是根据上述热剪切试验规则，但温度被保持恒定在50℃来测量。记录时间，直至应力破坏的发生。
分子量(Mw和Mn)是由凝胶渗透色谱法测量的，除非另有说明，使用装有差示折光指数检测器(DRI)的Waters 150-CV凝胶渗透色谱仪和聚苯乙烯标准。聚合物样品被溶于165℃的三氯苯中，使用串联的三个ShodexGPC AT-80M/S柱将该溶液在145下进行试验。这一常用技术被讨论在“聚合物和相关物质III’的液体色谱”J.Cazes Ed.，Marcel Decker，1981年，207页，该文献被引入本文供参考。不使用柱扩散校准；然而，一般性接受的标准(例如国家标准局聚乙烯1475)的数据说明了从洗脱时间计算的Mw/Mn的精确度为0.1单位。使用购自Waters公司的Expert EaseTM软件进行数值分析。
熔体流动指数(MFR)  是根据ASTM D1238(10kg，230℃)测量的。
EXACTTM 4038是MI为125dg/min，密度为0.885g/cc，丁烯含量为19wt％(基于共聚物的重量)，Mw/Mn为2.06和CDBI高于50％和结晶度为约16％的乙烯-丁烯共聚物。
EXACTTM 4044是MI为16.5dg/min，密度为0.895g/cc，己烯含量为20wt％，Mw/Mn为1.97和CDBI高于50％和结晶度为约24％的乙烯-己烯共聚物。
EXACTTM 4023是MI为35dg/min，密度为0.882g/cc，丁烯含量为21wt％，Mw/Mn为2.21和CDBI高于50％和结晶度为约13％的乙烯-丁烯共聚物。
PARAPOLTM 950是Mn约950和由ASTM D 445测量的在100℃下运动粘度为220cSt的液体聚丁烯。
ESCOREZTM 5380是软化点为85℃的氢化聚环戊二烯增粘剂。
ESCOREZTM 5320是软化点为125℃的氢化聚环戊二烯增粘剂。
ESCORENETM UL 40028是MI为400dg/min，VA含量为28％的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
VESTOPLASTTM 750是购自Huls的乙烯/丙烯/丁烯共聚物，密度为0.87和MV为70,000。
VESTOPLASTTM 708是购自Huls的乙烯/丙烯/丁烯共聚物，密度为0.87和MV为45,000。
DIUP是邻苯二甲酸二异十一烷基酯
Meltex CT 325是购自Nordson/Meltex的涂敷机。
EP 34-6SD喷涂头是螺旋喷涂涂敷头。
IRGANOXTM 1010是在US专利3,285,855和3,644,482中描述的、购自汽巴·嘉基公司的抗氧化剂。
实施例
根据以下操作程序将几种不同的乙烯聚合物与一种或多种增粘剂共混。在装有Z形旋转桨叶的Z-形桨式混合机中，在180℃下和在氮气下将204g乙烯共聚物和276g增粘剂树脂渐增式共混，直至聚合物和增粘剂的总量都被混合为止。让组分混合10分钟，然后，添加parapol DIUP等(如果需要的话)。共混物然后被混合另外50分钟，并倾入到防粘纸容器中。根据上述操作程序对各种共混物进行几种试验，在以下条件下使用CT 325Meltex涂敷机涂敷共混物：熔体区段温度：170℃Hoze温度：175℃喷嘴温度：175℃空气温度：200℃12缺口  螺旋头夹辊：1巴制动辊1：0-0.5巴制动辊2：0-0.5巴解卷1：0-0.5巴层压辊1：4巴层压辊2：4巴解卷2：0-0.5巴冷却装置：15-16℃基料速度：125m/min在TACHO上的泵速在40-50rpm之间，对于4-4.5cm的螺旋直径具有±0.5/lm的涂敷量
聚合物，共混物组分和数据记录在表1-4中。
表中的符号：1＝g/螺旋喷涂±4cm，粘合剂被螺旋喷涂到热粘结聚丙烯的无纺覆盖材上和然后粘结于聚乙烯基材上。2＝粘合剂被涂敷到聚乙烯基材上，然后粘结于另一聚乙烯基材上。3＝粘合剂被熔体喷塑到热粘结聚丙烯的无纺覆盖材上，然后粘结于聚乙烯基材上。完美的喷塑性  是指粘合剂被均匀地沉积，在基材的左右两侧有相同的涂敷量。AF＝粘附破坏，CF＝内聚破坏。完美的喷塑性  是指粘合剂被均匀地沉积，在基材的左右两侧有相同的涂敷量。完美螺旋  是指螺旋是约4cm的宽的和规则螺旋。
                  表1
共混物A 共混物B 共混物C 共混物D
Exact 4038 50 40 34 -
Exact 4044 - - - 40
Escorez 5380 38 43 46 40
Parapol 950 12 17 20 20
Irganox 1010 0.5 0.5 0.5 0.5
可喷涂性4-4.5cm螺旋宽度 可接受的螺旋 完美的螺旋 完美的螺旋 无螺旋但为不等斑点
可喷涂性2-2.5cm螺旋宽度 完美的螺旋 完美的螺旋 完美的螺旋 无螺旋但为不等斑点
T-剥离  NWC/PE@R.T.1 215g/喷涂 475g/喷涂 540g/喷涂 -
破坏模式 粘附破坏 粘附破坏 粘附破坏
T-剥离  NWC/PE@40℃1 40g/喷涂 60g/喷涂 50g/喷涂
破坏模式 粘附破坏 粘附破坏 粘附破坏
共混物粘度@180℃(mpas) 13700 6900 3650 22750
热剪切(分钟，℃) 11,5011,5013,50
静态剪切@50℃(分钟) 11
SAFT(℃) 53/53/51
针入度@RT(mm) 3.12
针入度@40℃ 6.72
T-剥离PE/PE@R.T.2(g/cm) 1285
破坏模式 内聚破坏
T-剥离PE/PE@40℃2(g/cm) 315
破坏模式 内聚破坏
              表2
共混物E 共混物F 共混物G
Exact 4038 20 15 -
Vestoplast 750 15
Vestoplast 708 35 35
Escorene UL 40028 30 - -
Escorez 5380 38 38 38
Parapol 950 12 12 12
Irganox 1010 0.5 0.5 0.5
可喷涂性4-4.5cm螺旋宽度 可接受的螺旋 可接受的螺旋 无螺旋但不等斑点
可喷涂性2-2.5cm螺旋宽度 完美的螺旋 完美的螺旋 无螺旋/不等斑点
T-剥离  NWC/PE@R.T.1 655g/喷涂 480g/喷涂 -
破坏模式 粘附破坏 粘附破坏 -
T-剥离  NWC/PE@40℃1 120g/喷涂 160g/喷涂 -
破坏模式 粘附破坏 粘附破坏
共混物粘度@180℃(mpas) 8400 3920 3000
热剪切(分钟，℃) 12,5011.5013.50
静态剪切@50℃(分钟) 13
SAFT(℃) 60/60/60
针入度(mm)@R.T. 2.02
针入度(mm)@40℃ 4.72
T-剥离PE/PE2(g/cm)@R.T. 590AF
喷塑性 不可接受
T-剥离PE/PE2(g/cm)@40℃ 385 AF
                                    表3
共混物H 共混物I 共混物J
Exact 4023 24
Exact 4038 34
Exact 4044 24
Escorez 5380 23 28 28
Escorez 5320 23 28 28
Parapol 950 20 20 20
Irganox 1010 0.5 0.5 0.5
可喷涂性4-4.5cm螺旋宽度 完美的螺旋 不好 完美的螺旋
可喷涂性2-2.5cm螺旋宽度 完美的螺旋 1cm完美 完美的螺旋
T-剥离  NWC/PE@R.T.1 875g/喷涂 120g/喷涂 610g/喷涂
破坏模式 粘附破坏 粘附破坏 粘附破坏
T-剥离  NWC/PE@40℃1 340g/喷涂 350g/喷涂 400g/喷涂
破坏模式 粘附破坏 粘附破坏 粘附破坏
共混物粘度@180℃(mpas) 4500 11720 5660
热剪切(分钟，℃) 7,607,607,60 16,7018,70 5，605,605,60
静态剪切@50℃(分钟) 25 298 21
SAFT(℃) 60/60/60 72/72/71 60/59/59
针入度(mm)@R.T. 2.73 0.90 2.06
针入度(mm)@40℃ 5.79 2.75 7.14
T-剥离PE/PE2(g/cm)@R.T. 1340 CF 2145 CF 1515 CF
T-剥离PE/PE2(g/cm)@40℃ 425 CF 1100AF/CF 865 CF
喷塑性 完美 完美
T-剥离NWC/PE3“熔体喷塑”(N/25mm)@R.T. 2.35 AF 3.50 T
T-剥离NWC/PE3“熔体喷塑”(N/25mm)@40℃ 0.65 AF 2.15 AF
                                  表4
共混物K 共混物L
Exact 4038 25 34
Escorez 5320 55 46
Parapol 950 20 20
Irganox 1010 0.5 0.5
可喷涂性4-4.5cm螺旋宽度 完美的螺旋 完美的螺旋
可喷涂性2-2.5cm螺旋宽度 完美的螺旋 完美的螺旋
T-剥离  NWC/PE@R.T.1 600g/喷涂 650g/喷涂
破坏模式 粘附破坏 粘附破坏
T-剥离  NWC/PE@40℃1 350 280g/喷涂
破坏模式 粘附破坏 粘附破坏
共混物粘度@180℃(mpas) 2800 5680
热剪切(分钟，℃) 13,6011,607,60 16,6013,6016,60
静态剪切@50℃(分钟) ＞3000 117
SAFT(℃) 66/65/63 62/64/63
针入度(mm)@R.T. 1.10 1.70
针入度(mm)@40℃ 5.07 5.38
T-剥离PE/PE2(g/cm)@R.T. 1425 CF 1350 CF
T-剥离PE/PE2(g/cm)@40℃ 715 CF 660 CF
喷塑性 完美 完美
T-剥离NWC/PE3“熔体喷塑”(N/25mm)@R.T. 0.70 AF 1.80 AF
T-剥离NWC/PE3“熔体喷塑”(N/25mm)@40℃ 1.25 AF 0.95 AF
所有本文描述的文件都被引入供参考，包括任何优先权文本和/或试验方法。从前面的一般性叙述和特定实施例可以清楚地看出，尽管已经说明和描述了本发明的各形式，但在不脱离本发明的精神和范围的前提下可作各种改进。因此，不应由此限定本发明。

Claims (17)

1、喷涂乙烯均聚物和共聚物的方法，该方法包括选择热熔性粘合剂组合物，组合物包括：增粘剂和具有至多40wt％，以共聚物的重量为基础，共聚单体、CDBI为50％或更高、熔体指数为5或更高和Mw/Mn为6或更低的乙烯聚合物；和
将所选择的热熔性粘合剂雾化，螺旋喷涂或熔融喷塑到基材上。
2、根据权利要求1的方法，其中共聚单体是C3-C40直链，环状或支化α-烯烃，以至多40wt％的量存在。
3、根据权利要求2的方法，其中共聚单体是丁烯、己烯和/或辛烯。
4、根据权利要求1的方法，进一步包括第二聚合物。
5、根据权利要求4的方法，其中第二聚合物是乙烯/丙烯/丁烯三元共聚物。
6、根据权利要求5的方法，其中第二聚合物以占第一和第二聚合物的重量的至多50wt％的量存在。
7、根据权利要求1的方法，其中另外存在增塑剂。
8、根据权利要求7的方法，其中增塑剂是邻苯二甲酸酯类。
9、根据权利要求8的方法，其中增塑剂是邻苯二甲酸二异十一烷基酯。
10、前述权利要求中任何一项的方法，其中另外还存在油或蜡。
11、根据权利要求10的方法，其中所述油是烯属或环烷类油。
12、根据权利要求10的方法，其中另外存在Mn低于2500的聚丁烯共聚物。
13、根据权利要求10的方法，其中增粘剂是脂族烃树脂，芳族改性脂族烃树脂，氢化聚环戊二烯树脂，聚环戊二烯树脂，松香，松香酯，木松香，木松香酯，浮油松香，浮油松香酯，聚萜，芳族改性聚萜，萜酚类，芳族改性氢化聚环戊二烯树脂，氢化脂族树脂，氢化脂族芳族树脂，氢化萜和改性萜，和氢化松香酯。
14、根据权利要求13的方法，其中增粘剂是氢化的、直链的、环状的和/或支化的戊二烯。
15、根据权利要求14的方法，其中增粘剂包括氢化聚环戊二烯树脂。
16、根据权利要求15的方法，其中增粘剂包括两种或多种氢化聚环戊二烯树脂的共混物。
17、喷涂乙烯/丙烯/丁烯三元共聚物的方法，包括：
选择热熔性粘合剂组合物，组合物包括：具有至多40wt％，以共聚物的重量为基础，共聚单体、CDBI为50％或更高、熔体指数MI为5dg/min或更高和Mw/Mn为6或更低的乙烯聚合物；和增粘剂，非必要的增塑剂，非必要的抗氧化剂和所述三元共聚物。
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