CN112028042A - 一种CoP的碳热还原制备方法、产品及应用 - Google Patents

一种CoP的碳热还原制备方法、产品及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112028042A
CN112028042A CN202010914007.XA CN202010914007A CN112028042A CN 112028042 A CN112028042 A CN 112028042A CN 202010914007 A CN202010914007 A CN 202010914007A CN 112028042 A CN112028042 A CN 112028042A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cop
preparation
product
carbothermic
cobalt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010914007.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN112028042B (zh
Inventor
刘庆友
么志伟
崔延昭
岑凌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Geochemistry of CAS
Original Assignee
Institute of Geochemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Geochemistry of CAS filed Critical Institute of Geochemistry of CAS
Priority to CN202010914007.XA priority Critical patent/CN112028042B/zh
Publication of CN112028042A publication Critical patent/CN112028042A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112028042B publication Critical patent/CN112028042B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/08—Other phosphides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/185—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
    • B01J27/1853—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals with iron, cobalt or nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/85—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by XPS, EDX or EDAX data
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及催化剂技术领域，具体涉及一种CoP的碳热还原制备方法、产品及应用，制备方法包括取磷源、钴源分别配制成水溶液后混合均匀，加入葡萄糖溶液，再次混匀后恒温烘干，产物研磨得粉状物；所得粉状物500℃焙烧后冷却得前驱体；将所得前驱体氩气气氛下900℃焙烧后，在室温下通入1％O2/Ar的混合气流钝化，得目标产物CoP。与传统H2‑TPR磷化物制备方法比较，以葡萄糖为碳源的碳热还原法产生的气态产物主要是COx，能够大大降低H2O在气态产物中的分压，避免了CoP发生水热烧结现象，增加了CoP的分散度。另外，该碳热还原法不受反应空速和升温速率的影响，操作更加简单，节省成本，有利于工业化生产。

Description

一种CoP的碳热还原制备方法、产品及应用
技术领域
本发明涉及催化剂技术领域，具体涉及一种CoP的碳热还原制备方法、产品及应用。
背景技术
在光子学，磁学，催化等众多领域，过渡金属磷化物都有广泛应用。过渡金属磷化物，具有与贵金属类似的结构，使其具有相似的特性，在NO还原、N2H4分解和加氢处理等反应中都具有高的催化活性，随着研究的深入，越来越引起更多关注与研究。因此其过渡金属磷化物的合成方法成为了在各个领域广泛使用过渡金属磷化物的关键。然而目前的制备方法中，大多数反应需要高温高压，有些需要涉及有毒物质，还有的在操作方面相对比较复杂且困难。因此，寻求一种绿色简单便捷的合成路线是非常有必要的。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供一种利用葡萄糖为碳源，经过热处理过程，合成过渡金属磷化钴的制备方法，实现绿色简单便捷的合成磷化钴的技术目的。
一种CoP的碳热还原制备方法，包括以下步骤：
(1)取磷源、钴源分别配制成水溶液后混合均匀，加入葡萄糖溶液，再次混匀后恒温烘干，产物研磨得粉状物；
(2)步骤(1)所得粉状物空气氛围500℃焙烧后冷却得前驱体；由于混合液体烘干后的样品含有多种组分如硝酸根等和大量的水，通过低温焙烧除去不参与碳热反应的物种；
(3)将步骤(2)所得前驱体氩气气氛下900℃焙烧后通入O2/Ar的混合气流钝化，得目标产物CoP。新鲜过渡金属磷化物具有较强的亲氧性，直接暴露空气易发生强烈的表面氧化反应，甚至发生燃烧导致体相氧化。通过稀薄含氧气体钝化后，能保证在空气中其结构稳定性。
进一步地，所述步骤(1)中，磷源为磷酸氢二胺，钴源为硝酸钴，混合溶液中钴磷碳摩尔比为2:(1～2):(16～48)。
进一步地，所述步骤(1)中，恒温烘干条件为110℃恒温。
进一步地，所述步骤(2)中，500℃焙烧3h后冷却降至室温。
进一步地，所述步骤(3)中，将步骤(2)所得前驱体在30ml/min氩气流环境下以10℃/min的速率从室温加热至900℃，保温1小时，继续通Ar气并冷却至室温，然后通入1％O2/Ar(氩气气氛氧气占比1％)的混合气流钝化2小时，得目标产物CoP。
本发明还提供上述的CoP的碳热还原制备方法所制备的CoP产品。
本发明还提供上述的CoP为催化剂的应用。
与现有技术相比本发明具有以下有益效果：
本发明采用葡萄糖高温碳化法合成了高度分散的CoP纳米粒子。钴源溶液，磷源溶液和葡萄糖溶液的混合物经过干燥、焙烧和高温碳化制得CoP产物。与传统H2-TPR磷化物制备方法比较，以葡萄糖为碳源的碳热还原法中，反应产物中除了H2O以外，还有大量的COx，从而能够降低H2O在气态产物中的分压，避免了CoP发生水热烧结现象，增加了CoP的分散度。同时固体还原剂代替气体还原剂可以减少气体扩散效应的影响。相比在H2氛围下，操作更加简单，节省成本。另外，该碳热还原法不受反应空速和升温速率的影响，操作更加简单，节省成本，有利于工业化生产。
附图说明
图1为本发明实施例当钴磷摩尔比2:1时制备的Co/P-900XRD图谱；
图2为本发明实施例当钴磷摩尔比2:2时制备的Co/P-900XRD图谱；
图3为本发明实施例制备的不同温度下制得的Co/P磷化物的XRD图谱；
图4为本发明实施例当摩尔比Co:P:C＝2:2:48时制备的Co/P-900磷化物P 2p XPS谱图；
图5为本发明实施例当摩尔比Co:P:C＝2:2:48时制备的Co/P-900磷化物Co2p XPS谱图；
图6为本发明实施例当摩尔比Co:P:C＝2:2:48时制备的Co/P-900磷化物O1s XPS谱图；
图7为本发明实施例当摩尔比Co:P:C＝2:2:48时制备的Co/P-900磷化物的透射电镜图像；
图8为本发明实施例制备的传统方法获得的CoP/H2的透射电镜图像；
图9为本发明实施例当摩尔比Co:P:C＝2:2:48时制备的Co/P-900磷化物和样品CoP/H2的CH4-CO2重整催化活性图。
具体实施方式
现详细说明本发明的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本发明的限制，而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本发明。另外，对于本发明中的数值范围，应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料，但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。
在不背离本发明的范围或精神的情况下，可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化，这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见得的。本申请说明书和实施例仅是示例性的。
关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等，均为开放性的用语，即意指包含但不限于。
实施例1
(1)以Co:P:C摩尔比为2:1:4分别称取硝酸钴((Co(NO3)2·6H2O)5.8210g、磷酸氢二胺((NH4)2HPO4)1.3206g和葡萄糖(C6H12O6)1.3211g；
(2)分别加入适量去离子水并置于磁力搅拌器上搅拌15min配成溶液。将完全溶解后的硝酸钴和磷酸氢二胺溶液混合并搅拌均匀，再倒入葡萄糖溶液并搅拌均匀，置于恒温干燥箱并调至110℃烘干；
(3)烘干后的固体样品用研钵研磨成细粉状，用马弗炉500℃焙烧3h后冷却，即制得磷化钴的前驱物(标记为Co/P)；
(4)将Co/P前驱物放入石英管反应器中，在氩气流速30ml/min气氛下，以10℃/min的升温速率从室温(RT)加热至900℃，保温1小时后冷却，保持通Ar至室温，然后通入1％O2/Ar的混合气流钝化2个小时，即制得加热温度为900℃的磷化物，标记为Co/P-900。
实施例2
同实施例1，区别在于，钴磷碳摩尔比为Co:P:C＝2:1:16。
对实施例1-2当钴磷碳摩尔比分别为Co:P:C＝2:1:4、Co:P:C＝2:1:16时所制备的磷化钴Co/P-900进行XRD分析；结果见图1；
图1结果显示：当Co:P:C＝2:1:4时，发现了一系列的衍射峰，其中在20.4°、21.2°、21.8°、23.0°、25.9°、41.8°、27.6°、30.6°、31.9°、32.4°、34.2°、35.5°、35.5°、35.8°、36.7°、37.2°、40.3°、42.6°、43.2°、44.2°、49.4°、51.6°、54.2°、56.2°、59.1°、60.2°、61.2°和62.7°处显示出大量Co3(PO4)2的特征衍射峰，分别与Co3(PO4)2的标准卡片PDF-01-077-0224的(-101)、(020)、(101)、(-111)、(210)、(021)、(121)、(220)、(211)、(130)、(002)、(-221)、(031)、(310)、(-311)、(311)、(040)、(122)、(-132)、(-411)、(411)、(150)、(023)、(-412)、(341)和(510)晶面相对应。同时在29.5°、30.0°、34.2°、42.7°和45.5°位置上，分别对应于Co2P2O7的卡片PDF-00-049-1091的(012)、(-302)、(-313)、(032)和(041)晶面，生成含氧化合物，并没有所需要的磷化物。当Co:P:C＝2:1:16时，出现了CoP和Co2P混合相，在32.9°、40.7°、40.9°、42.0°、43.3°、44.0°、49.7°、50.3°、51.5°、52.0°、52.6°、55.5°、56.2°、59.5°、69.0°、70.5°、75.3°、77.1°、80.0°、和82.3°位置处的特征衍射峰，分别与Co2P卡片PDF-01-089-3030的(111)、(112)、(210)、(202)、(211)、(103)、(212)、(301)、(113)、(020)、(203)、(004)、(302)、(022)、(222)、(123)、(321)、(223)、(403)和(314)晶面相对应。在31.5°、32.0°、35.3°、36.3°、36.6°、45.1°、46.2°、48.1°、484°、56.7°、77.1°和81.1°处出现了CoP晶体衍射峰，对照标准卡片PDF-01-089-4862，分别归属于CoP的(011)、(002)、(200)、(111)、(102)、(210)、(112)、(211)、(202)、(301)、(222)和(123)晶面。上述结果表明尽管出现了一定数量的CoP晶体衍射峰，但同时有大量的Co2P峰。
实施例3
同实施例1，区别在于，钴磷碳摩尔比分别为Co:P:C＝2:2:16、Co:P:C＝2:2:24和Co:P:C＝2:2:48。
对制备的产品进行XRD分析，结果见图2；结果显示：当钴磷碳摩尔比为Co:P:C＝2:2:16时，出现了Co(PO3)2和Co2P2O7混合相，在23.7°、25.1°、26.3°、28.0°、29.7°、31.1°、34.6°、37.8°、43.0°、和56.9°位置处的特征衍射峰，分别与Co(PO3)2卡片PDF-00-027-1120的(-121)、(211)、(121)、(310)、(-222)、(013)、(400)、(-323)、(-233)和(-444)晶面相对应。在20.3°、21.5°、23.2°、25.3°、29.8°、30.0°、31.9°、35.2°、42.7°、43.6°、44.8°、56.8°、58.3°和62.5°处出现了Co2P2O7晶体衍射峰，对照标准卡片PDF-00-049-1091，分别归属于Co2P2O7的(-202)、(-211)、(021)、(-221)、(-302)、(-312)、(220)、(032)、(310)、(221)、(-515)、(-134)和(232)晶面。当Co:P:C＝2:2:24时，Co(PO3)2衍射峰消失，出现了一定数量的CoP晶体衍射峰但未能发现Co2P晶体衍射峰，在31.5°、35.3°、36.3°、45.1°、46.2°、48.1°、52.1°、56.7°、77.1°和83.5°处出现了CoP晶体衍射峰，对照标准卡片PDF-03-065-2593，分别归属于CoP的(011)、(200)、(111)、(210)、(211)、(103)、(020)、(013)、(222)和(402)晶面。在29.6°、30.0°、35.2°、42.7°、45.5°和58.9°处出现了少量的Co2P2O7晶体衍射峰，对照标准卡片PDF-00-049-1091，分别归属于Co2P2O7的(-221)、(-302)、(220)、(032)、(104)和(-431)晶面。当钴磷碳摩尔比Co:P:C＝2:2:48时，在23.6°、31.5°、35.3°、36.3°、45.1°、46.2°、48.1°、52.1°、56.7°、77.1°和83.5°处出现了CoP晶体衍射峰，对照标准卡片PDF-01-089-2747，分别归属于CoP的(101)、(011)、(200)、(111)、(210)、(211)、(103)、(020)、(013)、(222)和(402)晶面。结果表明，Ar气氛下900℃处理的Co/P-900，当钴磷碳摩尔比Co:P:C＝2:2:48时，获得了纯相的CoP。
实施例4
同实施例1，区别在于，摩尔比Co:P:C＝2:2:48，步骤(4)在Ar气氛下，以10℃/min的速率从室温加热至600℃、700℃、800℃，所得到的样品分别记为Co/P-600、Co/P-700和Co/P-800。
对上述磷化钴样品及前驱物(CoP)进行XRD表征，结果如图3所示，可以看出：刚开始谱图并没有显示可识别的峰，当温度分别升高到600℃、700℃和800℃，都显示可识别的衍射峰，并与标准卡片PDF-01-079-0825相符。在29.5°和35.5°处显示出的特征衍射峰，分别与Co2P2O7的标准卡片PDF-01-079-0825的(-212)和(211)晶面相对应。XRD结果显示只有温度达到温度900℃才能合成CoP(见图2)。
为了进一步证实Co/P-900其组成为磷化物CoP，对摩尔比Co:P:C＝2:2:48的Co/P-900进行XPS分析，Co/P-900磷化物的P 2p、O 1s、Co 2p区域的XPS光谱依次为图4、图5和图6，借助曲线拟合得到了Co 2p3/2、P 2p3/2和O1s的结合能(表1)。从表1可以看出，由于制备好的金属磷化物通常在暴露于空气之前会被钝化，因此样品的表面区域主要是氧化态物种和与磷化物物种。从图4的XPS光谱中，可以看到在129.6～129.9eV和133.3～133.5eV处有两个P 2p峰，分别属于磷化物种(Pδ-)和氧化物种(P5+)，因此可以确定有Co的磷化物。图5的Co2区域光谱上出现了两个峰，778.8eV处对应的是Coδ+物种的峰，781.6eV对应的是Co2+物种的峰。图6的O1s XPS光谱上533.1～533.3eV和531.4～531.9eV处有两个明显峰，分别对应的是P-O-P和POX。上述XPS光谱图没有出现属于CoO(530.2eV)的峰值，因此可以确定诱导钝化的氧化物种是金属磷酸盐而非金属氧化物。上述XPS分析进一步证实Co/P-900组成为磷化物CoP。
表1
Figure BDA0002664354540000061
利用透射电镜分别对以葡萄糖为碳源制备的摩尔比Co:P:C＝2:2:48的CoP/葡萄糖样品Co/P-900和传统的氢气还原方法获得的样品CoP/H2产物(按照CoP的化学计量比(Co:P＝1:1)将硝酸钴与磷酸氢二铵溶液混合，经过干燥和焙烧得到前驱物。在氢气气氛(150ml/min)下，将此前驱物(2g)先在55min内升到300℃，后以1℃/min的速率升至最终温度(650℃)，并在此温度下保持2h，在H2气氛下降至室温后，通入1％O2/Ar混合气将表面钝化，即可得到CoP催化剂)进行形貌表征(图7-8)。从图7(a)CoP/葡萄糖样品的透射电镜图像能够看到尺寸范围为10～50nm、20～200nm和20～200nm大小的颗粒且分布良好。图7(a′)显示了与CoP/葡萄糖样品相对应的晶面，图上晶格条纹之间的间距为0.201nm，与CoP(卡号01-089-2747)的(210)晶面相对应，这与之前的XRD表征结果是一致的。对于用传统H2还原方法制备的CoP/H2产物，其TEM图像(图8(a))能够看到尺寸范围为10nm～1μm、40～500nm和20～200nm大小的颗粒，但其形貌与前者制备的过渡金属磷化物不一样，颗粒多呈现聚集形态。图8(a′)显示了与CoP/H2样品相对应的晶面，晶格条纹之间的间距也是0.201nm，同样与CoP(卡号01-089-2747)的(210)晶面相对应。总结来说，以葡萄糖为碳源制备的Co/P-900和传统氢气还原制备的CoP/H2产物晶格形貌一样，且金属磷化物颗粒都是纳米级的。但是，以葡萄糖为碳源制备的CoP比氢气还原制备的CoP具有更好的分散性，颗粒也更小。
为了检验以葡萄糖为碳源制备的CoP的催化活性，并将其与传统氢气还原制备的CoP的催化活性进行对比，开展上述两种方法下制备的摩尔比Co:P:C＝2:2:48的CoP/葡萄糖样品Co/P-900和传统的氢气还原方法获得的样品CoP/H2产物在甲烷二氧化碳重整反应的催化效果。称量上述两种磷化钴样品各0.3g，置于反应气质量空速为6000mL/(g·h)，体积比CH4/CO2/Ar＝2.5/2.5/5的混合气环境下，半小时进样反应一次，反应一个小时。催化活性实验结果如图9所示，实验结果表明：以葡萄糖为碳源制备的过渡金属磷化钴对甲烷二氧化碳重整反应具有很好的催化活性，跟传统氢气还原制备的过渡金属磷化钴相比，其在甲烷的转化率、二氧化碳的转化率和氢气的选择性上都要好很多。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种CoP的碳热还原制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)取磷源、钴源分别配制成水溶液后混合均匀，加入葡萄糖溶液，再次混匀后恒温烘干，产物研磨得粉状物；
(2)步骤(1)所得粉状物500℃焙烧后冷却得前驱体；
(3)将步骤(2)所得前驱体氩气气氛下900℃焙烧后通入O2/Ar的混合气流钝化，得目标产物CoP。
2.根据权利要求1所述的CoP的碳热还原制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，磷源为磷酸氢二胺，钴源为硝酸钴，混合溶液中钴磷碳摩尔比为2:(1～2):(16～48)。
3.根据权利要求1所述的CoP的碳热还原制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，恒温烘干条件为110℃恒温。
4.根据权利要求1所述的CoP的碳热还原制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，500℃焙烧3h后冷却降至室温。
5.根据权利要求1所述的CoP的碳热还原制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，将步骤(2)所得前驱体在30ml/min氩气流环境下以10℃/min的速率从室温加热至900℃，保温1小时，继续通Ar气并冷却至室温，然后通入1％O2/Ar的混合气流钝化2小时，得目标产物CoP。
6.一种根据权利要求1-5任一项所述的CoP的碳热还原制备方法所制备的CoP产品。
7.一种根据权利要求6所述的CoP作为催化剂的应用。
CN202010914007.XA 2020-09-03 2020-09-03 一种CoP的碳热还原制备方法、产品及应用 Active CN112028042B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010914007.XA CN112028042B (zh) 2020-09-03 2020-09-03 一种CoP的碳热还原制备方法、产品及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010914007.XA CN112028042B (zh) 2020-09-03 2020-09-03 一种CoP的碳热还原制备方法、产品及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112028042A true CN112028042A (zh) 2020-12-04
CN112028042B CN112028042B (zh) 2022-04-01

Family

ID=73591765

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010914007.XA Active CN112028042B (zh) 2020-09-03 2020-09-03 一种CoP的碳热还原制备方法、产品及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112028042B (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1435371A (zh) * 2003-03-12 2003-08-13 北京科技大学 一种制备氮化铝粉末的方法
CN1660695A (zh) * 2004-02-26 2005-08-31 中国科学院大连化学物理研究所 过渡金属磷化物的制备方法
WO2010115199A1 (en) * 2009-04-03 2010-10-07 Board Of Trustees Of The University Of Arkansas Microwave-assisted synthesis of transition metal phosphide
CN105819418A (zh) * 2016-03-07 2016-08-03 常州大学 一种多孔炭负载纳米金属磷化物的方法
CN107999105A (zh) * 2018-01-06 2018-05-08 青岛科技大学 一种具有棒状多孔形貌结构的磷化钼析氢催化剂的制备方法
CN108511714A (zh) * 2018-03-27 2018-09-07 燕山大学 一种过渡金属磷化物-碳复合材料及其制备方法和应用
CN108878903A (zh) * 2017-05-09 2018-11-23 华中科技大学 一种负载Co2P纳米颗粒的氮掺杂中空碳棒氧还原电催化剂的宏量制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1435371A (zh) * 2003-03-12 2003-08-13 北京科技大学 一种制备氮化铝粉末的方法
CN1660695A (zh) * 2004-02-26 2005-08-31 中国科学院大连化学物理研究所 过渡金属磷化物的制备方法
WO2010115199A1 (en) * 2009-04-03 2010-10-07 Board Of Trustees Of The University Of Arkansas Microwave-assisted synthesis of transition metal phosphide
CN105819418A (zh) * 2016-03-07 2016-08-03 常州大学 一种多孔炭负载纳米金属磷化物的方法
CN108878903A (zh) * 2017-05-09 2018-11-23 华中科技大学 一种负载Co2P纳米颗粒的氮掺杂中空碳棒氧还原电催化剂的宏量制备方法
CN107999105A (zh) * 2018-01-06 2018-05-08 青岛科技大学 一种具有棒状多孔形貌结构的磷化钼析氢催化剂的制备方法
CN108511714A (zh) * 2018-03-27 2018-09-07 燕山大学 一种过渡金属磷化物-碳复合材料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PENGLIANG LIANG ET AL.，: "Novel synthesis of dispersed nickel phosphide nanospheres on carbon support via carbothermal reduction route", 《PHOSPHORUS, SULFUR, AND SILICON AND THE RELATED ELEMENTS》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112028042B (zh) 2022-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Prasad et al. Synthesis of nano-crystalline La1–xSrxCoO3–δ perovskite oxides by EDTA–citrate complexing process and its catalytic activity for soot oxidation
CN110038614B (zh) 一种氮化钴负载的氮掺杂碳材料及其制备方法
van Doorn et al. Preparation of La 0.3 Sr 0.7 CoO 3–δ perovskite by thermal decomposition of metal-EDTA complexes
Zhao et al. Preparation, characterization and catalytic application of hierarchically porous LaFeO 3 from a pomelo peel template
CN103241753B (zh) 一种α-氧化铝的制备方法
CN106363166B (zh) 一种纳米La2O3均匀掺杂纳米钼复合粉末及其制备方法
CN105381812B (zh) 一种制备具有介孔结构的复合半导体材料的方法
Chu et al. Preparation of TiN nanopowder by carbothermal reduction of a combustion synthesized precursor
Souza et al. Effect of solvent on physical properties of samaria-doped ceria prepared by homogeneous precipitation
CN109529903B (zh) 一种以水滑石为模板制备镍氮共掺杂碳材料的方法
Cheng et al. Formation of Ce0. 8Sm0. 2O1. 9 nanoparticles by urea-based low-temperature hydrothermal process
Cordier et al. Synthesis of the metastable α-Al1. 8Fe0. 2O3 solid solution from precursors prepared by combustion
Yang et al. Reversible exsolution of iron from perovskites for highly selective syngas production via chemical looping dry reforming of methane
CN112028042B (zh) 一种CoP的碳热还原制备方法、产品及应用
CN112408320A (zh) 一种负载型双活性金属复合载氧体及其制备方法和应用
TW201632465A (zh) 一種氣氛控制碳熱還原製備氮化鋁粉末的方法
CN112028043B (zh) 一种Ni2P的碳热还原制备方法、产品及应用
Jiang et al. The effect of oxygen vacancy defects in nano-CuO1− x on its catalytic properties in ammonium perchlorate thermal decomposition
CN108620110B (zh) 一种碳化钒/石墨烯纳米片复合材料、制备方法及其在水裂解产氢方面的应用
Liu et al. Low‐Temperature Synthesis of Nanocrystalline Yttrium Aluminum Garnet Powder Using Triethanolamine
Qiang et al. Synthesis of La1-xSrxCoO3-δ and its REDOX performance in air
CN107416896B (zh) 一种可控制备钛的氧化物粉体的方法
CN112028041A (zh) 一种MoP的碳热还原制备方法、产品及应用
CN104311074B (zh) 一种亚微米铁铝尖晶石及其制备方法和用途
Shao et al. Modified cellulose adsorption method for the synthesis of conducting perovskite powders for membrane application

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant