CN111978469A - 一种真菌毒素及隐蔽型毒素磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物制备及应用 - Google Patents

一种真菌毒素及隐蔽型毒素磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物制备及应用 Download PDF

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Abstract

一种磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物用于快速分离及富集复杂样品中真菌毒素及其隐蔽型毒素的方法。该方法采用磁性埃洛石纳米管/真菌毒素及其隐蔽型毒素分子印迹聚合物作为固相萃取材料，结合超声提取过程，用于复杂样品中真菌毒素及其隐蔽型毒素的快速、高选择性的分离与富集。该方法核心为磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物固相萃取材料与快速超声萃取方法的结合，成功解决了复杂样品中真菌毒素及其隐蔽型毒素的前处理过程繁琐、选择性差、处理过程耗时过长、有机溶剂用量多的问题，为复杂样本中真菌毒素的快速、选择性分离与富集提供了新方法。

Description

一种真菌毒素及隐蔽型毒素磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚 合物制备及应用
技术领域
本发明属于复合纳米材料的应用领域，基于一种高选择性及高传质速率的磁性埃洛石纳米管/真菌毒素及其隐蔽型毒素分子印迹聚合物作为固相萃取剂，用于超声辅助快速、高效、选择性的分离与富集复杂样本中真菌毒素及其隐蔽型毒素的方法。该方法核心为磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物作为固相萃取吸附剂，运用超声辅助萃取的方法，解决了传统固相萃取耗时长、步骤繁琐、灵敏度低、选择性差、有机溶剂消耗量多等问题，具有广泛的应用前景。
背景技术
真菌毒素是由真菌等微生物产生的次级代谢产物，广泛存在于谷物、饲料、动物性食品、酒类中，主要包括T-2毒素、黄曲霉毒素、呕吐毒素、伏马毒素、赭曲霉毒素、杂色曲霉素和玉米赤霉烯酮等。真菌毒素毒性极高，可以抑制动物体内DNA、RNA和蛋白质的合成，产生致癌、致畸、致突变等危害作用。世界卫生组织将真菌毒素纳入食品安全重点监控内容。联合国粮农组织统计报告显示，全世界每年约有25％的农产品被真菌污染，不仅在经济上造成了巨大损失，对人和动物的健康也造成了严重的危害。在真菌代谢过程或食品加工中，真菌毒素可与强极性的糖类及氨基酸类等物质结合产生共轭真菌毒素，也可被酰基化或水解为其他形式的毒素，这些毒素仍然存在着很大的毒害作用，但在检测时却被忽略，因此被称为隐蔽型毒素。真菌毒素及其隐蔽型毒素存在于各种食品、饲料中，但其含量极低，因此对这些复杂样本中的真菌毒素及其隐蔽型毒素进行检测之前需要对其进行分离、纯化、富集等前处理操作。
样品前处理过程在几乎所有的样品分析过程中都是关键和必不可少的步骤，尤其是生物样本、食品样本及环境样本等复杂样本中微量待测物的样品分析过程。目前样品前处理方法主要包括：液-液萃取法、固相萃取法、离子交换萃取法及沉淀分离法等技术，其中固相萃取法具有有机溶剂使用量少、回收率高及操作简便等优势，因而常用于样品前处理过程中。但是，传统固相萃取法一般缺乏选择性、吸附容量低且吸附速率较慢，导致处理过程仍然较为复杂、缓慢，因此需要开发快速、高效且具有选择性的固相萃取方法。
分子印迹聚合物是采用模板、单体与交联剂等合成的纳米聚合物，在聚合物采用物理或化学手段将模板去除后，聚合物内部可保留有与模板分子互补的空腔结构，因而分子印迹聚合物对模板分子具有抗体样的特异性识别能力。由于分子印迹聚合物对待测物具有较高的亲和力与选择性，因此分子印迹聚合物常作为固相萃取的吸附剂用于固相萃取过程中。尽管传统印迹聚合物具有较高的选择性，但是这种材料仍然存在待测物价格昂贵难以作为模板合成聚合物、模板泄露、传质速率过慢、结合位点被掩埋、待测物难以接近吸附位点等问题。
基于一定载体，合成表面分子印迹聚合物，可以解决传质速率过慢、结合位点被掩埋、待测物难以接近吸附位点等问题。目前常用载体主要有二氧化硅、磁性四氧化三铁、碳纳米管、埃洛石纳米管等。磁性纳米材料可与其他纳米材料结合作为复合载体用于复合材料的合成，同时磁性材料的引入可以避免样品前处理过程中离心、过滤等繁琐的操作步骤，因此磁性载体常用于合成表面分子印迹聚合物。
埃洛石纳米管是近年来发现的一种天然矿物材料，具有类似碳纳米管的大的比表面积、大的长径比及易于改性等特性，同时其价格低廉、不需合成、天然存在，是一种优良的载体材料。埃洛石纳米管可与磁性纳米材料结合合成磁性埃洛石纳米管，既保留有埃洛石纳米管大的比表面积、大的长径比等特性，同时赋予埃洛石纳米管磁性，使得材料可以通过外部磁场从样品基质中快速分离。采用磁性埃洛石纳米管作为载体，合成磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物复合物，既可以保留其快速传质、大的比表面积等特性，印迹层的存在增加了复合物对待测物的选择性及亲和力，因此磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物具有广泛的应用前景。
超声波辅助提取技术具有加快提取效率、节约能源以及环保等优势，因而被看作是“绿色技术”。超声波辅助提取技术可以缩短提取时间、提高提取效率，同时不破坏提取物的结构及活性，操作简单易行，不受成分极性、分子质量大小的限制，因此在食品、医药、化工等技术领域具有广泛的应用前景。在将磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物作为固相萃取吸附剂用于固相萃取过程中，采用超声辅助提取技术的手段，辅助吸附剂对待测物的提取，可以有效的增加萃取剂的萃取效率、缩短处理时间，而该方法在磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物用于复杂样本中真菌毒素及其隐蔽性毒素的分离与富集领域未见报道。
本发明建立了一种磁性埃洛石纳米管/真菌毒素及其隐蔽型毒素分子印迹聚合物固相萃取材料的制备方法及其在复杂样品中真菌毒素及其隐蔽型毒素的快速分离与富集中的应用。该方法采用磁性埃洛石纳米管/真菌毒素及其隐蔽型毒素分子印迹聚合物作为固相萃取吸附剂，超声辅助复合物绿色、快速、选择性的萃取复杂样本中真菌毒素及其隐蔽型毒素，为复杂样本中真菌毒素及其隐蔽型毒素的快速、选择性分离与富集提供了新方法。
发明内容
技术问题：
本发明的目的是解决复杂样本中真菌毒素及其隐蔽型毒素的浓度过低难以检测、样品前处理过程繁琐、耗时过长、有机溶剂消耗量过多的问题，同时改善萃取方法的选择性差的问题，提供了磁性埃洛石纳米管/真菌毒素及其隐蔽型毒素分子印迹聚合物复合物作为固相萃取吸附剂，用于复杂样本中真菌毒素及其隐蔽型毒素的快速、选择性的超声分离与富集方法。该方法结合了磁性埃洛石纳米管/真菌毒素及其隐蔽型毒素分子印迹聚合物萃取剂的高选择性、高吸附容量、高富集倍数、快速传质速率的优点及超声萃取的快速、绿色的优点，本次结合大幅度提高了方法的萃取选择性、萃取效率及富集倍数，运用该方法成功解决了传统固相萃取的多种缺陷，推动固相萃取向更快速、高效、高选择性的方向发展。
技术方案：
本发明的技术解决方案：
1.本发明基于磁性埃洛石纳米管/真菌毒素及其隐蔽型毒素分子印迹聚合物复合物的制备，及其作为固相萃取吸附剂用于超声萃取复杂样本中真菌毒素及其隐蔽型毒素的方法，包括步骤如下：
a.天然埃洛石纳米管中加入三价铁盐及二价铁盐，通过共沉淀法合成磁性埃洛石纳米管。在本发明中，所述磁性埃洛石纳米管的合成参考“QbD approach by computeraided design and response surface methodology for molecularly imprintedpolymer based on magnetic halloysite nanotubes for extraction of norfloxacinfrom real samples”(Fizir Meriem等，Talanta，2018年) 公开的方法制备磁性埃洛石纳米管，具体包括如下步骤：将5g的埃洛石纳米管分散在5-200 mL去离子水中，加入0.01-0.20mol的三氯化铁和0.01-0.20mol的硫酸亚铁。在氮气保护下，将混合物温度控制在40-80℃条件下，并采用100-1200rpm的转速搅拌混合物进行反应。随后将10-200mL的氨水溶液逐滴加入到混合物溶液中，将所得反应混合物在40-80℃条件下老化1-8h。通过外部磁场分离磁性埃洛石纳米管，并依次用100mL水和乙醇洗涤三次，然后真空干燥至恒重，备用。
b.磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物复合物的合成：将一定比例的模板分子与功能单体溶解于致孔剂中，混合物采用100-1200rpm的转速搅拌10-60min，形成模板分子-单体复合物。将一定量的磁性埃洛石纳米管分散于致孔剂中，加入交联剂，然后与模板分子-单体复合物的混合物混匀，并采用100-1200rpm的转速搅拌一定时间，得到预聚合物。将一定量的引发剂加入到预聚合物中，混合物通入氮气，在一定温度下开始搅拌，进行聚合反应。一定时间后，聚合反应结束，复合物采用外部磁场分离，并采用洗脱液进行洗脱，直到模板分子洗净，最后将复合物用蒸馏水清洗后烘干。
c.超声提取(如图1所示)：将一定量的磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物复合物作为固相萃取吸附剂，加入到装有含有真菌毒素及其隐蔽型毒素的复杂样本的离心管中，放入超声机内，在一定温度下开始超声提取。超声萃取一段时间后，将磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物复合物采用外部磁场分离，弃去上清液，并用1mL蒸馏水清洗材料表面。
d.超声洗脱：装有材料的离心管加入一定量的洗脱液，再次放入超声机，在一定温度下开始超声洗脱。洗脱一段时间后，将磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物复合物采用外部磁场分离，上清液挥干，并采用0.5mL甲醇复溶，用于待测物的定量分析。
2.优选的，上述步骤a中，所述的埃洛石纳米管为内径10-20nm，外径40-70nm，长度200-1000nm的天然矿物材料。
3.优选的，上述步骤b中，所述的模板分子为T-2毒素、黄曲霉毒素、呕吐毒素、伏马毒素、赭曲霉毒素、杂色曲霉素和玉米赤霉烯酮等真菌毒素及α-玉米赤霉醇、β-玉米赤霉醇、α-玉米赤霉烯醇、β-玉米赤霉烯醇、玉米赤霉酮、水解伏马毒素B等隐蔽型毒素的一种或多种。功能单体为甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、 4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶、乙烯基苄氯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酰氯、苯乙烯、乙烯苯硼酸、乙烯苯甲醛、乙烯苯胺、乙烯苯酚中的一种或几种。交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、N，N-亚甲基双丙烯酰胺。致孔剂为甲醇、乙醇、乙腈、氯仿、丙酮、甲苯、二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、四氢呋喃、丙二醇、正十二烷醇、丁酮、正庚烷中的一种或几种的任意比例的混合溶剂。引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢。洗脱液为甲醇、乙醇、乙腈、氯仿、丙酮、二氯甲烷、四氢呋喃、水中的一种或几种，或与甲酸、乙酸、硝酸、磷酸、硫酸、硼酸、氨水比例为10∶0-10∶3的混合溶液。
4.优选的，上述步骤b中，所述的模板分子与功能单体、交联剂的摩尔比为1∶(1-15)∶ (1-40)，引发剂用量为5-1000mg，磁性埃洛石纳米管用量为1mmol模板分子加入0.1-10g的磁性埃洛石纳米管。
5.优选的，上述步骤b中，所述的模板分子-单体复合物的搅拌时间为3-18h，加入引发剂后聚合温度为20-100℃，聚合反应时间6-48h。
6.优选的，上述步骤c中，所述的超声提取过程中磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物的用量比例为1mL待测样品中加入0.1-10mg的磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物，超声机的频率为20-120kHz，超声温度控制在20-50℃范围内，超声提取时间控制在2-60min。
7.优选的，上述步骤d中，所述的超声机的频率为20-120kHz，超声温度控制在20-50℃范围内，超声洗脱时间控制在2-60min。
8.优选的，上述步骤d中，所述的洗脱液为甲醇、乙醇、乙腈、氯仿、丙酮、二氯甲烷、四氢呋喃、水中的一种或几种，或与甲酸、乙酸、硝酸、磷酸、硫酸、硼酸、氨水比例为10∶1-10∶3的混合溶液。
附图说明
图1为复杂样本中生物毒素及其隐蔽性毒素的超声分离与富集过程
图2为实施例1所合成的磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物的红外光谱图。
具体实施方案
以下通过实施例对本发明上述内容做进一步详细说明，但不应该经此理解为本发明上述主体的范围仅限于以下实施例，凡基于本发明上述内容实现的内容均属于本发明的范围。
实施例1：
a.天然埃洛石纳米管中加入三价铁盐及二价铁盐，通过共沉淀法合成磁性埃洛石纳米管。在本发明的实施案例中，所述磁性埃洛石纳米管的合成参考“QbD approach bycomputer aided design and response surface methodology for molecularlyimprinted polymer based on magnetic halloysite nanotubes for extraction ofnorfloxacin from real samples”(Fizir Meriem等， Talanta，2018年)公开的方法制备磁性埃洛石纳米管。
b.磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物的合成：采用正十二烷醇及N，N-二甲基甲酰胺作为致孔剂，将1mmol的玉米赤霉烯酮溶解于10mL的致孔剂中，然后在溶液中加入单体2 mmol的甲基丙烯酸及2mmol的4-乙烯基吡啶，将混合液采用300rpm的转速搅拌30min。将1.0g磁性埃洛石纳米管与4mL致孔剂混匀，加入20mmol的乙二醇二甲基丙烯酸酯，并与单体与模板的混合物混匀，并采用300rpm的转速搅拌12h，得到预聚合物。将50mg的引发剂加入到预聚合物中，混合物通入氮气，温度控制在60℃条件下，在300rpm转速下搅拌，反应12h。聚合反应结束之后，复合物采用外部磁场分离，并采用200mL的洗脱液(甲醇∶乙酸＝9∶1，v∶v)进行洗脱，直到替代模板洗净，最后将复合物用10mL蒸馏水清洗2次后烘干。
c.超声提取：将10mg的磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物作为固相萃取吸附剂，加入到10mL含有玉米赤霉烯酮的小麦样本提取液(提取过程为：小麦样本打碎，过10-20目筛，待用。取10g小麦样本，加入20mL乙腈与水的混合液(8∶1，v∶v)，超声、涡旋10min，12000rpm离心5min，取上清液待用)中，放入超声机，采用40kHz的功率开始超声，超声温度25℃。超声萃取6min后，将磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物采用外部磁场分离，弃去上清液，并用1mL蒸馏水清洗材料表面。
d.超声洗脱：材料中加入4mL的洗脱液进行超声洗脱，超声功率40kHz，超声温度25℃。超声洗脱6min后，将磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物采用外部磁场分离，上清液挥干后用0.5mL甲醇复溶，用于HPLC分析，其中萃取回收率为85.22-100.94％。
实施例2：
a.天然埃洛石纳米管中加入三价铁盐及二价铁盐，通过共沉淀法合成磁性埃洛石纳米管。在本发明的实施案例中，所述磁性埃洛石纳米管的合成参考“QbD approach bycomputer aided design and response surface methodology for molecularlyimprinted polymer based on magnetic halloysite nanotubes for extraction ofnorfloxacin from real samples”(Fizir Meriem等， Talanta，2018年)公开的方法制备磁性埃洛石纳米管。
b.磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物的合成：采用二甲基亚砜作为致孔剂，将0.5 mmol的杂色曲霉素溶解于5mL的致孔剂中，然后在溶液中加入单体1mmol的甲基丙烯酸及1mmol N-异丙基丙烯酰胺，将混合液采用300rpm的转速搅拌30min。将0.5g磁性埃洛石纳米管与2mL二甲基亚砜混匀，加入10mmol的乙二醇二甲基丙烯酸酯，并与单体-模板的混合物混匀，并采用300rpm的转速搅拌24h，得到预聚合物。将20mg的引发剂加入到预聚合物中，混合物通入氮气，温度控制在65℃条件下，在300rpm转速下搅拌，反应16h。聚合反应结束之后，复合物采用外部磁场分离，并采用100mL的洗脱液(甲醇∶乙酸＝8∶2， v∶v)进行洗脱，直到替代模板洗净，最后将复合物用10mL蒸馏水清洗2次后烘干。
c.超声提取：将20mg的磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物作为固相萃取吸附剂，加入到10mL含有杂色曲霉素的饲料样本提取液(提取过程为：饲料样本打碎，过10-20目筛，待用。取10g饲料样本，加入20mL乙腈与水的混合液(8∶1，v∶v)，超声、涡旋10min， 12000rpm离心5min，取上清液待用)中，放入超声机，采用60kHz的功率开始超声，超声温度30℃。超声萃取10min后，将磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物采用外部磁场分离，弃去上清液，并用1mL蒸馏水清洗材料表面。
d.超声洗脱：材料中加入10mL的洗脱液进行超声洗脱，超声功率60kHz，超声温度30℃，超声洗脱10min后，将磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物复合物采用外部磁场分离，上清液挥干，并采用0.5mL甲醇复溶，用于HPLC分析，其中萃取回收率为89.31-102.33％。
实施例3：
a.天然埃洛石纳米管中加入三价铁盐及二价铁盐，通过共沉淀法合成磁性埃洛石纳米管。在本发明的实施案例中，所述磁性埃洛石纳米管的合成参考“QbD approach bycomputer aided design and response surface methodology for molecularlyimprinted polymer based on magnetic halloysite nanotubes for extraction ofnorfloxacin from real samples”(Fizir Meriem等， Talanta，2018年)公开的方法制备磁性埃洛石纳米管。
b.磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物的合成：采用甲苯作为致孔剂，将2mmol的呕吐霉素溶解于20mL的致孔剂中，然后在溶液中加入单体10mmol的4-乙烯基吡啶，将混合液采用300rpm的转速搅拌60min。将2.0g磁性埃洛石纳米管与8mL致孔剂混匀，加入30 mmol的交联剂，并与单体与模板的混合物混匀，并采用300rpm的转速搅拌24h，得到预聚合物。将20mg的引发剂加入到预聚合物中，混合物通入氮气，温度控制在55℃条件下，在 300rpm转速下搅拌，反应18h。聚合反应结束之后，复合物采用外部磁场分离，并采用400mL 的洗脱液(乙醇∶乙酸＝9∶1，v∶v)进行洗脱，直到替代模板洗净，最后将复合物用10mL蒸馏水清洗2次后烘干。
c.超声提取：将15mg的磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物作为固相萃取吸附剂，加入到10mL含有杂色曲霉素的馒头样本提取液(提取过程为：样本打碎，过10-20目筛，待用。取10g样本，加入20mL乙腈与水的混合液(8∶1，v∶v)，超声、涡旋10min，12000rpm 离心5min，取上清液待用)中，采用20kHz的功率开始超声，超声温度35℃，超声萃取 15min后，将磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物采用外部磁场分离，弃去上清液，并用1mL 蒸馏水清洗材料表面。
d.超声洗脱：材料中加入15mL的洗脱液进行超声洗脱，超声功率20kHz，超声温度35℃，超声洗脱15min后，将磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物复合物采用外部磁场分离，上清液挥干，并采用0.5mL甲醇复溶，用于HPLC分析，其中萃取回收率为87.34-101.55％。

Claims (8)

1.一种磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物用于快速分离及富集复杂样品中真菌毒素及其隐蔽型毒素的方法，其特征在于：
a.磁性埃洛石纳米管的合成：天然埃洛石纳米管中加入三价铁盐及二价铁盐，通过共沉淀法合成磁性埃洛石纳米管。
b.磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物的合成：将一定比例的模板分子与功能单体溶解于致孔剂中，混合物采用100-1200rpm的转速搅拌10-60min，形成模板分子-单体复合物。将一定量的磁性埃洛石纳米管分散于致孔剂中，加入交联剂，然后与模板分子-单体复合物的混合物混匀，并采用100-1200rpm的转速搅拌一定时间，得到预聚合物。将一定量的引发剂加入到预聚合物中，混合物通入氮气，在一定温度下开始搅拌，进行聚合反应。一定时间后，聚合反应结束，复合物采用外部磁场分离，并采用洗脱液进行洗脱，直到模板分子洗净，最后将复合物用蒸馏水清洗后烘干。
c.超声提取：将一定量的磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物复合物作为固相萃取吸附剂，加入到装有含有真菌毒素及其隐蔽型毒素的复杂样本的离心管中，放入超声机内，在一定温度下开始超声提取。超声萃取一段时间后，将磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物复合物采用外部磁场分离，弃去上清液，并用1mL蒸馏水清洗材料表面。
d.超声洗脱：装有材料的离心管加入一定量的洗脱液，再次放入超声机，在一定温度下开始超声洗脱。洗脱一段时间后，将磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物复合物采用外部磁场分离，上清液挥干，并采用0.5mL甲醇复溶，用于待测物的定量分析。
2.根据权利要求书1所述a中的磁性埃洛石纳米管的合成，其特征在于：埃洛石纳米管为内径10-20nm，外径40-70nm，长度200-1000nm的天然矿物材料。
3.根据权利要求书1所述b中的磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物的合成，其特征在于：所述的模板分子为T-2毒素、黄曲霉毒素、呕吐毒素、伏马毒素、赭曲霉毒素、杂色曲霉素和玉米赤霉烯酮等真菌毒素或α-玉米赤霉醇、β-玉米赤霉醇、α-玉米赤霉烯醇、β-玉米赤霉烯醇、玉米赤霉酮、水解伏马毒素B等隐蔽型毒素的一种或多种。功能单体为甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶、乙烯基苄氯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酰氯、苯乙烯、乙烯苯硼酸、乙烯苯甲醛、乙烯苯胺、乙烯苯酚中的一种或几种。交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、N，N-亚甲基双丙烯酰胺。致孔剂为甲醇、乙醇、乙腈、氯仿、丙酮、甲苯、二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、四氢呋喃、丙二醇、正十二烷醇、丁酮、正庚烷中的一种或几种的任意比例的混合溶剂。引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢。洗脱液为甲醇、乙醇、乙腈、氯仿、丙酮、二氯甲烷、四氢呋喃、水中的一种或几种，或与甲酸、乙酸、硝酸、磷酸、硫酸、硼酸、氨水比例为10∶0-10∶3的混合溶液。
4.根据权利要求书1所述b中的磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物的合成，其特征在于：所述的模板分子与功能单体、交联剂的摩尔比为1∶(1-15)∶(1-40)，引发剂用量为5-1000mg，磁性埃洛石纳米管用量为1mmol模板分子加入0.1-10g的磁性埃洛石纳米管。
5.根据权利要求书1所述b中的磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物的合成，其特征在于：所述的模板分子-单体复合物的搅拌时间为3-18h，加入引发剂后聚合温度为20-100℃，聚合反应时间6-48h。
6.根据权利要求书1所述c中的超声提取过程，其特征在于：所述的磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物的用量比例为1mL待测样品中加入0.1-10mg的磁性埃洛石纳米管/分子印迹聚合物，超声机的频率为20-120kHz，超声温度控制在20-50℃范围内，超声提取时间控制在2-60min。
7.根据权利要求书1所述d中的超声洗脱过程，其特征在于：所述的超声机的频率为20-120kHz，超声温度控制在20-50℃范围内，超声洗脱时间控制在2-60min。
8.根据权利要求书1所述d中的超声洗脱过程，其特征在于：所述的洗脱液为甲醇、乙醇、乙腈、氯仿、丙酮、二氯甲烷、四氢呋喃、水中的一种或几种，或与甲酸、乙酸、硝酸、磷酸、硫酸、硼酸、氨水比例为10∶1-10∶3的混合溶液。
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