CN111962820A - 地板用装饰材料 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种地板用装饰材料，该地板用装饰材料是隔热性、耐水性、防湿性、形状稳定性优异、耐冲击性、耐负荷性和耐损伤性等表面特性优异、并且施工容易性也优异的地板用装饰材料。地板用装饰材料依次具有发泡树脂层、支承体层和装饰层，该发泡树脂层的发泡倍率为5～20倍，并且压缩弹性模量为20MPa以上，该支承体层的拉伸弹性模量为180MPa以上。

Description

地板用装饰材料
本申请是分案申请，其原申请的国际申请号为PCT/JP2015/084663，中国国家申请号为201580066542.1，申请日为2015年12月10日，发明名称为“地板用装饰材料”。
技术领域
本发明涉及地板用装饰材料。
背景技术
一直以来，作为主要用于住宅用途的地板材料，大多使用木质地板材料，木质地板材料通常使用对薄层板等木质材料进行层压、并在其上施加装饰片或涂装而得到的材料。在住宅用途的卫生间、盥洗室、厨房等使用水的用途中，处于湿气重的环境，因此，木质地板材料容易出现发霉或翘曲，通常使用耐湿性优异的称为树脂地板的树脂制的地垫(cushionfloor)。但是，卫生间、盥洗室等极少安装空调机等空气调节设备，地垫存在冬天时寒冷等的问题。为了缓解这种冬天时的寒冷，考虑使用具有发泡层的发泡地板材料(例如专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平7－82871号公报
附图说明
图1是表示本发明的地板用装饰材料的优选的一例的截面的示意图。
图2是表示本发明的地板用装饰材料的优选的一例的截面的示意图。
图3是表示本发明的地板用装饰材料的优选的一例的截面的示意图。
发明内容
发明所要解决的课题
发泡地板材料是非木质地板材料，所以防湿性、耐水性优异，并且隔热性也优异，因此可以说是能够解决上述问题的地板材料。但是，在使用水的场所放置具有重量的马桶、盥洗台等建材、洗衣机、冰箱等电器制品，所以对于长期负荷所造成的地板材料表面的凹陷的耐负荷性、耐损伤性成为问题。对于耐负荷性和耐损伤性而言，地板材料表面的硬度是至关重要的，但在过硬时，耐冲击性下降，因此，作为地板材料，需要同时满足耐负荷性和耐损伤性与耐冲击性这样的相反的性能。并且，在使用水的场所，温度变化、湿度变化也比住宅内的其他位置大，因而也容易发生伴随这些变化的翘曲的问题。
另外，相对于起居室或走廊使用木质地板材料的情况下，树脂制的地垫比地板材料薄，直接使用时与地板的水平不协调，需要在该地垫之下铺设垫板等的基底处理，并且铺设木质地板材料和地垫的工人不同，因而还存在施工效率差的问题。
在这种状况之下，本发明的目的在于提供一种隔热性、耐水性、防湿性、形状稳定性优异，耐冲击性、耐负荷性和耐损伤性等表面特性优异，并且施工容易性也优异的地板用装饰材料。
用于解决课题的手段
本发明的发明人为了实现上述目的反复进行了深入研究，结果发现通过下述发明能够解决。即，本发明提供下述的地板用装饰材料。
〔1〕一种地板用装饰材料，其依次具有发泡树脂层、支承体层和装饰层，该发泡树脂层的发泡倍率为5～20倍，并且压缩弹性模量为20MPa以上，该支承体层的拉伸弹性模量为180MPa以上。
〔2〕如上述〔1〕所述的地板用装饰材料，其依次具有发泡树脂层、支承体层、基底树脂层、装饰层和表面保护层。
发明效果
根据本发明，能够提供隔热性、耐水性、防湿性、形状稳定性优异，耐冲击性、耐负荷性和耐损伤性等表面特性优异，并且施工容易性也优异的地板用装饰材料。
具体实施方式
〔地板用装饰材料〕
本发明的地板用装饰材料的特征在于：依次具有发泡树脂层、支承体层和装饰层，该发泡树脂层的发泡倍率为5～20倍，并且压缩弹性模量为20MPa以上，该支承体层的拉伸弹性模量为180MPa以上。使用图1～3对本发明的地板用装饰材料的典型构造进行说明。图1～2是表示本发明的优选的地板用装饰材料10的截面的示意图。在图1所示的方式中，本发明的地板用装饰材料10依次具有发泡树脂层1、支承体层2和装饰层3。另外，在图2所示的方式中，在该支承体层2与装饰层3之间具有基底树脂层4，并且在该装饰层3之上具有粘接剂层7、透明树脂层5和表面保护层6，依次具有发泡树脂层1、支承体层2、基底树脂层4、装饰层3、粘接剂层7、透明树脂层5和表面保护层6。另外，在图3所示的方式中，支承体层2形成为3层结构，为依次具有第一热塑性树脂层21、玻璃成分层22和第二热塑性树脂层23的结构。
(发泡树脂层)
发泡树脂层是主要对本发明的地板用装饰材料赋予隔热性、耐负荷性和耐冲击性的层，是通过将发泡树脂组合物发泡而形成，其发泡倍率为5～20倍，并且压缩弹性模量为20MPa以上的层。
发泡树脂层的发泡倍率必须为5～20倍。发泡倍率在上述范围以外时，无法获得优异的隔热性、耐负荷性和耐冲击性。从得到优异的隔热性和耐负荷性的观点出发，发泡倍率优选为5～15倍，更优选为5～12倍。
并且，发泡树脂层的压缩弹性模量必须在20MPa以上。压缩弹性模量低于20MPa时，无法获得优异的耐负荷性和耐冲击性。从得到优异的耐负荷性和耐冲击性的观点出发，压缩弹性模量优选为20～100MPa，更优选为20～50MPa。在此，压缩弹性模量是将发泡成形体按照JIS A9511：1999“发泡塑料保温材料”(発泡プラスチック保温材)所记载的方法制作样品进行测定而得到的值。具体而言，从发泡树脂层切出纵向100mm×横向100mm×厚度30mm的长方体形状的试验片，使用万能测定机，以压缩速度10mm/分钟对该试验片进行压缩弹性模量的测定。准备5个试验片，按照上述要点对每个试验片测定压缩弹性模量，将它们相加取平均值，作为压缩弹性模量。
发泡树脂组合物的发泡方法没有特别限定，任意公知的方法均可采用，从获得均质的发泡树脂层的观点出发，优选利用珠粒法(Bead Method)进行发泡。珠粒法是指将发泡树脂颗粒(预发泡颗粒)作为原料，将该发泡树脂颗粒填充在模具的模腔内，利用蒸气使该填充的预发泡颗粒二次发泡，并使预发泡颗粒彼此通过热熔接而一体化，从而得到发泡树脂层的方法。
作为发泡树脂颗粒所使用的树脂，优选列举热塑性树脂。作为热塑性树脂，优选列举聚乙烯、丙烯、聚苯乙烯、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物树脂(EVA)、乙烯－(甲基)丙烯酸系树脂等聚烯烃树脂、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物(ABS树脂)、丙烯腈－苯乙烯共聚物、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇树脂等聚乙烯基树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET树脂)等聚酯树脂、尼龙、聚缩醛树脂、丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂等热塑性树脂的单体和共聚物、或者它们的混合树脂。这些之中，在考虑树脂本身的强度时，优选聚烯烃树脂，特别优选聚苯乙烯树脂。
作为形成聚苯乙烯树脂的苯乙烯单体，没有特别限定，任意公知的苯乙烯单体均可使用。例如可以列举苯乙烯、α－甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯代苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、二甲基苯乙烯、溴代苯乙烯等。这些苯乙烯系单体可以是一种，也可以是多种的混合物。优选的苯乙烯单体是苯乙烯。
关于发泡树脂颗粒，通常通过使由形成该发泡树脂颗粒的树脂构成的种颗粒同时吸收苯乙烯单体等单体和根据需要的增塑剂，进行聚合而形成树脂颗粒，在聚合的同时或在聚合之后，使该树脂颗粒浸渗发泡剂，之后使其发泡而获得。另外，发泡树脂颗粒还可以通过使苯乙烯单体等单体在水性介质中悬浮聚合，使所得到的颗粒浸渗发泡剂的方法而获得。
作为发泡剂，优选列举碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸铵、亚硝酸铵等无机发泡剂；N,N′－二甲基－N,N′－二亚硝基对苯二甲酰胺、N,N′－二亚硝基五亚甲基四胺等亚硝基化合物；偶氮二甲酰胺(azodicarbonamide)、偶氮双甲酰胺(azobisformamide)、偶氮双异丁腈、偶氮环己腈、偶氮二氨基苯等偶氮化合物；苯磺酰肼、甲苯磺酰肼等磺酰肼化合物；叠氮化钙、4,4′－二苯基二磺酰叠氮、对甲苯磺酰叠氮等叠氮化合物等。另外，作为发泡剂，除了作为物理发泡剂的丙烷、正丁烷、异戊烷、正戊烷、新戊烷等脂肪族烃类之外，还优选列举二氟乙烷、四氟乙烷等臭氧层破坏系数为零的氟代烃类等的挥发性发泡剂。这些发泡剂可以单独使用或将多种组合使用。
发泡剂的添加量根据所希望的发泡倍率和压缩弹性模量适当确定即可，相对于树脂100质量份，优选为0.5～15质量份，更优选为1～10质量份。
作为增塑剂，优选列举丙二醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等脂肪酸酯化合物；邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)等邻苯二甲酸酯化合物；己二酸二异丁酯、己二酸二辛酯等己二酸酯化合物；癸二酸二丁酯、癸二酸二-2-乙基己酯等癸二酸酯化合物；甘油三硬脂酸酯、甘油三辛酸酯等甘油脂肪酸酯化合物；液体石蜡、椰子油、棕榈油、菜籽油等天然油脂类。
增塑剂可以在使单体聚合时添加，也可以在浸渗发泡剂时添加。增塑剂的添加量根据所希望的发泡倍率和压缩弹性模量适当确定即可，相对于树脂100质量份，优选在0.2质量份以上且低于3质量份，更优选在0.4质量份以上且低于1.6质量份。增塑剂的添加量在0.2质量份以上时，二次转变温度降低，因而低温下的预发泡和成形优越，在小于3质量份时，发泡体不易收缩，能够得到良好的外观。
另外，在不损害物性的范围内，发泡树脂颗粒可以含有阻燃剂、阻燃助剂、润滑剂、防止粘合剂、熔接促进剂、抗静电剂、展开剂、气泡调节剂、交联剂、填充剂、着色剂等添加剂。
利用珠粒法，例如将上述发泡树脂颗粒填充在模具的模腔内，使用100～150℃、优选100～120℃的蒸气等的热介质，使该被填充的预发泡颗粒在10～40秒的加热时间内二次发泡，同时使预发泡颗粒彼此通过热熔接而一体化，由此能够得到发泡树脂层。此时，通常使用的发泡树脂颗粒的平均粒径优选为0.2～4mm，更优选为0.5～2mm。
另外，在本发明中，发泡树脂层不限于上述珠粒法，还可以通过如下方法获得：将含有发泡树脂层用树脂、发泡剂、增塑剂、无机填充剂、其他的根据需要的添加剂的发泡树脂层形成用树脂组合物，通过利用T模的挤出制膜法或压延制膜法等制膜法，制成未发泡树脂层，之后使用加热发泡炉，使其在220～250℃左右发泡。
另外，作为发泡树脂层，只要在规定的发泡倍率和拉伸弹性模量的范围内即可，也可以使用市售的隔热板，例如珠粒法聚苯乙烯发泡保温板、挤出法聚苯乙烯发泡保温板等。
发泡树脂层的厚度根据发泡倍率等而有所差异，优选为3～15mm，更优选为5～15mm，进一步优选为5～12mm。发泡树脂层的厚度在上述范围内时，能够获得优异的隔热性、耐负荷性和耐冲击性。
另外，优选发泡树脂层的厚度比后述的支承体层厚。通过比支承体层厚，能够获得优异的隔热性、耐负荷性和耐冲击性，并且不易发生由于与支承体层等其他层的因湿气等造成的伸长率的差异而引起的应力翘曲。
(支承体层)
支承体层是主要对本发明的地板用装饰材料赋予形状稳定性、耐水性、防湿性、耐冲击性和耐损伤性的层，是拉伸弹性模量为180MPa以上的层。
支承体层的拉伸弹性模量必须在180MPa以上。拉伸弹性模量小于180MPa时，无法获得耐损伤性。从获得优异的耐水性、防湿性和耐损伤性的观点出发，拉伸弹性模量优选为180～3000MPa，更优选为250～1000MPa，进一步优选为250～500MPa。另外，拉伸弹性模量在上述范围内时，不易发生由于与发泡树脂层等其他层的因湿气等造成的伸长率的差异而引起的应力翘曲。在此，关于拉伸弹性模量，准备基于JIS K6732冲压成哑铃型试验片的装饰片，在20℃的温度条件下，使用拉伸压缩试验机，在拉伸速度50mm/分钟、卡盘间距离80mm的条件下进行测定，根据所得到的拉伸应力－形变曲线的开始的直线部分，通过下式计算。
E＝Δρ/Δε
E：拉伸弹性模量
Δρ：根据直线上2点间的原平均截面积得到的应力差
Δε：同样2点间的形变差
支承体层优选具有热塑性树脂层。作为形成热塑性树脂层的热塑性树脂，优选列举聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇树脂等聚乙烯基树脂、聚乙烯、丙烯、聚苯乙烯、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物树脂(EVA)、乙烯－(甲基)丙烯酸系树脂等聚烯烃树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET树脂)等聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂等热塑性树脂的单体和共聚物、或者它们的混合树脂。其中，优选聚乙烯基树脂。
另外，支承体层可以由1层构成，也可以为由2层以上的层构成的叠层体，优选为由2层以上的层构成的叠层体，至少1层含有玻璃成分。即，支承体层优选为由2层以上的层构成的叠层体，至少1层是热塑性树脂层，另1层是含有玻璃成分的玻璃成分层。通过形成这样的结构，能够获得优异的耐冲击性，并且形状稳定性提高。
含有玻璃成分的玻璃成分层优选列举例如由玻璃纤维构成的层等。
在本发明中，支承体层优选为热塑性树脂层和玻璃成分层交替叠层而形成的叠层体，其中，优选图3所示的依次具有第一热塑性树脂层、玻璃成分层、第二热塑性树脂层的叠层体。
在支承体层具有多个热塑性树脂层的情况下，形成该热塑性树脂层的树脂的种类可以相同也可以不同，并且其厚度可以相同也可以不同。
支承体层的厚度优选为1～10mm，更优选为1～5mm。支承体层的厚度在上述范围内时，能够获得优异的耐水性、防湿性、耐冲击性和耐损伤性。另外，不易发生由于与发泡树脂层等其他层的因温度等造成的伸长率的差异而引起的应力翘曲。
另外，如上所述，优选支承体层的厚度比发泡树脂层薄。不易发生由于与发泡树脂层等其他层的因湿气等造成的伸长率的差异而引起的应力翘曲。
(装饰层)
装饰层是对本发明的地板用装饰材料赋予装饰性的层，可以是均匀地实施了着色的遮蔽层(全涂印刷层)，也可以是通过使用油墨和印刷机印刷各种花纹而形成的图案层，还可以是遮蔽层与图案层的组合。
通过设置遮蔽层，能够将设置地板用装饰材料的底纹遮蔽，另外在基材层着色或存在颜色不均的情况下，能够赋予预期的色彩，调节表面的颜色。
另外，通过设置图案层，能够对装饰片赋予木纹花纹、大理石花纹(例如石灰华大理石花纹)等模仿岩石表面的石纹花纹、模仿布纹或布状的花纹的布地花纹、瓷砖贴花纹、铺砖花纹等、或者将它们复合而形成的镶嵌木纹、拼接等的花纹。这些花纹可以通过通常的利用黄色、红色、蓝色和黑色的套印原色的多色印刷而形成，此外还可以通过准备构成花纹的各色的版进行的特色的多色印刷等而形成。
作为装饰层所使用的油墨组合物，可以在粘合剂树脂中适当混合颜料、染料等着色剂、体质颜料、溶剂、稳定剂、增塑剂、催化剂、固化剂等而使用。作为该粘合剂树脂，没有特别限制，例如优选列举聚氨酯树脂、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物树脂、氯乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、酰基纤维素树脂等。作为粘合剂树脂，可以将这些之中任意的树脂单独使用1种，或将2种以上混合使用。
另外，作为着色剂，优选列举炭黑(墨)、铁黑、钛白、锑白、铬黄、钛黄、氧化铁红、镉红、群青、钴蓝等无机颜料、喹吖啶酮红、异吲哚啉酮黄、酞菁蓝等有机颜料、或染料、由铝、黄铜等鳞片状箔片形成的金属颜料、二氧化钛包覆云母、由碱式碳酸铅等鳞片状箔片形成的珠光(pearl)颜料等。
装饰层的厚度通常为0.5～10μm，优选为1～5μm。装饰层的厚度在上述范围内时，能够对地板用装饰材料赋予优异的设计，并且能够赋予遮蔽性。
(基底树脂层)
基底树脂层是根据需要设置的层，优选为由热塑性树脂形成的层。作为热塑性树脂，优选列举作为上述发泡树脂层所设置的热塑性树脂而例示的树脂。其中，优选聚烯烃树脂，更优选聚乙烯树脂、丙烯树脂。
基底树脂层可以是透明的，也可以被着色，从将设置地板用装饰材料的底纹遮蔽的观点出发，优选被着色。作为所使用的着色剂，优选列举作为上述装饰层所使用的着色剂例示的物质。
基底树脂层的厚度优选为10～150μm、更优选为30～100μm，进一步优选为40～80μm。基底树脂层的厚度在上述范围内时，操作容易，并且地板用装饰材料不会增厚至必需以上的程度。
另外，可以根据需要在基底树脂层中添加填充剂、阻燃剂、润滑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等各种添加剂。
(透明树脂层)
透明树脂层是为了保护装饰层而设置的任意的层，优选为由热塑性树脂形成的层。作为热塑性树脂，优选列举作为上述发泡树脂层所设置的热塑性树脂例示的物质。其中，优选聚烯烃树脂，更优选聚乙烯树脂、丙烯树脂。
透明树脂层是能够透视装饰层的透明的树脂层。在此，透明是除无色透明之外，还包括着色透明和半透明的概念。
另外，透明树脂层中，在不损害其透明性的范围内，可以根据需要添加填充剂、阻燃剂、润滑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等各种添加剂。
透明树脂层的厚度优选为10～150μm，更优选为30～100μm，进一步优选为50～100μm。透明树脂层的厚度在上述范围内时，能够保护装饰层，操作容易，并且地板用装饰材料不会增厚至必需以上的程度。
(表面保护层)
表面保护层是对本发明的地板用装饰材料赋予耐冲击性、耐负荷性和耐损伤性等表面特性的、根据需要设置的层。表面保护层设置在本发明的地板用装饰材料的最外表面。
表面保护层优选通过在装饰层、或优选设置的透明树脂层、粘接剂层之上涂布含有固化性树脂的树脂组合物，将其固化而构成。通过含有经交联固化的固化性树脂，能够使地板用装饰材料的表面特性提高。
作为形成表面保护层所使用的固化性树脂，优选列举电离放射线固化性树脂和热固性树脂，也可以是使用它们的多种、例如并用电离放射线固化性树脂和热固性树脂的、所谓的混杂型的树脂。
其中，从提高形成表面保护层的树脂的交联密度、使表面特性提高的观点出发，优选电离放射线固化性树脂，另外，从能够以无溶剂的条件涂布且操作容易的观点出发，更优选电子射线固化性树脂。
电离放射线固化性树脂是指具有能够使分子在电磁波或荷电粒子射线中交联、聚合的能量量子的树脂，即通过照射紫外线或电子射线等发生交联、固化的树脂。具体可以从一直以来惯用做电离放射线固化性树脂的聚合性单体和聚合性低聚物或预聚物之中适当选择使用。
作为聚合性单体，优选分子中具有自由基聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯系单体，其中优选多官能性(甲基)丙烯酸酯。作为多官能性(甲基)丙烯酸酯，只要是分子内具有2个以上烯属不饱和键的(甲基)丙烯酸酯即可，没有特别限制。这些多官能性(甲基)丙烯酸酯可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
接着，作为聚合性低聚物，可以列举分子中具有自由基聚合性不饱和基团的低聚物，例如环氧(甲基)丙烯酸酯系、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系、聚酯(甲基)丙烯酸酯系、聚醚(甲基)丙烯酸酯系等。
另外，作为聚合性低聚物，此外还有在聚丁二烯低聚物的侧链具有(甲基)丙烯酸酯基的疏水性高的聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯系低聚物、主链具有聚硅氧烷键的硅酮(甲基)丙烯酸酯系低聚物、将小的分子内具有大量反应性基团的氨基塑料树脂改性而得到的氨基塑料树脂(甲基)丙烯酸酯系低聚物、或者酚醛清漆型环氧树脂、双酚型环氧树脂、脂肪族乙烯基醚、芳香族乙烯基醚等分子中具有阳离子聚合性官能团的低聚物等。
在本发明中，在上述多官能性(甲基)丙烯酸酯等中，为了降低其粘度等目的，可以在不损害本发明的目的的范围内，适当同时并用单官能性(甲基)丙烯酸酯。这些单官能性(甲基)丙烯酸酯可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
作为热固性树脂，优选列举环氧树脂、酚醛树脂、尿素树脂、不饱和聚酯树脂、三聚氰胺树脂、醇酸树脂、聚酰亚胺树脂、有机硅树脂、羟基官能性丙烯酸树脂、羧基官能性丙烯酸树脂、酰胺官能性共聚物、聚氨酯树脂等。
另外，作为热固性树脂，还优选列举双液固化性的树脂，优选多元醇与异氰酸酯的双液固化性的树脂。
在此，作为多元醇，优选列举丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、环氧多元醇等。
另外，作为异氰酸酯，只要是分子中具有2个以上异氰酸酯基的多元异氰酸酯即可，例如可以使用2,4－甲苯二异氰酸酯(TDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、萘二异氰酸酯、4,4′－二苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯、1,6－六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、亚甲基二异氰酸酯(MDI)、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂肪族(或脂环式)异氰酸酯等的多异氰酸酯。或者还可以使用这些各种异氰酸酯的加成体或多聚体，例如甲苯二异氰酸酯的加成体、甲苯二异氰酸酯三聚体(trimer)等。
另外，在构成表面保护层的树脂组合物中，在不损害其性能的范围内，可以含有各种添加剂。作为各种添加剂，例如可以列举紫外线吸收剂(UVA)、光稳定剂(HALS等)、阻聚剂、交联剂、抗静电剂、粘接性提高剂、抗氧化剂、流平剂、触变性赋予剂、偶联剂、增塑剂、消泡剂、填充剂、溶剂等。
表面保护层的厚度优选为3～20μm，更优选为5～20μm。表面保护层的厚度在上述范围内时，能够获得优异的表面特性。
(粘接剂层)
粘接剂层是在设置基底树脂层和透明树脂层的情况下，将该树脂层层压时根据需要设置的层。作为粘接剂层所使用的粘接剂，优选列举聚氨酯粘接剂、丙烯酸粘接剂、丙烯酸/聚氨酯粘接剂、聚酯粘接剂、聚酯聚氨酯粘接剂、聚酰胺粘接剂、聚苯乙烯粘接剂、纤维素粘接剂等。这些粘接剂可以单独使用1种，或者使用2种以上的混合物。
粘接剂层的厚度优选为3～30μm，更优选为3～15μm。粘接剂层的厚度在上述范围内时，能够获得良好的粘接性，并且地板用装饰材料不会增厚至必需以上的程度。
具有上述各层的本发明的地板用装饰材料，耐冲击性优异，隔热性、耐水性、防湿性、耐负荷性和耐损伤性优异，并且施工容易性也优异，适合用于住宅用的地板材料、特别是卫生间、盥洗室、厨房等使用水的用途。
关于本发明的地板用装饰材料的厚度，从获得优异的耐冲击性、隔热性、耐水性、防湿性、耐负荷性和耐损伤性的观点出发，优选5～25mm，更优选7～20mm，进一步优选8～15mm。另外，考虑施工容易性，优选制成与设置在起居室或走廊等除使用水的场所以外的位置的木质地板材料相同的厚度。木质地板材料的厚度通常有8mm、12mm、15mm等，12mm是标准厚度。
〔地板用装饰材料的制造方法〕
本发明的地板用装饰材料例如能够经过以下工序制造。
(发泡树脂层的准备工序)
首先准备发泡树脂层。如上所述，发泡树脂层通过珠粒法、或者使发泡树脂层用树脂组合物发泡制作，使得发泡倍率为5～20倍，并且压缩弹性模量为20MPa以上。发泡树脂层的发泡倍率和压缩弹性模量可以通过发泡时的发泡温度、树脂的种类、发泡剂和增塑剂的使用量等适当调节。
(装饰层的形成工序)
在支承体层或根据需要设置的基底树脂层上，使用油墨组合物形成装饰层。油墨组合物可以通过例如凹版印刷法、胶板印刷法、丝网印刷法、苯胺印刷法、喷墨印刷法等方法涂布。另外，在形成遮蔽层(全涂印刷层)的情况下，也可以通过例如凹版涂布、棒涂、辊涂、反转辊涂、点式涂布等各种涂敷法等形成。
(发泡树脂层与支承体层的粘贴工序)
上述发泡树脂层的准备工序中得到的发泡树脂层与形成装饰层的支承体层的粘贴，除了例如热敏粘接剂、压敏粘接剂之外，还可以使用热融粘接剂等进行。作为热融粘接剂，例如优选列举聚氨酯系反应型热融(以下称为“PUR”)等的反应型热融粘接剂。该PUR的成分中含有与水分反应的官能团(异氰酸酯基)，在冷却固化后，与附着在基板或装饰片上的水分或者通过它们提供的水分反应。反应后，即使进行加热也不熔融，具备具有高粘接强度的特征。
(透明树脂层的叠层工序)
关于透明树脂层，优选在形成装饰层后，隔着粘接剂层通过干式层压法设置。例如，通过上述方法在基底基材层上形成装饰层，接着，涂布例如以封端异氰酸酯为固化剂的双液固化型聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、氯乙烯－乙酸乙烯酯共聚物等的干式层压用粘接剂，形成粘接剂层，通过干式层压法设置透明树脂层。
(表面保护层的形成工序)
关于表面保护层，在上述的装饰层的形成工序之后、或者在叠层透明树脂层的情况下该树脂层的叠层工序之后，在装饰层上或者透明树脂层上涂布固化性树脂组合物，通过凹版涂布、棒涂、辊涂、反转辊涂、点式涂布等公知的方式，以固化后的厚度达到3～20μm左右的程度进行涂布，形成未固化树脂层，接着对该未固化树脂层加热或者照射电子射线、紫外线等电离放射线，使该未固化树脂层固化而形成。
热固化时的加热温度可以根据所使用的树脂适当设定。
另外，在使用电子射线作为电离放射线的情况下，其加速电压可以根据所使用的树脂和层的厚度适当选定，通常优选以加速电压70～300kV左右使未固化树脂层固化。照射剂量优选为树脂层的交联密度饱和的量，通常在5～300kGy(0.5～30Mrad)、优选10～50kGy(1～5Mrad)的范围内选定。
作为电子射线源，没有特别限制，例如能够使用考克饶夫-沃尔顿(Cockcroft–Walton)型、范德格拉夫(Van de Graaff)型、共振变压器型、绝缘芯变压器型、或直线型、地那米(Dynamitron)型、高频型等的各种电子射线加速器。
在使用紫外线作为电离放射线的情况下，放射包含波长190～380nm的紫外线的射线。作为紫外线源没有特别限制，例如能够使用高压汞灯、低压汞灯、金属卤化物灯、碳弧灯等。
实施例
以下列举实施例对本发明进行具体说明。但本发明完全不限定于这些示例。
(评价和测定方法)
对于各实施例和比较例中得到的地板用装饰材料，按照以下的方法进行评价和测定。
1.耐损伤性的评价(铅笔硬度试验)
基于JIS K5600－5－4的“划伤硬度(铅笔法)试验”，进行以500g负荷刮擦地板用装饰材料表面的试验5次，将3次以上未产生伤痕的铅笔的硬度作为铅笔硬度，按照以下基准评价。
〇B以上，具备极其优异的耐损伤性。
△2B以上，具备优异的耐损伤性。
×3B以下，耐损伤性差。
2.耐负荷性的评价
在地板用装饰材料(15cm见方)的四角处放置4个2cm见方的金属制夹具，在这4个冶具上放置80kg的重物以均等地施加负荷。以该状态放置1周后，除去重物，按照以下基准评价地板用装饰材料的外观。
〇未确认地板用装饰材料的表面变化。
△确认到地板用装饰材料的表面有少许凹陷，但使用上没有问题。
×确认到地板用装饰材料的表面存在凹陷。
3.形状稳定性的评价(翘曲的评价)
将尺角尺寸(30.3cm见方)的地板用装饰材料以5℃×30％RH放置一周，接着以40℃×90％RH放置一周，测定此时的放置前、温度条件变更时、以及放置后的翘曲的程度，按照以下基准评价。
〇翘曲小于±0.6mm。
△翘曲在±0.6mm以上±0.8mm以下。
×翘曲大于0.8mm或小于－0.8mm。
在此，+表示地板用装饰材料的装饰层侧呈凸状翘曲，－表示呈凹状翘曲。
实施例1
利用凹版印刷，使用油墨组合物(丙烯酸聚氨酯系)在着色聚丙烯树脂膜(厚度：60μm，颜色：白色系)上形成厚度2μm的石纹图案的装饰层。接着，使用聚氨酯系干式层压用粘接剂，在该装饰层上干式层压透明聚丙烯树脂膜(厚度：80μm)进行设置。在该透明聚丙烯树脂膜上，通过凹版印刷，以涂布量15g/m2涂布电子射线固化性树脂组合物(丙烯酸酯系)，形成涂膜，以175keV和5Mrad(50kGy)的条件照射电子射线，使该涂膜交联固化，形成表面保护层(厚度：15μm)，制作装饰片(厚度：160μm)。
接着，准备作为支承体层的中密度聚乙烯树脂片(拉伸弹性模量：200MPa，厚度：3mm)，以与上述装饰片的着色聚丙烯树脂膜(基底树脂层)相对的方式，通过干式层压，将该支承体层与该装饰片隔着聚氨酯系干式层压用粘接剂粘贴。
接着，作为发泡树脂层，准备使用聚苯乙烯树脂(发泡剂：丁烷(相对于聚苯乙烯树脂100质量份为7质量份)、增塑剂：液体石蜡(相对于聚苯乙烯树脂100质量份为0.15质量份))通过珠粒法制得的发泡树脂层(发泡倍率：10倍，压缩弹性模量：43MPa，厚度：9mm)，使用聚氨酯系反应型热融粘接剂，将粘贴有上述装饰片的支承体层与发泡树脂层粘贴，制作地板用装饰材料。将对所得到的地板用装饰材料进行评价的结果示于表1。
实施例2～5和比较例1～2
除了在实施例1中变更为表1所示的发泡树脂层、支承体层以外，与实施例1同样操作制作地板用装饰材料。将对所得到的地板用装饰材料进行评价的结果示于表1。
[表1]
Figure BDA0002547910340000141
＊1PE1：中密度聚乙烯树脂片
PE2：低密度聚乙烯树脂片
PVC：玻璃纤维强化氯乙烯板(氯乙烯树脂层/玻璃纤维层/氯乙烯树脂层的三层结构，合计厚度3mm)
PP：聚丙烯树脂片
产业上的可利用性
根据本发明，能够获得隔热性、耐水性、防湿性、形状稳定性优异、耐冲击性、耐负荷性和耐损伤性等表面特性优异、并且施工容易性也优异的地板用装饰材料。本发明的地板用装饰材料适合用作住宅用的地板材料、特别是卫生间、盥洗室、厨房等使用水的场所用途的地板材料。
符号说明
10：地板用装饰材料
1：发泡树脂层
2：支承体层
21：第一热塑性树脂层
22：玻璃成分层
23：第二热塑性树脂层
3：装饰层
4：基底树脂层
5：透明树脂层
6：表面保护层
7：粘接剂层

Claims (11)

1.一种地板用装饰材料，其特征在于：
依次具有发泡树脂层、支承体层和装饰层，该发泡树脂层的发泡倍率为5～20倍，并且压缩弹性模量为20MPa以上，该支承体层的拉伸弹性模量为180MPa～300MPa。
2.如权利要求1所述的地板用装饰材料，其特征在于：
依次具有发泡树脂层、支承体层、基底树脂层、装饰层和表面保护层。
3.如权利要求1或2所述的地板用装饰材料，其特征在于：
发泡树脂层由热塑性树脂构成。
4.如权利要求3所述的地板用装饰材料，其特征在于：
热塑性树脂为聚苯乙烯树脂。
5.如权利要求1、2或4所述的地板用装饰材料，其特征在于：发泡树脂层通过珠粒法形成。
6.如权利要求1、2或4所述的地板用装饰材料，其特征在于：发泡树脂层比支承体层厚。
7.如权利要求1、2或4所述的地板用装饰材料，其特征在于：支承体层具有热塑性树脂层。
8.如权利要求7所述的地板用装饰材料，其特征在于：
支承体层是由2层以上的层构成的叠层体，至少1层是含有玻璃成分的玻璃成分层。
9.如权利要求8所述的地板用装饰材料，其特征在于：
支承体层是依次具有第一热塑性树脂层、玻璃成分层和第二热塑性树脂层的叠层体。
10.如权利要求1、2或4所述的地板用装饰材料，其特征在于：支承体层的厚度为1～10mm。
11.如权利要求1、2或4所述的地板用装饰材料，其特征在于：发泡树脂层的厚度为5～15mm。
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