CN111960799B - 一种防火涂层材料及其应用 - Google Patents
一种防火涂层材料及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111960799B CN111960799B CN202010687056.4A CN202010687056A CN111960799B CN 111960799 B CN111960799 B CN 111960799B CN 202010687056 A CN202010687056 A CN 202010687056A CN 111960799 B CN111960799 B CN 111960799B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- coating material
- fireproof coating
- parts
- adhesion promoter
- defoaming agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/30—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing magnesium cements or similar cements
- C04B28/32—Magnesium oxychloride cements, e.g. Sorel cement
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/00482—Coating or impregnation materials
- C04B2111/00508—Cement paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
- C04B2111/28—Fire resistance, i.e. materials resistant to accidental fires or high temperatures
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
本发明涉及一种防火涂层材料,包括如下组分:氧化镁,氯化镁,硅酸钠,微硅粉,滑石粉,丙烯酸乳液,纤维素醚,消泡剂,渗透剂,附着力促进剂以及水。本发明提供的防火涂层材料具有极强的渗透能力,能在短时间内渗透到挤塑板的表层,可以将厚度80mm以上的挤塑板的燃烧增长速率指数降低,且不对其余指标造成影响,在节省阻燃剂的情况下,显著提高建筑材料的安全性能。
Description
技术领域
本发明涉及建筑材料领域,具体涉及一种防火涂层材料及其应用。
背景技术
墙体保温是国家节能降耗的重要环节,通过给墙体设置保温材料,起到保温隔热的效果,不仅节约了能源也提高了居住的舒适性,外墙保温材料有岩棉、聚苯板、挤塑板、聚苯颗粒浆料等。挤塑板全称为挤塑聚苯乙烯泡沫塑料,是我国建筑外保温领域使用量较大的一种保温材料,由于其抗压抗拉强度高、导热系数低等特点,特别是在近几年的装配式建筑竖向构件中大量的使用了挤塑板材料。
燃烧性能测试是对建筑保温材料的防火性能测试方法之一。通过测试可以将保温材料分别A、B1、B2等级,一般市面常用的挤塑板大部分满足B1级防火要求,燃烧性能测试中有一个指标称为“燃烧增长速率指数”是试样燃烧的热释放速率值与其对应时间比值的最大值,用于燃烧性能分级。燃烧增长率指数越大,说明材料越容易燃烧,火势增长越快,火灾危险系数越高。
随着国家对节能标准的要求越来额越高,建筑外墙所使用的保温材料也随之增厚,而越厚的保温材料其在燃烧时的热释放速率就会越大,因此满足B1的防火的要求,越厚的保温材料就相应要求更加高效的阻燃效果,而传统的挤塑板在厚度增加后却无法通过现有工艺制造出更加阻燃的挤塑板,导致较厚的挤塑板在燃烧性能测试时出现不合格的情况,阻碍节能保温事业的发展。
发明内容
本发明的第一目的是克服现有技术的缺陷,提供一种渗透性强、防火性好,能够促进较厚的保温材料防火性能,尤其是能够降低保温材料燃烧增长率指数的防火涂层材料。
具体而言,本发明提供的防火涂层材料包括如下组分:氧化镁,氯化镁,硅酸钠,微硅粉,滑石粉,丙烯酸乳液,纤维素醚,消泡剂,渗透剂,附着力促进剂以及水;
其中,所述渗透剂采用脂肪醇聚氧乙烯醚,所述附着力促进剂选用二甲苯不饱和聚酯树脂(又可称为二甲苯型不饱和聚酯树脂)。
本发明提供的防火涂层材料,对各成分组成进行优选,尤其是选择了特定的渗透剂和附着力促进剂,使得防火涂层材料具有极强的渗透能力,能在短时间内渗透到挤塑板的表层1~2mm。所述渗透剂和附着力促进剂与其它组分协同作用,所形成的整体材料具有优异的综合性能,可以将厚度80mm以上的挤塑板的燃烧增长速率指数显著降低。
作为本发明的优选方案,所述渗透剂在所述防火涂层材料中所占的百分比为0.5~3%,进一步优选为0.8~1.2%。
作为本发明的优选方案,所述附着力促进剂在所述防火涂层材料中所占的百分比为0.05~0.3%,进一步优选为0.08~0.12%。
本发明提供的防火涂层材料中含有氧化镁、氯化镁以及硅酸钠,三者协同作用,形成无机隔绝层,以起到阻燃作用。本发明采用的氯化镁优选为六水氯化镁。本发明进一步优选所述氧化镁、氯化镁以及硅酸钠的质量比为1:(1~1.5):(1~1.5),以提高防火材料整体的综合性能。
本发明提供的防火涂层材料中含有微硅粉和滑石粉,二者联合使用,尤其是将二者的细度优选到特定的范围内联合使用,可以进一步提高防火涂层材料的阻燃性、流动性以及渗透性。本发明采用的微硅粉优选为细度4500~5500目的超细微硅粉。本发明采用的滑石粉优选为细度800~1000目的滑石粉。本发明进一步优选所述微硅粉以及滑石粉的质量比为(5~10):(12~18),以提高防火材料整体的综合性能。。
本发明提供的防火涂层材料中含有丙烯酸乳液和纤维素醚。其中,丙烯酸乳液主要是起到聚合粘结的作用,纤维素醚主要是增稠使得溶液更加的均匀一致的作用,二者相互配合,以确保涂层材料的粘合性和均一性。本发明优选所述丙烯酸乳液的固含量大于50%,玻璃化温度为0~5℃。本发明所述纤维素醚优选为动力粘度2万~10万mPa˙S的纤维素醚。本发明进一步优选所述丙烯酸乳液与纤维素醚的质量比为(40~60):1,以提高防火材料整体的综合性能。。
本发明所述消泡剂可以采用本领域已知种类的消泡剂。具体而言,所述消泡剂可以选用聚醚类消泡剂,优选为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚。作为本发明的优选方案,所述消泡剂在所述防火涂层材料中所占的百分比为0.01~0.1%,进一步优选为0.04~0.06%。
作为本发明的优选方案,以质量份计,所述防火涂层材料包括如下组分:氧化镁8~15份,氯化镁9~18份,硅酸钠8~16份,微硅粉6~8份,滑石粉10~20份,丙烯酸乳液3~5份,纤维素醚0.1~0.25份,消泡剂0.05份~0.1份,渗透剂1~3份,附着力促进剂0.1~0.3份以及水15~25份。
作为本发明的优选方案,以质量百分比计,所述防火涂层包括如下组分:氧化镁8~15%,氯化镁9~18%,硅酸钠8~16%,微硅粉6~8%,滑石粉10~20%,丙烯酸乳液3~5%,纤维素醚0.1~0.25%,消泡剂0.05~0.1%,渗透剂1~3%,附着力促进剂0.1~0.3%以及水15~25%。以上各组分质量百分比之和优选为100%。
本发明提供的防火涂层材料只需将各组分混合均匀即可。
本发明的第二目的是提供所述防火涂层材料在建筑材料中的应用,优选在保温板中的应用,进一步优选在挤塑板中的应用。本发明所提供的防火涂层材料具有极强的渗透能力,能在短时间内渗透到材料的表层1~2mm,极大地保障了材料在燃烧时候不会被火焰快速损坏。同时,本发明提供的防火材料能够显著提高产品的燃烧性能,继而提高其安全性。
本发明的第三目的是提供一种高阻燃型挤塑板,其表面涂布本发明所述的防火涂层材料。本发明提供的挤塑板表涂布所述防火涂层材料后,使挤塑板具有阻燃效果好的特点,极大的提高了挤塑板的燃烧性能。
作为本发明的优选方案,所述挤塑板的厚度在80mm以上。本领域一般的80mm以上厚度的挤塑板燃烧增长速率指数为200~230W/s(标准要求≤250W/s),该指标已临近不合格的边缘;而采用本发明提供的表面涂布所述防火涂层材料的挤塑板,即使厚度达到80mm以上,其燃烧增长速率指数实测值为150~180W/s,不仅可以顺利通过检测,其更深远的意义是极大的保障了建筑材料本身以及建筑的保温防火的安全性能。
与现有技术相比,本发明提供的防火涂层材料具有极强的渗透能力,能在短时间内渗透到挤塑板的表层1~2mm,可以将厚度80mm以上的挤塑板的燃烧增长速率指数降低至150~180W/s,且不对其余指标造成影响,在节省阻燃剂的情况下,显著提高建筑材料的安全性能。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围。
实施例1
本实施例提供了一种防火涂层材料,其组成为:氧化镁15g,氯化镁18g,硅酸钠15g,细度5000目的超细微硅粉7g,细度900目的滑石粉15g,固含量60%且玻璃化温度为4℃的丙烯酸乳液5g,粘度为6万mPa˙S的纤维素醚0.1g,聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚0.05g,脂肪醇聚氧乙烯醚1g,二甲苯不饱和聚酯树脂0.1g以及水25g。
实施例2
本实施例提供了一种防火涂层材料,其组成为:氧化镁8g,氯化镁9g,硅酸钠8g,细度5000目的超细微硅粉6g,细度900目的滑石粉10g,固含量60%且玻璃化温度为4℃的丙烯酸乳液3g,粘度为6万mPa˙S的纤维素醚0.1g,聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚0.05g,脂肪醇聚氧乙烯醚1g,二甲苯不饱和聚酯树脂0.1g以及水15g。
实施例3
本实施例提供了一种防火涂层材料,其组成为:氧化镁15g,氯化镁18g,硅酸钠16g,细度5000目的超细微硅粉8g,细度900目的滑石粉20g,固含量60%且玻璃化温度为4℃的丙烯酸乳液5g,粘度为6万mPa˙S的纤维素醚0.25g,聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚0.1g,脂肪醇聚氧乙烯醚3g,二甲苯不饱和聚酯树脂0.3g以及水25g。
实施例4
本实施例提供了一种防火涂层材料,其组成为:氧化镁5g,氯化镁20g,硅酸钠20g,细度5000目的超细微硅粉3g,细度900目的滑石粉20g,固含量60%且玻璃化温度为4℃的丙烯酸乳液2g,粘度为6万mPa˙S的纤维素醚0.5g,聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚0.05g,脂肪醇聚氧乙烯醚0.5g,二甲苯不饱和聚酯树脂0.5g以及水25g。
实施例5
本实施例提供了一种防火涂层材料,其组成为:氧化镁20g,氯化镁5g,硅酸钠5g,细度5000目的超细微硅粉15g,细度900目的滑石粉5g,固含量60%且玻璃化温度为4℃的丙烯酸乳液10g,粘度为6万mPa˙S的纤维素醚0.1g,聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚0.2g,脂肪醇聚氧乙烯醚5g,二甲苯不饱和聚酯树脂0.05g以及水25g。
对比例1
本对比例提供了一种防火涂层材料,与实施例1相比,区别仅在于:将实施例1中的硅酸钠替换为五水偏硅酸钠。
对比例2
本对比例提供了一种防火涂层材料,与实施例1相比,区别仅在于:将实施例1中的渗透剂脂肪醇聚氧乙烯醚替换为顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠。
对比例3
本对比例提供了一种防火涂层材料,与实施例1相比,区别仅在于:将实施例1中的附着力促进剂二甲苯不饱和聚酯树脂替换为氯化聚烯烃。
实验例1
本实验例将各实施例和对比例提供的防火涂层材料预热至40℃,均匀涂布在厚度为85mm的挤塑板表面,每平米使用0.2公斤所述防火涂层材料,然后干燥。
本发明参照国标GB/T8624建筑材料及制品燃烧性能分级对涂布有上述防火涂层材料的挤塑板的燃烧增长速率指数进行测试。结果如表1所示。
表1:燃烧增长速率指数(单位:w/s)
防火涂层材料来源 | 燃烧增长速率指数 |
实施例1 | 158 |
实施例2 | 160 |
实施例3 | 166 |
实施例4 | 172 |
实施例5 | 180 |
对比例1 | 252 |
对比例2 | 263 |
对比例3 | 290 |
由以上结果可知,本发明提供的挤塑板,燃烧增长速率指数完全达到B1级的要求,且显著优于各对比例。
实验例2
对实验例1所获得的挤塑板其它性能进行检测。检测项目、方法、标准以及检测结果如表2所示。
表2:挤塑板性能测试
项目 | 参照标准 | 标准要求 | 结果(实施例1~3) |
压缩强度 | GB/T 10801.2 | ≥150kPa | 225~235 |
尺寸稳定性 | GB/T 10801.2 | ≤1.5% | 1.0~1.2 |
氧指数 | GB/T 30595 | ≥30% | 31.0~32.0% |
拉拔强度 | GB/T 30595 | ≥0.2MPa | 0.23~0.28 |
燃烧性能 | GB/T 10801.2 | 不低于B2级 | B1级 |
由以上结果可知,本发明提供的挤塑板综合性能优异,适合用于保温建材领域。
虽然,上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验,对本发明作了详尽的描述,但在本发明基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。
Claims (21)
1.一种防火涂层材料,其特征在于,包括如下组分:氧化镁,氯化镁,硅酸钠,微硅粉,滑石粉,丙烯酸乳液,纤维素醚,消泡剂,渗透剂,附着力促进剂以及水;
所述渗透剂选用脂肪醇聚氧乙烯醚,所述附着力促进剂选用二甲苯不饱和聚酯树脂。
2.根据权利要求1所述的防火涂层材料,其特征在于,所述氧化镁、氯化镁以及硅酸钠的质量比为1:(1~1.5):(1~1.5)。
3.根据权利要求1所述的防火涂层材料,其特征在于,所述微硅粉为细度4500~5500目的超细微硅粉;和/或,所述滑石粉为细度800~1000目的滑石粉。
4.根据权利要求3所述的防火涂层材料,其特征在于,所述微硅粉以及滑石粉的质量比为(5~10):(12~18)。
5.根据权利要求1所述的防火涂层材料,其特征在于,所述丙烯酸乳液为固含量大于50%,玻璃化温度为0~5℃的丙烯酸乳液;和/或,所述纤维素醚的粘度为2万~10万mPa˙S。
6.根据权利要求5所述的防火涂层材料,其特征在于,所述丙烯酸乳液与纤维素醚的质量比为(40~60):1。
7.根据权利要求1所述的防火涂层材料,其特征在于,所述消泡剂为聚醚类消泡剂。
8.根据权利要求7所述的防火涂层材料,其特征在于,所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚。
9.根据权利要求7所述的防火涂层材料,其特征在于,所述消泡剂在所述防火涂层材料中所占的百分比为0.01~0.1%。
10.根据权利要求9所述的防火涂层材料,其特征在于,所述消泡剂在所述防火涂层材料中所占的百分比为0.04~0.06%。
11.根据权利要求1所述的防火涂层材料,其特征在于,所述渗透剂在所述防火涂层材料中所占的百分比为0.5~3%。
12.根据权利要求11所述的防火涂层材料,其特征在于,所述渗透剂在所述防火涂层材料中所占的百分比为0.8~1.2%。
13.根据权利要求1所述的防火涂层材料,其特征在于,所述附着力促进剂在所述防火涂层材料中所占的百分比为0.05~0.3%。
14.根据权利要求13所述的防火涂层材料,其特征在于,所述附着力促进剂在所述防火涂层材料中所占的百分比为0.08~0.12%。
15.根据权利要求1~14任意一项所述的防火涂层材料,其特征在于,以质量份计,所述防火涂层材料包括如下组分:氧化镁8~15份,氯化镁9~18份,硅酸钠8~16份,微硅粉6~8份,滑石粉10~20份,丙烯酸乳液3~5份,纤维素醚0.1~0.25份,消泡剂0.05份~0.1份,渗透剂1~3份,附着力促进剂0.1~0.3份以及水15~25份。
16.根据权利要求15所述的防火涂层材料,其特征在于,以质量百分比计,所述防火涂层包括如下组分:氧化镁8~15%,氯化镁9~18%,硅酸钠8~16%,微硅粉6~8%,滑石粉10~20%,丙烯酸乳液3~5%,纤维素醚0.1~0.25%,消泡剂0.05~0.1%,渗透剂1~3%,附着力促进剂0.1~0.3%以及水15~25%。
17.权利要求1~16任意一项所述的防火涂层材料在建筑材料中的应用。
18.根据权利要求17所述的应用,其特征在于,在保温板中的应用。
19.根据权利要求18所述的应用,其特征在于,在挤塑板中的应用。
20.一种高阻燃型挤塑板,其特征在于,表面涂布权利要求1~16任意一项所述的防火涂层材料。
21.根据权利要求20所述的高阻燃型挤塑板,其特征在于,所述高阻燃型挤塑板的厚度在80mm以上。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010687056.4A CN111960799B (zh) | 2020-07-16 | 2020-07-16 | 一种防火涂层材料及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010687056.4A CN111960799B (zh) | 2020-07-16 | 2020-07-16 | 一种防火涂层材料及其应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111960799A CN111960799A (zh) | 2020-11-20 |
CN111960799B true CN111960799B (zh) | 2021-04-09 |
Family
ID=73360684
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010687056.4A Active CN111960799B (zh) | 2020-07-16 | 2020-07-16 | 一种防火涂层材料及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111960799B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022255933A1 (en) * | 2021-05-31 | 2022-12-08 | Matwerkz Technologies Pte. Ltd. | Fire protection and insulation coating and method of use thereof |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104086913B (zh) * | 2014-08-04 | 2016-08-17 | 公安部四川消防研究所 | 难燃eps泡沫保温板材的制备方法及其板材 |
CN105670257A (zh) * | 2016-04-08 | 2016-06-15 | 苏州锦腾电子科技有限公司 | 一种阻燃绝缘复合材料及其制备方法 |
CN107035285B (zh) * | 2017-06-15 | 2019-10-29 | 石植 | 一种防火门门框 |
CN110512426B (zh) * | 2019-08-22 | 2021-11-23 | 江苏大毛牛新材料有限公司 | 一种防水阻燃纺织品的制备方法 |
CN110576146B (zh) * | 2019-09-17 | 2020-10-23 | 含山县荣盛机械铸造有限公司 | 一种提升铸造品质的砂芯用涂料的制备方法 |
-
2020
- 2020-07-16 CN CN202010687056.4A patent/CN111960799B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111960799A (zh) | 2020-11-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109293266B (zh) | 水化热抑制型膨胀纤维复合抗裂剂及其制备方法 | |
CN111960799B (zh) | 一种防火涂层材料及其应用 | |
CN102976678B (zh) | 一种隔墙板材料 | |
CN112049278B (zh) | 一种防水型建筑外墙保温结构及其施工方法 | |
CN101913901A (zh) | 以玻化微珠和粉煤灰为轻质骨料的保温干粉料浆 | |
CN112024330B (zh) | 一种高阻燃型挤塑板及其制备方法 | |
CN116426076A (zh) | 一种高强度防火芯卷板及其制备方法 | |
CN108558293A (zh) | 一种保温材料及其制备方法 | |
CN111072358A (zh) | 一种保温砂浆、保温板及其制备方法 | |
CN110668753A (zh) | 一种憎水绝热气凝胶砂浆的制备方法 | |
CN114456492A (zh) | 一种frpp超静音排水管 | |
CN103266674A (zh) | 纤维水泥增强fc保温板及其制备方法 | |
CN107235656A (zh) | 一种建筑用隔热保温材料及其制备方法 | |
CN102852242B (zh) | 聚氨酯易粘贴保温防火合成板及其制备方法 | |
CN109057173B (zh) | 一种隔热高强度的复合彩钢瓦 | |
CN112723837A (zh) | 一种用于室内装修的保温防水材料 | |
CN112480673A (zh) | 一种防火保温板及其制备方法 | |
CN111410552A (zh) | 一种耐火型气凝胶保温绝热涂层及其制备方法 | |
CN113756110B (zh) | 一种低导热抗压的装饰贴片及其制备方法 | |
CN113354392B (zh) | 一种建筑外墙保温复合材料及其制备方法 | |
CN112480828B (zh) | 一种无机保温板用复合粘结剂及其制备方法 | |
CN108299766A (zh) | 一种高性能墙体保温材料 | |
CN112500118B (zh) | 外墙保温材料及其制备方法 | |
CN109437751B (zh) | 一种无机改性纤维阻燃板及其制备方法 | |
CN109231907B (zh) | 一种用于保温建筑外墙板的填料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |